專利名稱：鉛或銅離子類試紙?jiān)跈z測(cè)漂白增色劑殘留中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化學(xué)物質(zhì)的理化分析，具體涉及鉛或銅離子類試紙?jiān)跈z測(cè)漂白增色劑殘留中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
科學(xué)研究表明長(zhǎng)期或大劑量攝入亞硫酸鹽可造成胃腸、肝臟的危害，二氧化硫可對(duì)雄性小鼠生殖系統(tǒng)產(chǎn)生損傷作用。自20世紀(jì)80年代起，對(duì)亞硫酸鹽的安全性問(wèn)題研究已越來(lái)越弓I起各國(guó)關(guān)注和重視。硫磺熏蒸或浸泡中藥材的傳統(tǒng)加工方法會(huì)導(dǎo)致中藥材原藥殘留大量的二氧化硫及砷、汞等有毒有害物質(zhì)。因此，《中華人民共和國(guó)藥典》(2000年版)規(guī)定，除山藥外，其他所有中藥材原藥不能用硫磺熏蒸或浸泡；2004年，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局下發(fā)了《關(guān)于對(duì)中藥材采用硫磺熏蒸問(wèn)題的函復(fù)》(食藥監(jiān)市函[2004] 137號(hào))，明確規(guī)定“對(duì)于在市場(chǎng)流通領(lǐng)域的部分中藥材和中藥飲片，通過(guò)采用硫磺熏蒸或浸泡達(dá)到外觀漂白的行為， 應(yīng)按違反《藥品管理法》第四十九條、第七十五條的規(guī)定進(jìn)行查處?！?2005年版藥典則刪除了山藥、葛根兩種僅存的允許在加工中使用硫磺熏蒸方法，并在增補(bǔ)本中增加了 “二氧化硫殘留量檢測(cè)法”;2010年版藥典全面取消硫磺熏蒸工藝，并正式收載“二氧化硫殘留量測(cè)定法”(附錄IX U)《關(guān)于印發(fā)食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)和易濫用的食品添加劑品種名單(第一批)的通知》中也公布了可能違法添加的非食用物質(zhì)吊白塊及工業(yè)硫磺，表明國(guó)家不允許使用硫磺熏蒸或吊白塊等亞硫酸鹽處理中藥材、中藥飲片及食品以達(dá)到漂白、增艷、保鮮、防腐等作用。硫磺熏蒸過(guò)程中產(chǎn)生二氧化硫氣體，二氧化硫遇藥材中的水分部分轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽，部分則與藥材中的醇、醛、酮等以結(jié)合態(tài)亞硫酸鹽類形式存在。亞硫酸鹽(如亞硫酸鈉 Na2SO3)、亞硫酸氫鹽(如亞硫酸氫鈉NaHSO3)、焦亞硫酸鹽(如焦亞硫酸鈉或偏重亞硫酸鈉， Na2S2O5)、低亞硫酸鹽(如連二亞硫酸鈉，俗稱保險(xiǎn)粉，Na2S2O4)和次硫酸氫鈉甲醛(俗稱吊白塊，NaHSO2 · HCHO · 2H20)等簡(jiǎn)稱“亞硫酸鹽”系列物質(zhì)。由于該類物質(zhì)具有與二氧化硫同樣的強(qiáng)還原性，因而有很好的漂白、抗氧化和防腐等作用。同樣，也給安全使用中藥材、中藥飲片帶來(lái)極大隱患。目前檢測(cè)中藥材、中藥飲片中是否存在二氧化硫殘留的法定方法為蒸餾滴定法，該法使用玻璃儀器裝置，體形較大，連接部件多，且使用氮?dú)猓僮鲿r(shí)間過(guò)長(zhǎng)， 必須在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行；而有部分研究嘗試借鑒食品中二氧化硫的玫瑰副苯胺比色法或離子色譜法檢測(cè)，但要么使用了有毒試劑四氯汞齊及處理?xiàng)l件較高，要么使用的儀器設(shè)備價(jià)格昂貴、體積較大、檢測(cè)環(huán)境要求較高、處理?xiàng)l件嚴(yán)格，不便于開展現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)督使用。目前未見采用化學(xué)方法類的簡(jiǎn)便快速檢測(cè)方法的研究，尤其未見利用濾紙作為分離、擴(kuò)散、化學(xué)反應(yīng)顯色載體同時(shí)半定量檢測(cè)化學(xué)成分方法的研究。

發(fā)明內(nèi)容
