專利名稱：一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種檢測方法，特別涉及水產(chǎn)品中魚、蝦中16種多環(huán)芳烴提取、浄化及ニ級質(zhì)譜檢測方法。
背景技術(shù)：
多環(huán)芳經(jīng)(PolycyclicAromatic Hydrocarbons PAHs),是分子中含有兩個或兩個以上苯環(huán)，并且這些苯環(huán)以線狀、角狀或簇狀排列的一大類有機化合物。它是最早被發(fā)現(xiàn)和研究的化學(xué)致癌物，屬于環(huán)境有機持久污染物，包括萘、蒽、菲、芘等150余種化合物。多環(huán)芳烴廣泛分布于自然環(huán)境中，例如空氣、水、沉積物、土壌、蔬菜以及動物組織等，甚至于人們在室內(nèi)取暖，烹飪或者吸煙時都會由于部分碳?xì)浠衔锊煌耆紵a(chǎn)生多環(huán)芳烴。此類化合物具有致畸、致癌和致突變性，而且致癌性隨著苯環(huán)數(shù)目的増加而增加，常見的具 有致癌作用的多環(huán)芳烴多為四到六環(huán)的稠環(huán)化合物。多環(huán)芳烴在環(huán)境中大多數(shù)是以吸附態(tài)和乳化態(tài)形式存在，一旦進(jìn)入環(huán)境，便受到各種自然界固有過程的影響，發(fā)生變遷。通過復(fù)雜的物理遷移、化學(xué)及生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)，在大氣、水體、土壌、生物體等系統(tǒng)中不斷變化，改變分布狀況。處在不同狀態(tài)、不同系統(tǒng)中的多環(huán)芳烴則表現(xiàn)出不同的變化行為。多環(huán)芳烴進(jìn)入大氣后，可通過化學(xué)反應(yīng)、降塵、降雨、降雪等過程進(jìn)入土壌及水體中。因此會造成水產(chǎn)品中多環(huán)芳烴的累積。歐盟委員會于2006年發(fā)布Regulation(EC)No 1881/2006，其中規(guī)定了包括多環(huán)芳烴在內(nèi)食品中各污染物的最高限量，并在隨后的2007年、2008年和2010年陸續(xù)發(fā)布新法規(guī)對其作出修訂。我國農(nóng)業(yè)部制定了標(biāo)準(zhǔn)(SC/T 3042-2008水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的測定氣相色譜-質(zhì)譜法)。該方法中試樣用氫氧化鉀-甲醇溶液皂化，環(huán)己烷萃取，甲醇溶液清洗，硫酸溶液處理，硅膠柱凈化，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀選擇離子模式檢測。其前處理及浄化程序繁瑣且費時，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀選擇離子模式檢測容易有假陽性，且有基質(zhì)干擾。該標(biāo)準(zhǔn)中的16種多環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)如下。
權(quán)利要求
1.一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法，其特征是， (1)樣品的提取過程 取水產(chǎn)品肉糜加入無水硫酸鈉研磨至粉末狀，然后加入正己烷/ 二氯甲烷，在漩渦機上漩渦后在冰水中超聲提取，將提取液離心后，濾渣再加入正己烷/ 二氯甲烷提取I次；合并兩次的提取液，在30土 rc的條件下濃縮至干，然后用正己烷重新溶解，得到待凈化液；所述無水硫酸鈉的加入量為肉糜質(zhì)量的I. 8-2. 2倍；所述正己烷/ 二氯甲烷的體積比為1:1 ; (2)樣品的凈化 將弗羅里硅土小柱活化，將待凈化液上樣，并收集凈化后的溶液；用洗脫液充分的洗脫并收集洗脫液；將收集的凈化后的溶液和洗脫液合并后，在30±1°C的條件下濃縮至干，然后用正己烷重新溶解，以待進(jìn)樣檢測；所述正己烷/丙酮的體積比為4/1 ； (3)檢測 采用氣相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法對多環(huán)芳烴進(jìn)行測定，掃描模式為選擇性反應(yīng)監(jiān)測模式，采用基質(zhì)匹配的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量。
