本發(fā)明涉及一種真假烏藥塊根的鑒別方法,尤其是涉及一種真假烏藥塊根的紅外鑒別方法,即利用紅外光譜儀作為檢測手段的真假烏藥塊根鑒別方法,屬于一種快速、綠色的中藥真假鑒別方法。
背景技術(shù):烏藥,歷史悠久,品質(zhì)超群,享譽(yù)中外,是我國名貴道地藥材之一,其中以天臺烏藥質(zhì)量最佳,“天臺烏藥”之名,始于秦,聞于漢,揚(yáng)于唐,名于宋,貢于元,盛于明,興于清,具有2000多年的悠久歷史,具有很高的經(jīng)濟(jì)文化價值,是我國傳統(tǒng)中醫(yī)藥中的瑰寶。天臺烏藥早在秦代東傳日本,有“長生不老藥”之美譽(yù)。據(jù)《本草綱目》、《開寶本草》及《中藥大辭典》載:烏藥,香木類,常綠灌木。具有散寒、止痛、補(bǔ)中、順氣、開郁、增加腸胃蠕動、興奮大腦皮層、加速血液循環(huán)等功效。烏藥作為特色林源藥材,在我國長江流域以南各省均有分布,主產(chǎn)于浙江、湖南、福建等省。目前,天臺烏藥仍以采收野生資源為主,而天然林中天臺烏藥塊根的發(fā)生呈隨機(jī)狀態(tài),在同一群體中,并不是所有烏藥植株都能長塊根,其塊根生長的不確定性造成藥農(nóng)在采挖時帶有很大的盲目性。而且,野外采收天臺烏藥基本上都是以整株植物的死亡為代價,十分不利于天臺烏藥資源的可持續(xù)發(fā)展。由于歷年來的過度采挖及生長環(huán)境的破壞,野生采挖過度,正宗野生天臺烏藥的資源已極為稀少,市場上出現(xiàn)了很多以烏藥直根替代塊根的飲片,以假充真。而烏藥直根,特別是生長時間較長的烏藥直根,其形態(tài)、氣味、切片的紋理均和烏藥塊根極為相似,肉眼鑒定極難區(qū)分,現(xiàn)在只有萃取法萃取出揮發(fā)油,利用氣相色譜法鑒定其揮發(fā)油成份及含量,利用液相色譜法鑒定其烏藥醚內(nèi)酯含量,來確定烏藥切片的真?zhèn)危襟E十分復(fù)雜,操作極其繁瑣?,F(xiàn)在也有其他鑒別烏藥塊根的方法,如公開日為2011年12月21日,公開號為CN102288722A的中國專利中,公開了一種烏藥的增熒光薄層鑒別方法,該方法包含如下步驟:a、分別取烏藥藥材和烏藥對照藥材粉末0.3克,加甲醇4毫升,超聲處理10分鐘,取上清液作為供試品溶液和對照品溶液;b、吸取供試品溶液和對照品溶液各4微升,分別點(diǎn)于同一GF254薄層板上,以體積比為8:2:0.2的環(huán)己烷-乙酸乙酯-甲酸為展開劑展開,取出,晾干;c、薄層板上噴以10%硫酸乙醇溶液作為熒光增強(qiáng)劑,105℃加熱至斑點(diǎn)顯色清晰;d、置365nm紫外燈下檢視,烏藥供試品色譜在與烏藥對照品色譜相應(yīng)的位置上顯相同顏色的熒光斑點(diǎn),該烏藥的增熒光薄層鑒別方法的工藝較為繁瑣,精確度不高,難以達(dá)到快速、綠色、準(zhǔn)確的鑒別目的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有烏藥塊根真假鑒定程序復(fù)雜、耗時久、成本高的缺點(diǎn),而提供一種簡單、綠色的真假烏藥塊根的紅外鑒別方法,避免出現(xiàn)溶劑提取、色譜分析、購買標(biāo)準(zhǔn)品等污染環(huán)境、成本高的問題。本發(fā)明解決上述問題所采用的技術(shù)方案是:該真假烏藥塊根的紅外鑒別方法的特點(diǎn)在于:該紅外鑒別方法依次由以下步驟組成:(1)將烏藥塊根樣品于60℃的溫度干燥至恒重;此步驟是為了去除烏藥塊根樣品中的水份,因?yàn)樗輰t外光譜數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性影響較大,所以烏藥塊根樣品處理時,一定要先把水份去除干凈。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,與光譜純溴化鉀按重量比1∶100混合,于紅外燈下,在瑪瑙研缽內(nèi)研磨,混合均勻,壓片,得壓片樣品;此步驟先將烏藥塊根樣品粉碎至100目的細(xì)度,再與光譜純的溴化鉀按照重量比1∶100的比例混合,在紅外燈下,研磨混合壓片,在紅外燈的照射下進(jìn)行研磨,也是避免樣品研磨過程中吸收水份,瑪瑙研缽是為了防止出現(xiàn)其它材質(zhì)研磨過程中產(chǎn)生碎屑而對紅外光譜數(shù)據(jù)產(chǎn)生影響的情況。