為克服上述技術(shù)缺陷，本發(fā)明的目的是提供鉛或銅離子類試紙?jiān)跈z測(cè)漂白增色劑殘留中的應(yīng)用，應(yīng)用該鉛或銅離子類試紙能快速半定量的實(shí)現(xiàn)對(duì)中藥材、中藥飲片中漂白增色劑殘留檢測(cè)。本發(fā)明所提供了將鉛或銅離子類試紙應(yīng)用在檢測(cè)漂白增色劑殘留中。所述鉛或銅離子類試紙選用直徑為1. 5-2. 5cm的定性濾紙。所述鉛或銅離子類試紙包括醋酸鉛試紙、 醋酸銅試紙或硫酸銅試紙。應(yīng)用該鉛或銅離子類試紙可以檢測(cè)的漂白增色劑包括二氧化硫、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、低亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽和吊白塊中的一種或多種。本發(fā)明還提供了將鉛或銅離子類試紙用于制備檢測(cè)漂白增色劑殘留的試劑盒的應(yīng)用。本發(fā)明還提供了將鉛或銅離子類試紙應(yīng)用在檢測(cè)漂白增色劑殘留中的具體方法， 即將樣品處理后，與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，取上層澄清溶液2ml作為供試液；將所述2ml供試液加入裝有無(wú)砷鋅粒的西林瓶中，再加入2ml鹽酸，混合均勻后，將所述鉛或銅離子類試紙緊貼置于瓶口 ；如在10分鐘內(nèi)顯黃棕色至銀黑色，則初步判斷樣品中含有漂白增色劑。優(yōu)選的，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積百分比濃度為0. 125%，體積為10ml。所述裝有氫氧化鈉溶液的具塞西林瓶的規(guī)格為15ml。優(yōu)選的，所述無(wú)砷鋅粒的總質(zhì)量為0. 1-0. 3克，所述裝有無(wú)砷鋅粒的西林瓶的規(guī)格為IOml與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明將鉛或銅離子類試紙應(yīng)用在檢測(cè)漂白增色劑殘留中，將鉛或銅離子類試紙用于制備檢測(cè)漂白增色劑殘留的試劑盒，具有攜帶方便、操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)快速、成本低廉、半定量測(cè)定、準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)；同時(shí)由于利用氣體反應(yīng)，可消除供試液背景顏色干擾，減少因樣品背景顏色去除的繁雜處理過(guò)程，靈敏度高，專屬性強(qiáng)，定位準(zhǔn)確，效果理想。本發(fā)明無(wú)需其他檢測(cè)儀器輔助檢測(cè)，無(wú)檢測(cè)環(huán)境與條件限制?！皝喠蛩猁}”系列物質(zhì)在堿性溶液中被吸收成游離的亞硫酸根而溶出，由于亞硫酸根較不穩(wěn)定，故在無(wú)砷鋅粒及鹽酸溶液中，亞硫酸根與新產(chǎn)生的氫氣反應(yīng)生成硫化氫，從而可以與鉛或銅離子類試紙上的醋酸鉛或硫酸鉛、銅等起化學(xué)反應(yīng)而形成硫化鉛或硫化銅等棕褐色至黑色沉淀，進(jìn)而可據(jù)此判斷樣品中是否含亞硫酸鹽類物質(zhì)。而且顯色反應(yīng)時(shí)形成的二氧化硫迅速與顯色劑反應(yīng)，在濾紙上形成深淺不一的顏色，顯色時(shí)間及顏色深淺隨亞硫酸鹽殘留量的不同而不同， 殘留量大時(shí)則幾乎立即顯示棕色，在5-10分鐘形成均勻顏色，因此能進(jìn)行半定量檢測(cè)。


圖1是實(shí)施例2中利用實(shí)施例1中的試劑盒檢測(cè)亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)60分鐘顯色圖；圖2是實(shí)施例2中利用實(shí)施例1中的試劑盒檢測(cè)亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)10分鐘顯色圖；圖3是實(shí)施例2中利用實(shí)施例1中的試劑盒檢測(cè)亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)10分鐘顯色圖；圖4是實(shí)施例3中利用實(shí)施例1中的試劑盒檢測(cè)樣品中部分樣品的顯色圖；圖5為用醋酸鉛、醋酸銅、硫酸銅漫潤(rùn)試紙后，分別檢測(cè)0.01 %,0. 005 %, 0. 002%,0. 001%,0. 0005%,0. 0002%,0. 0001% 的 Na2SO3 和 NaHSO3 以及用多種樣品的實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖6是用離子色譜法檢測(cè)二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖；圖7是用離子色譜法檢測(cè)二氧化硫的檢測(cè)限圖譜；圖8是用離子色譜法檢測(cè)甲醛溶液的圖譜；圖9是用離子色譜法檢測(cè)亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)品溶液的圖譜；圖10是用離子色譜法檢測(cè)陽(yáng)性樣品(45#，麥冬)溶液的圖譜；圖11是用離子色譜法檢測(cè)陽(yáng)性樣品(37#，太子參)溶液的圖譜；圖12是用離子色譜法檢測(cè)陽(yáng)性樣品(42#，蔞皮)溶液的圖譜；圖13是用離子色譜法檢測(cè)陰性樣品(四#，桂枝)溶液的圖譜。