專利名稱：：鈦白粉的消解方法和檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種鈦白粉的消解方法和檢測方法，更具體地講，本發(fā)明涉及一種鈦白粉的高壓微波消解方法和檢測方法。
背景技術(shù)：
：鈦白粉廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、造紙、塑料、橡膠、皮革、人造合成纖維、電焊條、搪瓷、電器、建材、醫(yī)藥、食品等眾多行業(yè)，以及新興的光觸媒環(huán)保污染治理和航空航天、艦船制造等高尖端國防工業(yè)。傳統(tǒng)上評定鈦白粉質(zhì)量主要是考察顏色、消色力、水溶物、水懸浮液pH值、水萃取液電陰率、水溶性等物理性能指標(biāo)，而對所含化學(xué)雜質(zhì)的檢驗分析則研究不多，這些傳統(tǒng)的評定方法已經(jīng)遠遠不能適應(yīng)當(dāng)前對產(chǎn)品質(zhì)量控制的要求?；ぁ?004,4(172)的文章《電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定鈦白粉中砷、鈮、銻、鉛》，O.lg鈦白粉試樣在玻璃瓶中以5mL硫酸和2g硫酸銨消解，定容100mL后測定；②《分析科學(xué)學(xué)^J〉2005,8(423)的文章《二氧化鈦中雜質(zhì)元素ICP-MS法測定的研究》，O.lg鈦白粉試樣在玻璃燒杯中以2mL硫酸和lg硫酸銨消解，定容250mL后測定，文中也指出硫酸銨用量增加有利于提高樣品的消解能力，但硫酸銨濃度大于0.6%將在儀器炬管、進樣錐、截取錐表面沉積，產(chǎn)生嚴重基體干擾；③《理化檢驗-化學(xué)分冊》2002，2(79)的文章《藥用與食用二氧化鈦中砷的測定》，鈦白粉試樣在4mol丄"-HCI酸度下沸水浴30min.經(jīng)SnCl2-KI預(yù)還原、AsH發(fā)生、DDTCAg溶液吸收，產(chǎn)生的紅色新生態(tài)膠體銀在540nm波長處測定吸光度；④《冶金分析》2006,5(97)《氫化物發(fā)生一原子吸收光語法測定鈦白粉中痕量汞》?？梢妵鴥?nèi)分析鈦白粉的技術(shù)尚不成熟，多數(shù)有害雜質(zhì)元素尚無可靠檢驗方法，綜合比較現(xiàn)有各種分析手段的技術(shù)性能，唯有采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)才能同時、直接檢驗樣品中的微量雜質(zhì)元素。但是，當(dāng)今世界檢測能力最強的ICP-MS在鈦白粉的檢驗工作中卻僅有少部分有局限或缺點的應(yīng)用，究其原因，關(guān)鍵是受限于缺少能夠完全滿足ICP-MS要求的鈦白粉樣品消解前處理方法。鈦氧化學(xué)鍵的離解能很高，化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定，難溶于各種酸，快速完全地消解鈦白粉難度較大，消解95%以上高品位鈦白粉尤其困難。二氧化鈦雖然能與堿性熔劑高溫(850。C以上)熔融反應(yīng)生成可溶性鈦酸鹽，但空白、背景、基體效應(yīng)、鹽類濃度、酸度、元素損失和污染、多原子離子的質(zhì)譜干擾等等各種影響因素均大大超過了ICP-MS的承受范圍。所以，現(xiàn)在多采用以大劑量硫酸、硫酸銨、鹽酸等高溫冒煙的方式消解鈦白粉，但此類方法也存在諸多缺陷①雖然許多指標(biāo)優(yōu)于堿熔融法，但也不能完全滿足ICP-MS對試液低酸低鹽等指標(biāo)要求，也存在部分元素因損失和污染而無法檢測等缺點，而且引入硫酸等試劑后在多原子離子等質(zhì)譜干擾方面甚至更加嚴重。②不宜;f全測的元素高溫易揮發(fā)的As、Hg、Cd、Pb等；生成難溶性硫酸鹽的Ba、Pb、Ca、Sr等；通常酸無法消解的A1203、Si02等；在檸檬酸等有機介質(zhì)中才不水解的Nb、Zr等。③局限性大，消解效果隨產(chǎn)品原料、工藝、品位而不同，品位越高效果越差，95%以上高品位鈦白粉很難消解完全。④Ti極易水解形成沉淀，從而包裹待測元素或堵塞分析儀器，所以需保持20%酸度，對ICP-MS的進樣錐、渦輪分子泵等部件腐蝕嚴重，并增大基體效應(yīng)、空白本底等影響；⑤ICP-MS對消解溶劑有嚴格限制，用H2S04、HC1消解樣品將形成多原子分子離子等質(zhì)譜干擾,不宜測定As、V、Cr、Zn、Ge、Ga等元素，如40Ar35cl+千擾"As+、3281602+干擾65Zn+。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種簡單高效、快速完全地消解鈦白樣品的前處理方法，結(jié)合電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)、石墨爐原子吸收光譜法(GF-AAS)和電感偶合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)等分析手段，對鈦白粉中的質(zhì)量百分比在1%~0.00001%范圍內(nèi)的Hg、As、Cd、Pb、Sn、Bi、Ca、Al、Si、Nb、Zr、Co、Cr、Fe、Mn、Sb、Ge、Sr、Sc、V、P、K、Na、Mg、Se、Ni、Ba、Zn、Mo等二十余種雜質(zhì)進行全面分析檢驗。