一種檢測印刷包裝材料中deab和mk的超高效合相色譜分析方法
【專利摘要】一種檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，其特征在于：采用乙腈對樣品基質(zhì)中殘留的DEAB和MK進行提取，萃取液經(jīng)過有機相濾膜過濾后，利用UPC2進行分離，紫外檢測器檢測，最終測定出印刷包裝材料樣品中DEAB和MK的含量，本發(fā)明具有如下效果：首次利用UPC2技術(shù)，建立了印刷包裝材料中DEAB和MK的分析方法；能夠在4分鐘內(nèi)實現(xiàn)兩種相似化合物的有效分離和定量，相比目前常用的分析方法，檢測時間顯著縮短；所采用的主要流動相為二氧化碳，有機溶劑消耗極少，從而更加符合綠色環(huán)保分析檢測的要求；采用了更加廉價的氣體流動相，同時分析時間很短，大大降低了檢測分析成本；本方法靈敏度和準確性高，重復(fù)性好。
【專利說明】—種檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法
[0001]
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明屬于理化檢驗【技術(shù)領(lǐng)域】，具體說是涉及印刷包裝材料中4，4-雙(二乙基氨基)二苯酮(DEAB)和4，4-雙(二甲基氨基)二苯酮(MK)的超高效合相色譜分析方法。
【背景技術(shù)】
[0003]4，4-雙(二乙基氨基)二苯酮(DEAB)和4，4_雙(二甲基氨基)二苯酮(MK)是重要的紫外(UV)吸收劑和引發(fā)劑，在UV油墨中廣泛使用，同時也是脫墨回收纖維再生紙的重要污染物指標之一。2007年，歐盟在“關(guān)于擬與食品接觸的紙和紙板材料及制品”的部分成員國Res AP (2002)決議I中，明確禁止在食品接觸材料的印刷油墨中使用DEAB和MK[1]。
[0004]超高效合相色譜(Ultra performance convergence chromatography, UPC2) [2]技術(shù)是最近提出的一種分離技術(shù)，其源于超臨界流體色譜技術(shù)，由于其以超臨界二氧化碳(CO2)為主要的流動相，因此具有黏度低、傳質(zhì)性能好、分離效率高、綠色環(huán)保的優(yōu)勢；同時，該系統(tǒng)基于Waters成熟的UPLC?技術(shù)平臺，以及亞2 ym的色譜柱化學(xué)技術(shù)，使得儀器的可操控性能、重現(xiàn)性、精密度等方面有一個質(zhì)的進步。
[0005]目前，國內(nèi)還未見這兩種化合物的分析方法文獻報道，有關(guān)光引發(fā)劑分析的常用方法有氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜法和超高效液相色譜法[3~7]。但相關(guān)分析方法均存在樣品分析時間較長，分析過程繁瑣的缺點。此外，采用液相色譜法分析時需要消耗大量有機溶劑，不滿足綠色環(huán)保分析方法的發(fā)展趨勢。本案 申請人:于2012年8月申請《測定紙質(zhì)印刷品中16種光引發(fā)劑的檢測方法》，該方法以氣相色譜-質(zhì)譜為分析儀器，可以在40分鐘內(nèi)有效分析紙質(zhì)印刷品中的16種光引發(fā)劑，其中也包括了 DEAB和MK兩種物質(zhì)。上述以氣相色譜-質(zhì)譜為分析儀器的方法要以價格昂貴的高純氦氣為流動相，檢驗成本高。能否提供一種簡便、快速、準確、成本較低的檢測方法，已引起相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員的關(guān)注。
[0006]
【發(fā)明內(nèi)容】
:
本發(fā)明的目的旨在克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，采用乙腈對樣品基質(zhì)中殘留的DEAB和MK進行提取，萃取液經(jīng)過有機相濾膜過濾后，利用UPC2進行分離，紫外檢測器檢測。本發(fā)明最終提供一種簡便、快速、準確測定印刷包裝材料中DEAB和MK的分析方法，為相關(guān)材料中DEAB和MK的快速定量檢測方法提供依據(jù)。