2.如權(quán)利要求I所述的一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法，其特征是，所述質(zhì)譜條件為 進(jìn)樣口溫度250°C ； 進(jìn)樣量1.0yL ; 進(jìn)樣方式不分流進(jìn)樣，分流閥開啟時間為O. 75min ； 柱溫50°C保持I min，以19°C /min速率升到200°C，保持2min，再以4. 5°C /min速率升至240°C，保持8min，最后以30°C /min速率升到290°C，保持Imin ； 載氣氦氣，純度>99. 999%,流速I. 2mL/min ； 石並撞氣:気氣，I. 2mTorr ； 傳輸線溫度260°C ； 離子源溫度EI源溫度為230°C ； 放射電流70μΑ ; 溶劑延遲時間6min ;四極桿的分辨率Q1、Q3均為O. 7。
3.如權(quán)利要求I或2所述的一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法，其特征是，所述基質(zhì)匹配的標(biāo)準(zhǔn)曲線為
4.如權(quán)利要求I或2所述的一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法，其特征是，所述步驟(I)為稱取4. Og水產(chǎn)品肉糜于研缽內(nèi)，加入8. Og無水硫酸鈉,充分研磨至粉末狀，轉(zhuǎn)移到50mL離心試管中，用IOmL正己烷/ 二氯甲烷沖洗研缽并將其轉(zhuǎn)移到離心試管內(nèi)；再加入15mL正己烷/ 二氯甲烷，在漩渦機上漩渦lmin，之后在冰水中超聲提取25min ；將提取液再用5000轉(zhuǎn)/分的離心機離心3min，之后過濾到平底燒瓶內(nèi)；再加入25mL正己烷/ 二氯甲烷重復(fù)上述漩渦、超聲提取和離心步驟，并合并兩次的提取液；將兩次提取得到的提取液用旋轉(zhuǎn)濃縮蒸發(fā)儀在30°C的條件下旋轉(zhuǎn)濃縮至干，用2mL正己烷重新溶解，得到待凈化液。
5.如權(quán)利要求I或2所述的一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法，其特征是，所述步驟(2)為把弗羅里硅土小柱用5mL正己烷活化，將待凈化液上樣，并收集凈化后的溶液；用IOmL洗脫液分兩次充分的洗脫并收集洗脫液；將收集的凈化后的溶液和洗脫液合并后，用旋轉(zhuǎn)濃縮蒸發(fā)儀在30°C的條件下旋轉(zhuǎn)濃縮至干，然后用正己烷重新溶解定容至5mL,以待進(jìn)樣檢測。
6.如權(quán)利要求I或2所述的一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法，其特征是，所述選擇性反應(yīng)監(jiān)測模式中，每種多環(huán)芳烴檢測兩對離子，一對用于定量，一對用于定性；多環(huán)芳烴的保留時間、定性離子和定量離子如下表所示
全文摘要
本發(fā)明公開了一種檢測水產(chǎn)品中16種多環(huán)芳烴的二級質(zhì)譜方法。該方法采用超聲波提取，弗羅里硅土柱凈化，并利用選擇反應(yīng)檢測模式來進(jìn)行定性定量檢測，該模式可以用于檢測復(fù)雜基質(zhì)中痕量物質(zhì)的分析，每種物質(zhì)都只選擇其中特定的一對或者幾對母離子和子離子進(jìn)行檢測，可以有效地去除干擾物質(zhì)的干擾，因此提高了檢測的靈敏度和定性定量的準(zhǔn)確度。
文檔編號G01N30/88GK102854280SQ20121034436
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月17日
發(fā)明者陳子雷, 李慧冬, 霍魯格, 丁蕊艷, 杜紅霞, 王文博, 李瑞菊, 王峰恩, 呂瀟 申請人:山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院中心實驗室