根據(jù)本發(fā)明的鈦白粉的消解方法包括以下步驟取鈦白粉試樣于容器中，向所述容器中加入硝酸和氫氟酸，將所述容器密閉，然后用微波進行消解。根據(jù)本發(fā)明的鈦白粉的消解方法，當(dāng)鈦白粉試樣的質(zhì)量為0.1000g~0.2000g時，加入2.0mL~4.0mL的濃硝酸和0.5mL~1.5mL的濃氬氟酸。根據(jù)本發(fā)明的鈦白粉的消解方法，當(dāng)鈦白粉試樣的質(zhì)量為O.lOOOg時，加入3.0mL的濃硝酸和l.OmL的濃氯氟酸。本發(fā)明提供了一種鈦白粉的檢測方法，所述檢測方法包括以下步驟取鈦白粉試樣于容器中，向所述容器中加入硝酸和氫氟酸，將所述容器密閉，然后用微波進行消解；采用電感耦合等離子質(zhì)譜法、石墨爐原子吸收光語法或者電感耦合等離,子體原子發(fā)射光譜法對已經(jīng)消解的鈦白粉試樣進行分析，從而得到鈦白粉試樣中各元素的含量。根據(jù)本發(fā)明的檢測方法，如果電感耦合等離子質(zhì)語儀的進樣系統(tǒng)對氫氟酸沒有防腐蝕能力或者要求檢測Si的含量，則所述檢測方法還包括向已經(jīng)被消解的鈦白粉試樣中加入硼酸來絡(luò)合過量的氫氟酸。在鈦白粉試樣的質(zhì)量為O.lOOOg~0.2000g,并且加入2.0mL~4.0mL的濃硝酸和0.5mL~1.5mL的濃氫氟酸的情況下，加入質(zhì)量百分比為10%的H3BO3溶液0.5mLlmL。上述方法的密閉微波消解采用常用微波爐即可，其消解方式優(yōu)選為斜坡升溫，壓力保持在800psi以下，整個過程僅需一個步驟，首先用5min升溫至180°C200。C并保溫15分鐘~20分鐘。消解結(jié)束后，冷卻至室溫，開罐，根據(jù)需要加入硼酸絡(luò)合過量的HF。本發(fā)明鈦白粉消解、檢測方法實現(xiàn)了對鈦白粉的基體以及所有雜質(zhì)元素的高效簡捷、快速完全的消解，通過與ICP-MS、GF-AAS和ICP-AES等現(xiàn)代精密分析儀器相聯(lián)用，直接、同時檢測濃度范圍在1%~0.00001%內(nèi)的Hg、As、Cd、Pb、Sn、Bi、Ca、Al、Si、Nb、Zr、Co、Cr、Fe等二十余種決定鈦白產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵雜質(zhì)，并且大大提高了檢測數(shù)據(jù)的準確性、精密度和工作效率，有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的鈦白粉的消解方法和檢測方法進行進一步的描述。根據(jù)本發(fā)明的鈦白粉的消解方法包括以下步驟取鈦白粉試樣于容器中，向所述容器中加入硝酸和氫氟酸，將所述容器密閉，然后用微波進行消解。這里，鈦白粉樣品包含二氧化鈦和多種雜質(zhì)(例如，Hg、As、Cd、Pb、Sn、6Bi、Ca、Al、Si、Nb、Zr、Co、Cr、Fe等)，其中，每種雜質(zhì)的質(zhì)量百分比在1%至0.00001%的范圍內(nèi)。上述氫氟酸、硝酸濃度越低所需要加入酸的用量越多，而微波密閉消解罐容積有限，一般要求試劑和沖洗罐壁所用蒸餾水的用量總共不超過30mL,而且酸濃度越低反應(yīng)時間越長，故氬氟酸、硝酸優(yōu)選地為未經(jīng)稀釋的最濃酸。優(yōu)選地，硝酸的質(zhì)量百分比濃度為65%-68%,氫氟酸的質(zhì)量百分比濃度為40%-47%。氫氟酸、硝酸加入量的多少根據(jù)鈦白粉待測試樣的質(zhì)量決定，對于O.lOOOg~0.2000g的4太白粉試樣，加入2mL~4mL的HN03,0.5mL~1.5mL的HF后進行微波消解，待反應(yīng)結(jié)束后，進行稀釋定容。其中，所述HN03、HF均為未經(jīng)稀釋的最濃酸。上述方法的密閉微波消解釆用常用的微波爐即可，其消解方式優(yōu)選為斜坡升溫，壓力在800psi以下。整個過程僅需一個步驟，首先用5分鐘升溫至180°C200。C并保溫15分鐘20分鐘。消解結(jié)束后，冷卻至室溫，開罐。如果后續(xù)采用的分析儀器對氬氟酸沒有抗腐蝕能力或者需要檢測試樣中的硅含量，則需要加入硼酸來絡(luò)合過量的HF。在上述鈥白4分試樣為0.1000g~0.2000g,并且加入2mL~4mL的HN03和0.5mL~1.5mL的HF情況下，加入質(zhì)量百分比為8%~10。/o的硼酸0.5mLlmL，優(yōu)選地，加入質(zhì)量百分比濃度為10%的硼酸0.5mL~lmL。