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,在分辨率為1cm-1,且掃描波長范圍為400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖;此步驟為壓片后的紅外光譜檢測步驟,采用1cm-1的分辨率,一般檢測只需要采用4cm-1的分辨率,但在本發(fā)明的真假鑒定中,因真品和偽品的差異較小,可能相近的波長間就會有較大的差異,所以采用1cm-1的分辨率,可以更為準(zhǔn)確的鑒定出差異,樣品掃描32次,取平均值,獲得平均紅外光譜圖,盡量減少機(jī)器誤差,提高鑒別的精確度。(4)在平均紅外光譜圖中,將波長在1423±1.5cm-1處的峰作為特征峰σ1,將波長在1080.4±1cm-1處的峰作為特征峰σ2;在平均紅外光譜圖中,若在波長1450cm-1~1380cm-1的范圍內(nèi)有鋸齒峰,并且有明顯的σ2峰,即該烏藥塊根樣品為烏藥塊根真品;在平均紅外光譜圖中,若在波長1450cm-1~1380cm-1的范圍內(nèi)只有σ1峰,并且無σ2峰,則該烏藥塊根樣品為烏藥塊根偽品。本發(fā)明通過對烏藥塊根和烏藥直根的紅外圖譜進(jìn)行分析和比較,創(chuàng)造性的尋找到兩個特征峰,即σ1和σ2,本發(fā)明再通過對烏藥塊根和烏藥直根的紅外圖譜進(jìn)行分析和比較,創(chuàng)造性的發(fā)現(xiàn)兩者在1450cm-1~1380cm-1波長范圍內(nèi)和1080.4±1cm-1波長處具有明顯的差異。本發(fā)明主要用于鑒別真的烏藥塊根和由烏藥直根冒充的烏藥塊根,特別是鑒別真的烏藥塊根和由生長時間較長的烏藥直根冒充的烏藥塊根,適用的針對性強(qiáng),由烏藥直根冒充的烏藥塊根,肉眼鑒定極難區(qū)分,用現(xiàn)有的方法來鑒別真?zhèn)螛O其繁瑣,而本發(fā)明能夠簡單、快速、準(zhǔn)確的進(jìn)行鑒別。作為優(yōu)選,本發(fā)明所述步驟(1)中采用烘箱進(jìn)行干燥。本發(fā)明不能采用真空干燥或真空冷凍干燥,因?yàn)檎婵諣顟B(tài)下,烏藥塊根中的揮發(fā)油成份極易損失,會對紅外檢測結(jié)果造成影響。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下優(yōu)點(diǎn)和效果:(1)操作簡單,檢測速度快。烏藥塊根切片或飲片樣品,只需要干燥、磨碎、壓片、紅外檢測即可,除去干燥時間,整個鑒別過程不超過5分鐘。(2)整個過程綠色無污染,檢測只需要待檢測的樣品10克以內(nèi),處理過程無需有機(jī)溶劑,無環(huán)境污染問題,避免了氣相、液相等色譜檢測方法耗費(fèi)大量的有機(jī)溶劑,造成環(huán)境污染。(3)檢測成本低,每個樣品通常只需溴化鉀0.5克。(4)鑒別結(jié)果準(zhǔn)確、明顯,只需要查看檢測圖譜中特征峰是否存在即可知道樣品是真品還是偽品。紅外光譜是體現(xiàn)檢測對象中基團(tuán)類型與含量變化的圖譜,譜圖中的吸收峰與分子中各基團(tuán)的振動形式相對應(yīng)。同一種植物的同一部位,對于不同植株,存在某些化合物含量多少問題,均會造成紅外吸收峰的偏移,針對烏藥塊根和烏藥直根的紅外光譜檢測結(jié)果看,烏藥塊根和烏藥直根的紅外光譜圖中,σ1峰和σ2峰的位移分別不超過±1.5cm-1和±1.0cm-1。波長1080cm-1附近是芳烴C-H鍵振動波長區(qū),醇、脂肪環(huán)族、芳基烷基醚和酯類的C-O鍵振動波長區(qū)。根據(jù)氣相檢測結(jié)果,烏藥塊根中富含烏藥醚內(nèi)酯、波爾定堿、檸檬烯、莰烯、龍腦等化合物,正是芳烴C-H鍵和酯、醚C-O鍵的集中區(qū),而烏藥直根中這些化合物則沒有或者含量非常少。波長1450cm-1~1380cm-1的區(qū)域,為醇類O-H鍵、烯烴和芳烴C-H鍵、烷烴-CH3鍵的振動波長區(qū),烏藥塊根中烏藥醚內(nèi)酯、波爾定堿和揮發(fā)油含有多種此類型的功能鍵,而烏藥直根中此類物質(zhì)含量非常少或者沒有。