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明更加容易理解，下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍，下列實(shí)施例中未提及的具體實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行。實(shí)施例中所用到的儀器型號(hào)等信息如下天平Sartorius CP-225D。實(shí)施例中所用到的試劑來(lái)源等信息如下氫氧化鈉分析純，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)20080503-1，含量96. 0% ；鹽酸分析純，廣州化學(xué)試劑廠(規(guī)格:500ml，批號(hào):20090206_1，含量36.0%~ 38. 0% )；無(wú)砷鋅粒分析純，天津市化學(xué)試劑一廠，批號(hào)071013 ；醋酸鉛(三水合乙酸鉛)分析純，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)20060501-1，含量 ^ 99. 5% ；硫酸銅分析純，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)20060501-1，含量> 99.5% ；醋酸(36%乙酸)分析純，廣州化學(xué)試劑廠，20050501-2，含量36.0% 37.0% ；定性濾紙中性102，杭州新華紙業(yè)有限公司(Φ12. 5cm)；塑料吸管姜堰市康輝醫(yī)療器械有限公司C3ml，帶刻度，一次性使用)；亞硫酸鹽類標(biāo)準(zhǔn)品無(wú)水亞硫酸鈉分析純，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)20090201-2，含量> 97.0% ；亞硫酸氫鈉分析純，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)20060201-2，含量(以SO2 計(jì))彡 58. 5% ；偏重亞硫酸鈉分析純，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào)20081001-2，含量> 96.0% ；樣品57批(均采購(gòu)自藥房或超市)。實(shí)施例1 將醋酸鉛試紙用于制備檢測(cè)中藥材、中藥飲片中漂白增色劑殘留檢測(cè)的試劑盒本實(shí)施例是將醋酸鉛試紙用于制備檢測(cè)中藥材、中藥飲片中漂白增色劑殘留檢測(cè)的試劑盒的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，該試劑盒中包括裝有氫氧化鈉溶液的具塞西林瓶、裝有無(wú)砷鋅粒的具塞西林瓶、鹽酸溶液和醋酸鉛試紙。其中，氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積百分比濃度為 0. 125%，其體積為10ml，該裝有氫氧化鈉溶液的具塞西林瓶的規(guī)格為15ml。裝有無(wú)砷鋅粒的具塞西林瓶的規(guī)格為10ml，無(wú)砷鋅粒的總質(zhì)量為0. 2克。醋酸鉛試紙選用直徑為2cm的定性濾紙。在其他實(shí)施例中，醋酸鉛試紙可以用其他鉛或銅離子類試紙代替，如醋酸銅試紙
5或硫酸銅試紙。實(shí)施例2 利用本實(shí)施例1中的試劑盒進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)品的顯色反應(yīng)在本實(shí)施例中，以亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉為標(biāo)準(zhǔn)品。取亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)品各約IOg置IOOml量瓶中，加純化水或蒸餾水適量溶解并稀釋至刻度，作為各自的標(biāo)準(zhǔn)品貯備液。取上述貯備液分別配制成質(zhì)量體積百分比濃度為0. 0001%,0. 0002%,0. 0005%, 0. 001 %,0. 002 %,0. 005 %,0. 01 %,0. 02%,0. 05 % ,0. 1 % ,0. 2 % ,0. 5 % U % >2 % ,5 %,
