專(zhuān)利名稱(chēng)：甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種測(cè)定燃油中總硫的方法。背景材料
硫的存在對(duì)石油加工過(guò)程及其產(chǎn)品應(yīng)用的危害是多方面的，如腐蝕金屬設(shè)備、導(dǎo)致催化劑中毒、使用過(guò)程中污染環(huán)境等。因而控制燃油中硫化物含量具有重要意義。目前測(cè)定燃油中硫含量的方法有:燃燈法(GB / T380)、能量色散X射線熒光光譜法(GB / T17040)、電量法(SH / T0253)、鎳還原法(SH / T 0252)、管式爐法((進(jìn)/ T387)、X射線光譜法(GB / T 11140)、氧彈法(GB / T 388)、燈法(GB / T 11131)、電量法(SH / T 0303)等。其中燃燈法(GB / T380)和電量法(SH / T 0253)是最常用的方法。燃燈法為仲裁法，但靈敏度低，樣品含硫量低時(shí)測(cè)定結(jié)果不可靠，對(duì)于含硫量要求越來(lái)越低的燃油已逐漸過(guò)時(shí)，且燃油燃燒不完全會(huì)產(chǎn)生有機(jī)酸，使測(cè)定結(jié)果偏高，測(cè)定時(shí)間太長(zhǎng)。電量法需要價(jià)格高的儀器，測(cè)定條件苛刻，要求較高的技術(shù)水平，否則測(cè)定結(jié)果與樣品真實(shí)含硫量不符。其它方法也有類(lèi)似的缺點(diǎn)。本發(fā)明結(jié)合燃燈法及比色法提供一種靈敏度和準(zhǔn)確度都較高的測(cè)定燃油中總硫的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，測(cè)量靈敏度和準(zhǔn)確度均高于現(xiàn)有技術(shù)，且測(cè)量方法操作簡(jiǎn)單。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn): 本發(fā)明的原理是:將燃油燃 燒，釋放的二氧化硫用甲醛吸收后生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸，加堿后與鹽酸副玫瑰苯胺生成穩(wěn)定的紫紅色化合物，于565.0nm處測(cè)定其吸光度與硫含量成正比。甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，包括下列步驟:
(O將燃油與乙醇按重量和體積為1:0.2-4.0的比例混合均勻得待測(cè)試燃油，將待測(cè)試燃油置于玻璃器皿內(nèi)燃燒，用甲醛緩沖吸收液吸收燃燒氣體，吸收液溫度保持在23 29°C的范圍，待燃燒氣體吸收完成后，向吸收液內(nèi)加入蒸餾水定容至25.0Oml，得測(cè)試樣品;
(2)取步驟(I)得到的測(cè)試樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和
0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度；
(3)用與測(cè)試樣品相同體積的乙醇燃燒，用甲醛緩沖吸收液吸收燃燒氣體，吸收液溫度保持在23 29°C的范圍，待燃燒氣體吸收完成后，向吸收液內(nèi)加入蒸餾水定容至25.0Oml,得空白樣品；
(4)取步驟(3)得到的空白樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和
0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度；(5)用步驟(2)測(cè)得的吸光度與步驟(4)測(cè)得的吸光度差值查硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到測(cè)試樣品硫含量。甲醛緩沖吸收液配制，用0.364克乙二胺四乙酸二鈉，2.04 g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于少量水中，加入36% 38%的甲醛溶液5.30ml，再用水稀釋至1000 ml，保存于4°C壞境中。鹽酸副玫瑰苯胺溶液的配制，用0.0625克副玫瑰苯胺，加入77.0ml 85%的濃磷酸、2.10 ml 37%濃鹽酸，用水稀釋至250ml，搖勻，放置過(guò)夜后使用。步驟(I)、步驟(3)燃燒氣體的收集:將待測(cè)試樣品或與待測(cè)試樣品相同體積的乙醇，置于5-8ml玻璃瓶中，用醫(yī)用紗布置于一鐵管中制成燈芯，將燈芯插入玻璃瓶中的液體內(nèi)，點(diǎn)燃燈芯，使火苗高度為6-8mm，用上部帶有排氣管的玻璃器皿罩住火焰，用采樣器以
0.5 L/min的流量將燃燒氣體輸送至多孔玻板吸收管內(nèi)裝的甲醛緩沖吸收液中。硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線通過(guò)以下步驟得到:
(5)取10ml具塞比色管11支，分別加入甲醛緩沖吸收液2.0Oml,蒸餾水8.00ml,混勻，再分別加入1.2600g/L亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00, 10.00, 30.00, 50.00,70.00，90.00，110.00，130.00，150.00，170.00，190.00 μ I,配制的溶液含硫分別為
0.00，3.20，9.60，16.00，22.40，28.80，35.20，41.60，48.0.00，54.40，60.80mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)樣品；
(6)取步驟(5)得到的標(biāo)準(zhǔn)樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和
0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度；