附圖說明圖1是本發(fā)明實(shí)施例1中的平均紅外光譜圖示意圖。圖2是本發(fā)明實(shí)施例2中的平均紅外光譜圖示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖并通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明,以下實(shí)施例是對本發(fā)明的解釋而本發(fā)明并不局限于以下實(shí)施例。實(shí)施例1。參見圖1,本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法依次由以下步驟組成。(1)稱取切片烏藥塊根樣品10g,于60℃烘箱內(nèi)干燥至恒重。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,準(zhǔn)確稱取光譜純溴化鉀0.5g,準(zhǔn)確稱取烏藥粉末0.005g,置于紅外燈下,在瑪瑙研缽內(nèi)研磨混合均勻,壓片,得壓片樣品。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,設(shè)置分辨率1cm-1,掃描波長范圍400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖。(4)觀察平均紅外光譜圖,如圖1所示,在1450cm-1~1380cm-1之間有鋸齒峰,并且波長1080.4±1cm-1處有明顯峰,證明本實(shí)施例中的烏藥塊根樣品為真品。實(shí)施例2。參見圖2,本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法依次由以下步驟組成。(1)取烏藥飲片10g作為烏藥塊根樣品,于60℃烘箱內(nèi)干燥至恒重。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,準(zhǔn)確稱取光譜純溴化鉀0.5g,準(zhǔn)確稱取烏藥塊根樣品粉末0.005g,置于紅外燈下,在瑪瑙研缽內(nèi)研磨混合均勻,壓片,得壓片樣品。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,設(shè)置分辨率1cm-1,掃描波長范圍400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖。(4)觀察平均紅外光譜圖,在波長1450cm-1~1380cm-1范圍內(nèi)只有波長1423.5cm-1處一個峰,且波長1080.4±1cm-1處無峰,證明本實(shí)施例中的烏藥飲片為烏藥塊根偽品。實(shí)施例3。本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法依次由以下步驟組成。(1)稱取切片烏藥塊根10g作為烏藥塊根樣品,于60℃烘箱內(nèi)干燥至恒重。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,準(zhǔn)確稱取光譜純溴化鉀0.5g,準(zhǔn)確稱取烏藥塊根樣品粉末0.005g,置于紅外燈下,瑪瑙研缽內(nèi)研磨混合均勻,壓片,得壓片樣品。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,設(shè)置分辨率1cm-1,掃描波長范圍400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖。(4)觀察平均紅外光譜圖,波長1450cm-1~1380cm-1之間有鋸齒峰,并且波長1080cm-1處有明顯峰的,證明本實(shí)施例中的切片烏藥塊根為真品。實(shí)施例4。本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法依次由以下步驟組成。(1)將烏藥塊根樣品于60℃的溫度干燥至恒重。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,取粉碎后的烏藥塊根樣品與光譜純溴化鉀按重量比1∶100混合,于紅外燈下,在瑪瑙研缽內(nèi)研磨,混合均勻,壓片,得壓片樣品。