10%等標(biāo)準(zhǔn)溶液，并分別取2ml按如下步驟進(jìn)行顯色反應(yīng)(1)樣品處理中藥材、中藥飲片取樣量約為lg。將樣品用剪刀(或研磨)剪成(或磨成)細(xì)小顆粒，待用。(2)供試液制備將上述樣品置于裝有IOml 0. 125%氫氧化鈉溶液的具塞西林瓶中，該瓶的規(guī)格為 15ml，擰緊瓶塞，用力振搖1-2分鐘，靜置片刻，取上層澄清溶液2ml作為供試液。氫氧化鈉溶液也可以這樣配置得到在IOml純化水中加入10%氫氧化鈉溶液5-10滴。(3)顯色反應(yīng)與結(jié)果判斷將上述2ml供試液加入裝有無(wú)砷鋅粒的西林瓶中，其中，該無(wú)砷鋅粒2粒，約0. 2g， 該西林瓶的規(guī)格為10ml，再加入2ml的鹽酸溶液，輕輕搖動(dòng)使混合均勻，并立即將醋酸鉛試紙緊貼置于瓶口。如在10分鐘內(nèi)顯黃棕色至銀黑色，則可判斷樣品中可能含有二氧化硫、 亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、低亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽、吊白塊等漂白增色劑。本實(shí)施例的結(jié)果見圖1-3。其中，圖1是本實(shí)施例中亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)60分鐘的顯色圖；圖2是本實(shí)施例中亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)10分鐘的顯色圖；圖3 是本實(shí)施例中亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)10分鐘的顯色圖。結(jié)合該三組結(jié)果圖，醋酸鉛試紙從棕褐色逐漸變?yōu)楹谏?，濃度越高，顯色越深，顯色越快，幾乎即時(shí)顯示棕褐色。而且濃度為 0.2%以上的溶液亦立即變?yōu)槿榘咨寥辄S色混濁液。實(shí)施例3 利用本實(shí)施例1中的試劑盒進(jìn)行樣品的顯色反應(yīng)首先，制備供試液。將處理后的樣品置于裝有IOmlO. 125%氫氧化鈉溶液的具塞西林瓶中，該瓶的規(guī)格為15ml，擰緊瓶塞，用力振搖1-2分鐘，靜置片刻，待分層，取上層溶液anl (必要時(shí)可過(guò)濾)作為供試液。然后進(jìn)行顯色反應(yīng)。將上述供試液2ml置于裝有無(wú)砷鋅粒的西林瓶中，其中，該無(wú)砷鋅粒2粒，約0. 2g，該西林瓶的規(guī)格為10ml，再加入2ml的鹽酸溶液，輕輕搖動(dòng)使混合均勻，并立即將醋酸鉛試紙緊貼置于瓶口。最后判斷結(jié)果。如在 10分鐘內(nèi)顯黃褐色至銀黑色，則可判斷樣品中可能含有二氧化硫、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、 低亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽、吊白塊等漂白增色劑。部分樣品顯色結(jié)果見圖4。圖4中，A為樣品14(黨參)處理后與試紙反應(yīng)5分鐘后的結(jié)果，B為樣品M(板藍(lán)根)處理后與試紙反應(yīng) 4分鐘后的結(jié)果，C為樣品21 (黃芩)處理后與試紙反應(yīng)8分鐘后的結(jié)果，D為樣品19 (牛膝)處理后與試紙反應(yīng)20分鐘后的結(jié)果，E為樣品39(百部)處理后與試紙反應(yīng)10分鐘后的結(jié)果，F(xiàn)為樣品50(豬苓)處理后與試紙反應(yīng)10分鐘后的結(jié)果，G為樣品46(桔梗)處理后與試紙反應(yīng)10分鐘后的結(jié)果，H為樣品31 (當(dāng)歸)處理后與試紙反應(yīng)10分鐘后的結(jié)果， I為樣品36 (知母)處理后與試紙反應(yīng)10分鐘后的結(jié)果，J為樣品43 (山藥)處理后與試。由圖4可見，發(fā)應(yīng)后出現(xiàn)黃棕色或銀黑色，因此圖中的樣品都為陽(yáng)性結(jié)果樣品，即含有漂白增色劑殘留。實(shí)施例4 濾紙的選擇選用定性分析濾紙，剪成直徑約2cm圓形(與西林瓶口吻合)，實(shí)驗(yàn)時(shí)分別先用醋酸鉛、醋酸銅、硫酸銅等試液浸潤(rùn)后待用。實(shí)驗(yàn)時(shí)分別用上述已制備好的濾紙置于西林瓶口反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖5，圖5為用醋酸鉛、醋酸銅、硫酸銅浸潤(rùn)試紙后，分別檢測(cè)0. 01%、 0. 005%,0. 002%,0. 001%,0. 0005%,0. 0002%,0. 0001% 的 Na2SO3 和 NaHSO3 以及用多種樣品的實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖。由圖5可見，濃度大于0.002%時(shí)，亞硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品均能有較好的顯色反應(yīng)。故根據(jù)日常實(shí)驗(yàn)要求，選用實(shí)驗(yàn)室常用試液醋酸鉛進(jìn)行浸潤(rùn)作用本方法顯色濾紙，其他品種亦可作為替代品。實(shí)施例5 樣品取樣量及供試品液體積確定為了適應(yīng)快篩方法要求的實(shí)驗(yàn)器材簡(jiǎn)便、小巧的特點(diǎn)，本方法首先將15ml以下的西林瓶及塑料瓶確定為實(shí)驗(yàn)用瓶進(jìn)行試驗(yàn)。由于藥材切碎后較為蓬松，尤其是花類、果實(shí)及種子類、菌、藻、地衣類、皮類等藥材，為了確保殘留亞硫酸鹽類物質(zhì)的充分提取，以及檢測(cè)限的確定，經(jīng)試驗(yàn)摸索，確定樣品取樣量為0. 5-2. Og,以Ig作為基礎(chǔ)，可根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整取樣量，特別是含淀粉類較多的藥材，可適當(dāng)減少取樣量，以免顯色時(shí)形成漿糊狀液而妨礙反應(yīng)，影響顯色效果。而供試液則取2ml作為基礎(chǔ)，再根據(jù)樣品的具體情況適當(dāng)增減，以提高檢出率。實(shí)施例6 顯色條件的確定(1)顯色時(shí)間選用不同濃度亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述檢測(cè)與評(píng)價(jià)方法進(jìn)行顯色試驗(yàn)，結(jié)果見表1和表2，其中，表1是亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色結(jié)果記錄表，表2是亞硫酸氫鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的顯色結(jié)果記錄表。表 1
濃度(％)0. 010. 050. 10. 20.51.02. 05.010. 0時(shí)間(分鐘)立即立即立即立即立即立即立即立即立即顯色結(jié)果黃褐色黃褐色淺棕色淺棕色褐色黃褐色黃褐色黃褐色銀白色時(shí)間(分鐘)5624552215顯色結(jié)果棕褐色銀黃褐銀褐色銀褐色銀黑色銀黑色銀灰色銀黃褐色邊緣褐色表1 (續(xù))
7濃度(％)0. 00010. 00020.00050. 0010. 0020. 005時(shí)間(分鐘)222222顯色結(jié)果極淡黃色極淡黃色淡棕色淡棕色淡棕色淡棕色時(shí)間(分鐘)101010101010顯色結(jié)果淺棕褐色淺棕褐色淺棕褐色淺棕褐色棕褐色棕褐色表 2
濃度(％)0. 010. 050. 10. 20. 51. 02. 05. 010. 0時(shí)間(分鐘)立即立即立即立即立即立即立即立即立即顯色結(jié)果淺棕褐色淺棕褐色淺棕褐色棕褐色棕褐色黃褐色黃褐色黑褐色黑褐色時(shí)間(分鐘)562455222顯色結(jié)果淺棕褐色淺棕褐色淺棕褐色棕褐色棕褐色黃褐色黃褐色銀褐色銀黑色表2 (續(xù))
濃度(％ )0.00010. 00020. 00050.0010.0020.005時(shí)間(分鐘)222222顯色結(jié)果極淡棕色極淡棕色極淡棕色極淡棕色極淡棕褐色淡棕褐色時(shí)間(分鐘)101010101010顯色結(jié)果淺棕色淺棕色淺棕色淺棕褐色棕褐色棕褐色
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同時(shí)，對(duì)樣品按上述方法進(jìn)行試驗(yàn)，在10分鐘內(nèi)均能顯示棕色至黑色，否則，濾紙?jiān)?0分鐘后仍為無(wú)色。因此，確定判斷時(shí)間為10分鐘內(nèi)。亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉均在0.0002 % Oppm)濃度時(shí)有明顯的變色反應(yīng)，在 0. 0001% (Ippm)仍有變色反應(yīng)但較弱，與空白相差不大。因此，可確定本法檢測(cè)限(以SO2 計(jì))為0. 0001% (Ippm)(結(jié)合樣品實(shí)際檢測(cè)，最終可確定本試劑盒檢測(cè)限為IOppm)。實(shí)施例7 標(biāo)準(zhǔn)比色卡的制作根據(jù)實(shí)施例3中不同濃度亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實(shí)施例3中的檢測(cè)與評(píng)價(jià)方法進(jìn)行顯色試驗(yàn)而顯現(xiàn)的不同顏色系列，顯色時(shí)間在10分鐘內(nèi)，拍照，并以此作為樣品檢測(cè)結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照，塑封，即為標(biāo)準(zhǔn)比色卡。