(7)以(6)測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)樣品吸光度繪制硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
一.本發(fā)明采用稀甲醛緩沖吸收液吸收燃油燃燒釋放的二氧化硫，用鹽酸鹽酸副玫瑰苯胺顯色測(cè)定硫化物含量，對(duì)環(huán)境污染小，分析成本低。測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度高，比現(xiàn)行燃油測(cè)硫方法靈敏度高，重現(xiàn)性好，線性范圍寬，低或高含硫樣品都可測(cè)定。二.所用燃油少,燃燒時(shí)間短,測(cè)定時(shí)間大大縮短。三.實(shí)驗(yàn)器材易得，采用目視比色法無(wú)需任何貴重儀器，可以廣泛推廣。四.避免燃燈法燃油燒產(chǎn)生的有機(jī)酸對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。


圖1為本發(fā)明硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線示意圖。圖2為本發(fā)明中燃?xì)馐占疽鈭D。圖2中序號(hào)I為燒杯，2膠管，3多孔玻板吸收管，4米樣器，5玻璃瓶，6燈芯。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)解決方案，這些實(shí)施例不能理解為是對(duì)技術(shù)方案的限制。實(shí)施例1:
甲醛緩沖吸收液配制，將0.364克乙二胺四乙酸二鈉，2.04 g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于少量水中，加入36% 38%的甲醛溶液5.30ml，再用水稀釋至1000 ml，保存4°C環(huán)境中備用。鹽酸副玫瑰苯胺溶液的配制，取0.0625克副玫瑰苯胺，加入77.0ml 85%的濃磷酸溶液、2.10 ml 37%濃鹽酸溶液，用水稀釋至250ml，搖勻，放置過(guò)夜后備用。(I)如圖2所示，在一 500ml燒杯底部側(cè)面開(kāi)一小洞，插入一玻璃管，并用耐高溫固體膠固定，再用膠管連通玻璃管，膠管的另一端連通多孔玻板吸收管的進(jìn)氣管，多孔玻板吸收管的出氣管連通采樣器。多孔玻板吸收管內(nèi)裝入甲醛緩沖吸收液5.00ml，蒸餾水
5.00ml，混勻。取模擬燃油(以正辛烷為溶劑，用苯并噻吩配制含100.0Oppm硫的模擬汽油)
1.0OOOg，置于一 8ml玻璃瓶中，加4ml乙醇，混勻得測(cè)試樣品。用醫(yī)用紗布置于一直徑6mm鐵管中制成燈芯，將燈芯插入玻璃瓶中的測(cè)試樣品內(nèi)，點(diǎn)燃燈芯，使火苗高度為6-8_，用燒杯I罩住火焰。在本實(shí)施例中，米用金壇市泰納儀器廠生產(chǎn)的TWA-300H大氣米樣器。以0.5 L/min的流量采氣，多孔玻板吸收管內(nèi)的甲醛緩沖吸收液溫度保持在23 29 °C的范圍。待玻璃瓶中的液體燃盡后，將多孔玻板吸收管的吸收液轉(zhuǎn)入25.0Oml容量瓶中，用蒸餾水洗滌多孔玻板吸收管，其殘液轉(zhuǎn)入25.0Oml容量瓶中，用蒸餾水定容至25.00ml，得測(cè)試樣品。(2)取步驟(I)得到的測(cè)試樣品10 ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度。

(3)用與測(cè)試樣品相同體積的乙醇燃燒，操作步驟同步驟(1)，得空白樣品；
(4)取步驟(3)得到的空白樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度；
用步驟(2)得到的測(cè)試樣品吸光度與步驟(4)得到的空白樣品吸光度的差值查硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線得到測(cè)試樣品中硫含量。硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線通過(guò)以下步驟得到:
(5)取10ml具塞比色管11支，分別加入甲醛緩沖吸收液2.00ml，蒸餾水8.00ml，再分別用微量進(jìn)樣器加入1.2600g/L亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00, 10.00, 30.00, 50.00, 70.00，90.00，110.00，130.00，150.00，170.00，190.00 μ 1，配制的溶液含硫分別為 0.00，3.20，9.60，16.00，22.40，28.80，35.20，41.60，48.0.00，54.40，60.80mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)樣品。(6)取步驟(5)得到的標(biāo)準(zhǔn)樣品10 ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度；
(7 )以步驟(6 )測(cè)得的吸光度，繪制硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線。測(cè)試樣品測(cè)定精度:100.0Oppm標(biāo)準(zhǔn)樣品，重復(fù)測(cè)定6次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于3.5%。準(zhǔn)確度:測(cè)量6個(gè)IOOppm個(gè)濃度模擬樣品，測(cè)定值為95.0ppm±2.5 (x±SD)。實(shí)施例2:
97#汽油中總硫的測(cè)定
取97#汽油1.0OOOg置于一 8ml玻璃瓶中，加l_4ml乙醇混勻。測(cè)試樣品中含硫濃度查硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線。測(cè)量6個(gè)樣品，測(cè)定值為240.6ppm±9.5 (x土SD)。