[0007]本發(fā)明的目的是通過以下具體步驟來實現(xiàn)的:
一種檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，具體步驟如下:
(I)樣品制備
準確裁取0.5 dm2的紙質(zhì)印刷包裝樣品，并將其剪成0.5 cm X 0.5 cm的碎片，置于50 mL具塞三角瓶中，作為紙質(zhì)印刷包裝樣品試樣。
[0008](2)樣品的提取所采用的提取溶劑為乙腈或乙腈水溶液，其中乙腈水溶液中乙腈的比例不小于50%，提取溶劑添加量為2(T50 mL。采用有效方式對樣品進行提取后，將提取液用0.22 ym濾膜過濾后，所獲得濾液即可進行UPC2分析。
[0009]當采用超聲提取方式時，超聲功率在40-100 Ηζ，提取時間為30-50分鐘；當采用振蕩提取方式時，提取時間為廣2 h ;當采用加速溶劑提取方式時，提取時間為10分鐘，溫度為40°C，壓力為1500 psi ;當采用浸泡靜置提取時，浸泡時間不少于12 h。
[0010](3)標準工作溶液的配制
標準工作溶液的配制分為三個步驟，首先配制每一種物質(zhì)的標準品儲備溶液；其次分別取一定體積的單一標準品儲備溶液于容量瓶中定容，得到DEAB和MK的混合標準溶液；最后根據(jù)樣品實際含量需要，逐級稀釋混合標準溶液得到系列標準工作溶液。
[0011 ] 本步驟中單一標準品儲備溶液的配制方法:分別準確稱取50 mg DEAB和MK至不同的10 mL棕色容量瓶,精確至0.1 mg,用乙腈溶解并分別定容,配制成濃度為5 mg/mL的單一標準品儲備液，在-18°C條件下密封避光貯存。有效期6個月。
[0012]本步驟中混合標準溶液的配制方法:分別準確移取I mL單標準品儲備溶液于50mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成濃度為100 mg/L混合標準溶液，在-18°c條件下密封避光貯存。
[0013]本步驟中系列標準工作溶液的推薦配制方法:根據(jù)樣品需要配制合適濃度的系列標準工作溶液。系列標準工作溶液應(yīng)以乙腈為溶劑，采用混合標準溶液稀釋制備系列標準工作溶液。推薦如下配制方法:分別準確移取0.05 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、l mL、2 mL混合標準溶液于6個10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，即得系列標準工作溶液，配制的系列標準溶液濃度為 0.5 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L。
`[0014](4)儀器分析:采用合相色譜進行分離，紫外檢測器進行檢測，外標法定量。
[0015]色譜條件:色譜柱可選擇ACQUITY UPC2 BH!色譜柱(1.7 Mm, 3 mm X 100 mm)、ACQUITY UPC2 BEH 2-EP 色譜柱(1.7 Mm，3 mm X 150 mm)、ACQUITY UPC2 HSS C18 SB 色譜柱(1.8 Mm, 3 mm X 150 mm)和 ACQUITY UPC2 CSH Fluoro-Phenyl Column 色譜柱(1.7Mm, 3 mm X 150 mm)中的任一款；ABPR壓力為1600~1800 psi ;色譜柱溫度為4(T60°C ;進樣量為2~5 μ L ;流動相分別為二氧化碳(流動相Α)和甲醇(流動相B)，流速為1.5 mL/min,流動相梯度如表1，紫外檢測波長為348 nm。按照上述條件，所獲得的混合標準溶液348 nm檢測條件下色譜圖如圖2。
[0016]表1梯度洗脫程序
【權(quán)利要求】