實(shí)施例8 樣品測(cè)定供試液配制取1-2克樣品，用剪刀剪碎(或研磨磨碎)，置于裝有IOmlO. 125%氫氧化納溶液的具塞西林瓶中(規(guī)格15ml)，擰緊瓶塞，用力振搖1-2分鐘，靜置片刻，待分層， 取上層溶液2ml (必要時(shí)可過(guò)濾)作為供試液。顯色反應(yīng)將上述供試液2ml置于裝有無(wú)砷鋅粒(0. 2g，約2_3粒)的西林瓶(規(guī)格IOml)中，加入2ml鹽酸溶液，振搖使混合均勻，并立即將用純凈水(或蒸餾水)濕潤(rùn)過(guò)的醋酸鉛試紙緊貼置于瓶口。稍微旋轉(zhuǎn)搖動(dòng)瓶身，若在1-2分鐘內(nèi)醋酸鉛試紙顯示棕黃，并在5分鐘內(nèi)顯示棕黃至銀黑色，并維持10-20分鐘。則可判斷樣品中可能含有二氧化硫、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、低亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽、吊白塊等漂白增色劑。并可與標(biāo)準(zhǔn)比色卡進(jìn)行比照，初步半定量確定其含量(要進(jìn)一步確認(rèn)其含量，可抽取樣品，在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)按照《中國(guó)藥典》檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢測(cè)判斷。)實(shí)施例9 離子色譜法確證(1)離子色譜法方法內(nèi)容色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)用陰離子交換色譜柱(氫氧化物選擇性，可兼容梯度洗脫的高容量陰離子交換柱，如Dionex IonPac ASll-HC 4mmX250mm，帶IonPac AGll-HC型保護(hù)柱4mmX50mm，或性能相當(dāng)?shù)碾x子色譜柱)；以氫氧化鉀溶液為淋洗液(濃度為 15mmol/L 70mmol/L),洗脫梯度為 15mmol/L20min, 70mmol/L 5min, 15mmol/L 5min ； 流速為每分鐘1.0ml ；檢測(cè)器為電導(dǎo)檢測(cè)器。抑制器為連續(xù)自動(dòng)再生膜陰離子抑制器，或等效抑制裝置；進(jìn)樣體積25μ 1。測(cè)定法取亞硫酸鈉約0. 2g置IOOml量瓶中，加1 %甲醛溶液溶解并稀釋至刻度， 作為對(duì)照品貯備液；分別精密量取對(duì)照品貯備液l、l、3、10、10ml置200、100、100、100、25ml 量瓶中，加甲醛溶液溶解并稀釋至刻度，作為系列對(duì)照品溶液。取藥材粉末約2g置具塞錐形瓶中，精密加甲醛溶液20ml，超聲并振搖lh，放冷至室溫，用0. 45um的微孔濾膜濾過(guò)，濾液經(jīng)C18固相萃取柱(使用前依次用15ml甲醇，IOml水通過(guò)，靜置活化30min)，棄去前面:3ml，收集后面洗脫液作為供試品溶液。取系列對(duì)照品溶液和供試品溶液25 μ 1注入離子色譜儀，記錄色譜圖，按外標(biāo)法計(jì)算二氧化硫的含量。如供試品中亞硫酸根峰面積大于標(biāo)準(zhǔn)曲線中對(duì)照品溶液最大主峰面積，則應(yīng)將減少供試品的取樣量或加大稀釋倍數(shù)重新配置供試品溶液再進(jìn)行測(cè)定。(2)離子色譜法方法學(xué)驗(yàn)證儀器JCS-2000 離子色譜儀 C1755 ；天平CP_225D C1057 ；
陰離子分析柱Dionex IonPac ASlI-HC (250mmX 4mm) SN. 007241 ；保護(hù)柱DionexIorfac AGl 1-HC (50mmX 4mm) SN. 007484。柱溫為30°C，電導(dǎo)檢測(cè)池溫度35°C，進(jìn)樣體積25ul。淋洗液為氫氧化鉀溶液，由淋洗液自動(dòng)發(fā)生器在線產(chǎn)生，流速1. Oml/min。洗脫梯度為15mmol/L 20min，在0. Imin內(nèi)升至 70mmol/L，保持 5min，再于 0. Imin 內(nèi)降至 15mmol/L，保持 5min。超純水電阻率為18. 2M0 · cm ；標(biāo)準(zhǔn)品無(wú)水亞硫酸鈉，分析純(含量=97.0% )，廣州化學(xué)試劑廠，批號(hào) 20090201-2 ；Na2S03 分子量126. 04 ；S03 分子量:80. 06 ；S02 分子量64. 06。1、標(biāo)準(zhǔn)曲線精密稱取無(wú)水亞硫酸鈉0. 2103g置IOOml量瓶中，加1 %甲醛溶液溶解并稀釋至刻度，作為對(duì)照品貯備液(0. 