其余實(shí)施如實(shí)施例1。實(shí)施例3:
經(jīng)氧化脫硫的0#柴油中總硫的測(cè)定
取經(jīng)氧化脫硫的0#柴油1.0OOOg置于一 8ml玻璃瓶中，加l_4ml乙醇。測(cè)試樣品中含硫濃度查硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線·。測(cè)量6個(gè)樣品，測(cè)定值為38.4ppm±1.5 (x±SD)。
權(quán)利要求
1.甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，其特征在于包括下列步驟: (O將燃油與乙醇按重量和體積為1:0.2-4.0的比例混合均勻得待測(cè)試燃油，將待測(cè)試燃油置于玻璃器皿內(nèi)燃燒，用甲醛緩沖吸收液吸收燃燒氣體，吸收液溫度保持在23 290C的范圍，待燃燒氣體吸收完成后，向吸收液內(nèi)加入蒸餾水定容至25.00ml，得測(cè)試樣品; (2)取步驟(I)得到的測(cè)試樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度； (3)用與測(cè)試樣品相同體積的乙醇燃燒，用甲醛緩沖吸收液吸收燃燒氣體，吸收液溫度保持在23 29°C的范圍，待燃燒氣體吸收完成后，向吸收液內(nèi)加入蒸餾水定容至25.0Oml,得空白樣品； (4)取步驟(3)得到的空白樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然 后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度； (5)用步驟(2)測(cè)得的 吸光度與步驟(4)測(cè)得的吸光度差值查硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到測(cè)試樣品硫含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，其特征在于:甲醛緩沖吸收液配制，用0.364克乙二胺四乙酸二鈉，2.04 g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于少量水中，加入36% 38%的甲醛溶液5.30ml，再用水稀釋至1000 ml，保存于4°C壞境中。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，其特征在于:鹽酸副玫瑰苯胺溶液的配制，用0.0625克副玫瑰苯胺，加入77.0ml 85%的濃磷酸、2.10 ml 37%濃鹽酸，用水稀釋至250ml，搖勻，放置過(guò)夜后使用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，其特征在于:步驟(I)、步驟(3)燃燒氣體的收集:將待測(cè)試樣品或與待測(cè)試樣品相同體積的乙醇，置于5-8ml玻璃瓶中，用醫(yī)用紗布置于一鐵管中制成燈芯，將燈芯插入玻璃瓶中的液體內(nèi)，點(diǎn)燃燈芯，使火苗高度為6-8_，用上部帶有排氣管的玻璃器皿罩住火焰，用采樣器以0.5 L/min的流量將燃燒氣體輸送至多孔玻板吸收管內(nèi)裝的甲醛緩沖吸收液中。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫方法的，其特征在于:硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線通過(guò)以下步驟得到: (6)取10ml具塞比色管11支，分別加入甲醛緩沖吸收液2.0Oml,蒸餾水·8.0Oml,混勻，再分別加入1.2600g/L亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00，10.00，30.00，50.00，·70.00，90.00，110.00，130.00，150.00，170.00，190.00 μ I,配制的溶液含硫分別為·0.00，3.20，9.60，16.00，22.40，28.80，35.20，41.60，48.0.00，54.40，60.80mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)樣品； (7)取步驟(6)得到的標(biāo)準(zhǔn)樣品10ml置于比色管中，加入0.50ml 48.0g/L NaOH和·0.50ml 8.0 g/L氨磺酸,混勻后加入2.50ml 0.25g/L鹽酸副玫瑰苯胺溶液,迅速混勻，置于20°C水浴鍋中IOmin ;然后在分光光度計(jì)上以波長(zhǎng)565 nm處測(cè)定其吸光度；(8)以(7)測(cè)得 的標(biāo)準(zhǔn)樣品吸光度繪制硫含量標(biāo)準(zhǔn)曲線。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種甲醛吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法測(cè)定燃油中總硫的方法，將燃油燃燒，釋放的二氧化硫用甲醛吸收后生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸，加堿后與鹽酸副玫瑰苯胺生成穩(wěn)定的紫紅色化合物，于565.0nm處測(cè)定其吸光度與硫含量成正比。測(cè)量靈敏度和準(zhǔn)確度均高于現(xiàn)有技術(shù)，且測(cè)量方法操作簡(jiǎn)單。
文檔編號(hào)G01N21/31GK103245622SQ201310147520
公開(kāi)日2013年8月14日 申請(qǐng)日期2013年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月25日
發(fā)明者宋遠(yuǎn)志, 魏科霞, 蓋秀蘭 申請(qǐng)人:淮陰師范學(xué)院