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,在分辨率為1cm-1,且掃描波長范圍為400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖。(4)在平均紅外光譜圖中,將波長在1423±1.5cm-1處的峰作為特征峰σ1,將波長在1080.4±1cm-1處的峰作為特征峰σ2;在平均紅外光譜圖中,若在波長1450cm-1~1380cm-1的范圍內(nèi)有鋸齒峰,并且有明顯的σ2峰,即該烏藥塊根樣品為烏藥塊根真品;在平均紅外光譜圖中,若在波長1450cm-1~1380cm-1的范圍內(nèi)只有σ1峰,并且無σ2峰,則該烏藥塊根樣品為烏藥塊根偽品。實(shí)施例5。本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法依次由以下步驟組成。(1)將8g烏藥塊根樣品于60℃的烘箱中干燥至恒重。本實(shí)施例中事先已經(jīng)確定該烏藥塊根樣品是真品,本實(shí)施例是為了進(jìn)一步進(jìn)行驗(yàn)證。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,準(zhǔn)確稱取光譜純溴化鉀0.6g和烏藥塊根樣品粉末0.006g混合,即烏藥塊根樣品粉末與光譜純溴化鉀的重量比為1∶100,然后于紅外燈下,在瑪瑙研缽內(nèi)研磨,混合均勻,壓片,得壓片樣品。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,在分辨率為1cm-1,且掃描波長范圍為400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖。(4)在平均紅外光譜圖中,將波長在1423±1.5cm-1處的峰作為特征峰σ1,將波長在1080.4±1cm-1處的峰作為特征峰σ2;在平均紅外光譜圖中,在波長1450cm-1~1380cm-1的范圍內(nèi)有鋸齒峰,并且有明顯的σ2峰,即該烏藥塊根樣品為烏藥塊根真品。由此可知,本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法的準(zhǔn)確率高,能夠方便、有效的鑒別出真品烏藥塊根。實(shí)施例6。本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法依次由以下步驟組成。(1)將6g烏藥塊根樣品于60℃的溫度干燥至恒重。本實(shí)施例中事先已經(jīng)確定該烏藥塊根樣品為采用烏藥直根冒充的,即該烏藥塊根樣品是偽品,本實(shí)施例是為了進(jìn)一步進(jìn)行驗(yàn)證。(2)將干燥后的烏藥塊根樣品粉碎,過100目篩,準(zhǔn)確稱取光譜純溴化鉀0.8g和烏藥塊根樣品粉末0.008g混合,于紅外燈下,在瑪瑙研缽內(nèi)研磨,混合均勻,壓片,得壓片樣品。(3)將壓片樣品放入傅立葉紅外光譜儀中,在分辨率為1cm-1,且掃描波長范圍為400-4000cm-1的條件下,掃描32次,獲得平均紅外光譜圖。(4)在平均紅外光譜圖中,將波長在1423±1.5cm-1處的峰作為特征峰σ1,將波長在1080.4±1cm-1處的峰作為特征峰σ2;在平均紅外光譜圖中,在波長1450cm-1~1380cm-1的范圍內(nèi)只有σ1峰,并且無σ2峰,則證明本實(shí)施例中的烏藥塊根樣品為烏藥塊根偽品。由此可知,本實(shí)施例中真假烏藥塊根的紅外鑒別方法的準(zhǔn)確率高,能夠方便、有效的鑒別出采用烏藥直根冒充的偽品烏藥塊根。雖然本發(fā)明已以實(shí)施例公開如上,但其并非用以限定本發(fā)明的保護(hù)范圍,任何熟悉該項(xiàng)技術(shù)的技術(shù)人員,在不脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍內(nèi)所作的更動與潤飾,均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。