992mg/ml,以S02計(jì))；分別精密量取對(duì)照品貯備液1、1、3、10、 IOml置200、100、100、100、25ml量瓶中，加1 %甲醛溶液溶解并稀釋至刻度，作為系列對(duì)照品溶液。取對(duì)照品溶液25ul按濃度由小到大注入離子色譜儀，記錄色譜圖。以對(duì)照品中折算成二氧化硫濃度(ug/ml)為橫坐標(biāo)，亞硫酸根峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計(jì)算線性回歸方程，見表3、圖6，其中表3是對(duì)照品溶液濃度及峰面積數(shù)據(jù)表，圖6是二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。表 權(quán)利要求
1.鉛或銅離子類試紙?jiān)跈z測(cè)漂白增色劑殘留中的應(yīng)用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述鉛或銅離子類試紙選用直徑為 1. 5-2. 5cm的定性濾紙。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述鉛或銅離子類試紙包括醋酸鉛試紙、 醋酸銅試紙或硫酸銅試紙。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述漂白增色劑包括二氧化硫、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、低亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽和吊白塊中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的鉛或銅離子類試紙用于制備檢測(cè)漂白增色劑殘留的試劑盒。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，將樣品處理后，與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，取上層澄清溶液2ml作為供試液；將所述2ml供試液加入裝有無(wú)砷鋅粒的西林瓶中，再加入 2ml鹽酸，混合均勻后，將所述鉛或銅離子類試紙緊貼置于瓶口 ；如在10分鐘內(nèi)顯黃棕色至銀黑色，則初步判斷樣品中含有漂白增色劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述氫氧化鈉溶液的質(zhì)量體積百分比濃度為0. 125%，體積為IOml0
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述裝有氫氧化鈉溶液的具塞西林瓶的規(guī)格為15ml。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述無(wú)砷鋅粒的總質(zhì)量為0.1-0. 3克。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，所述裝有無(wú)砷鋅粒的西林瓶的規(guī)格為 10ml。
全文摘要
本發(fā)明提供了鉛或銅離子類試紙?jiān)跈z測(cè)漂白增色劑殘留中的應(yīng)用。該鉛或銅離子類試紙選用直徑為1.5-2.5cm的定性濾紙，包括醋酸鉛試紙、醋酸銅試紙或硫酸銅試紙。應(yīng)用該鉛或銅離子類試紙可以檢測(cè)的漂白增色劑包括二氧化硫、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、低亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽和吊白塊中的一種或多種。該鉛或銅離子類試紙還可用于制備檢測(cè)漂白增色劑殘留的試劑盒。本發(fā)明還提供了將鉛或銅離子類試紙應(yīng)用在檢測(cè)漂白增色劑殘留中的具體方法。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)快速、成本低廉、半定量測(cè)定、準(zhǔn)確度高，無(wú)需其他檢測(cè)儀器輔助檢測(cè)，無(wú)檢測(cè)環(huán)境與條件限制。在5-10分鐘形成均勻顏色，能進(jìn)行半定量檢測(cè)。
文檔編號(hào)G01N21/78GK102156124SQ20101011661
公開日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2010年2月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月12日
發(fā)明者嚴(yán)全鴻, 林奇藝, 林錦鋒, 謝志潔 申請(qǐng)人:廣東省藥品檢驗(yàn)所