1.一種檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，其特征在于:采用乙腈對樣品基質(zhì)中殘留的DEAB和MK進行提取，萃取液經(jīng)過有機相濾膜過濾后，利用UPC2進行分離，紫外檢測器檢測，最終測定出印刷包裝材料樣品中DEAB和MK的含量，具體步驟如下: (1)樣品制備 準確裁取0.5 dm2的紙質(zhì)印刷包裝樣品，并將其剪成0.5 cm X 0.5 cm的碎片，置于50 mL具塞三角瓶中，作為紙質(zhì)印刷包裝樣品試樣； (2)樣品的提取 采用提取溶劑乙腈或乙腈水溶液，提取溶劑添加量為2(T50 mL，對樣品試樣進行提取，將提取液用0.22 μ m濾膜過濾后，所獲得濾液即進行UPC2分析； (3)標準工作溶液的配制 配制具有梯度濃度系列的標準工作溶液，配制的系列標準溶液濃度為0.5 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L ； (4)儀器分析:采用合相色譜進行分離，紫外檢測器進行檢測，外標法定量； 色譜條件:色譜柱選擇 ACQUITY UPC2 BH!色譜柱(1.7 Mm, 3 mm X 100 mm)、ACQUITYUPC2 BEH 2-EP 色譜柱(1.7 Mm, 3 mm X 150 mm)、ACQUITY UPC2 HSS C18 SB 色譜柱(1.8Mm, 3 mm X 150 mm)和 ACQUITY UPC2 CSH Fluoro-Phenyl Column 色譜柱(1.7 Mm, 3 mmX 150 mm)中的任一款；ABPR壓力為1600~1800 psi ;色譜柱溫度為4(T60°C ;進樣量為2飛μ L ;流動相分別為A:二氧化碳和B:甲醇，流速為1.5 mL/min，流動相梯度洗脫程序如表1 ;紫外檢測波長為348 nm ；表1梯度洗脫程序
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，其特征在于:步驟(2)乙腈水溶液中乙腈的比例不小于50%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，其特征在于:當采用超聲提取方式時，超聲功率在40-100 Ηζ，提取時間為30-50分鐘；當采用振蕩提取方式時，提取時間為廣2 h ;當采用加速溶劑提取方式時，提取時間為10分鐘，溫度為40°C，壓力為1500 psi ;當采用浸泡靜置提取時，浸泡時間不少于12 h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，其特征在于:標準工作溶液的配制分為三個步驟，首先配制每一種物質(zhì)的標準品儲備溶液；其次分別取一定體積的單一標準品儲備溶液于容量瓶中定容，得到DEAB和MK的混合標準溶液；最后根據(jù)樣品實際含量需要，逐級稀釋混合標準溶液得到系列標準工作溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的檢測印刷包裝材料中DEAB和MK的超高效合相色譜分析方法，其特征在于:單一標準品儲備溶液的配制方法:分別準確稱取50 mg DEAB和MK至不同的10 mL棕色容量瓶,精確至0.1 mg,用乙腈溶解并分別定容,配制成濃度為5 mg/mL的單一標準品儲備液，在_18°C條件下密封避光貯存，有效期6個月；混合標準溶液的配制方法:分別準確移取I mL單標準品儲備溶液于50 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成濃度為100 mg/L混合標準溶液，在_18°C條件下密封避光貯存；系列標準工作溶液的配制方法:根據(jù)樣品需要配制合適濃度的系列標準工作溶液，系列標準工作溶液以乙腈為溶劑，采用混合標準溶液稀釋制備系列標準工作溶液，配制方法:分別準確移取0.05 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、l mL、2 mL混合標準溶液于6個10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，即得系列標準工作溶液，配制的系列標準溶液濃度為0.5 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/Lo
【文檔編號】G01N30/88GK103499668SQ201310457959
【公開日】2014年1月8日 申請日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】李中皓, 吳帥賓, 羅彥波, 唐綱嶺, 范子彥, 楊飛, 劉珊珊, 邊照陽, 陳再根, 陳歡 申請人:國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心