待鈦白粉試樣完全消解后，采用電感耦合等離子質(zhì)語法、石墨爐原子吸收光語法或電感偶合等離子體原子發(fā)射光譜法對已經(jīng)消解的鈦白粉試樣進行分析，從而得到鈦白粉試樣中各元素的含量。實》4例1本實施例所采用的硝酸、氫氟酸和水均為超純級別，所用微波消解系統(tǒng)為美國CEM公司所產(chǎn)Mars5,ICP-MS為美國PE公司Elan9000型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。鈦白粉的消解在本實施例中，對二氧化鈦(Ti02)的質(zhì)量含量大于等于99,92%的1號鈦白粉進行消解。稱取0.1000g的鈦白粉試樣于微波消解內(nèi)罐中，沿罐壁先滴加3.0mL的濃麗03(質(zhì)量百分比濃度為65%-68%)、1.0mL的濃HF(質(zhì)量百分比濃度為40%-47%)，套上外罐、蓋好蓋子并用力矩扳手擰緊，按儀器操作步驟裝入微波消解爐內(nèi)，連接溫度、壓力傳感器。按所設(shè)置微波消解加熱程序進行微波消解。本實施例設(shè)置的微波程序為斜坡升溫，壓力控制在800psi以下，整個過程僅需一個步驟，用5分鐘升溫至190。C并保溫15分鐘。消解程序結(jié)束后，待風(fēng)冷至罐內(nèi)壓力小于50psi后，取出消解罐并在通風(fēng)櫥內(nèi)緩慢旋開螺帽釋放剩余壓力，然后加入質(zhì)量百分比為10。/。的H3B03溶液0.5mL~l.OmL與過量HF充分絡(luò)合反應(yīng)，將試液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用超純凈水稀釋至刻度，混勻。在等離子體發(fā)射質(zhì)語儀上進行測定。在本實施例中使用的是耐HF進樣系統(tǒng)，所以可以不加H3B03溶液。鈦白粉的檢測消解溶液用ICP-MS作為檢測手段，對質(zhì)量含量低的含有Hg、As、Cd、Pb、Sn、Bi、Ca、Al、Si、Nb、Zr、Co、Cr、Fe等29種元素的雜質(zhì)直接、同時進行分析檢驗。ICP-MS測定步驟基本上按常規(guī)方式進行，并且本方法采用^Rh作為內(nèi)標(biāo)元素，進一步校正因使用純標(biāo)準溶液制作工作曲線所造成的與鈦白粉試樣溶液在基體上存在的差異，將基體效應(yīng)降至最小。其中，本實施例的方法可以對質(zhì)量含量在1%~0.00001%范圍的雜質(zhì)進行分析檢驗。本發(fā)明雖然通過優(yōu)選消解試劑，完全避免了H2S04、HC1等引起的基體影響和質(zhì)鐠干擾，但是基體Ti在ICP中電離產(chǎn)生的幾個同位素離子(如48Ti、47Ti、46Ti、5()Ti)濃度均遠遠高于許多待測元素離子的濃度，由此產(chǎn)生的同量異位素干擾，以及因鈦容易與氧結(jié)合而產(chǎn)生鈦氧化物等多原子離子的質(zhì)語干擾將是不可避免的。例如^Ti對"V和50Cr、化Ti對化Ca產(chǎn)生同量異位素干擾，以及化Ti"0十對"Ni、化Ti"0+對"Zn產(chǎn)生多原子離子干擾。為克服基體Ti所引起的質(zhì)i普干擾，本方法對二十多種待測元素的所有同位素進行了質(zhì)i普等干擾試驗，通過試驗優(yōu)選了各待測元素中不受高濃度基體鈦同量異位素、多原子離子等干擾影響的同位素作為分析同位素離子，詳見表l。_______________表1待測元素的分析同位素_元素分析同位素元素分析同位素元素分析同位素元素分析同位素Al26.982Zn67.922198.968Zr89.904Si28.97766.927Hg201.971Nb92.90629.974As74.922199.968Sb120.904P30.99475.919207.977Co58.933Cr51.941Se76,920Pb206.976Sc44.95652.94177.917205.975Sn119.902V49.94797.卯6Bi208.980117.90250.944Mo93.905Mn54.938Ga68.92653.94091.906K40.961270.925Fe55.935109.903Na22,99087.90656.935Cd113，Ca43.956Ba137,90557.935110.904Ni59.93360.931Ge73.921972.923實施例2除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于99.55%的2號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。實施例3除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于84.66%的3號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。實施例4除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于卯.15%的4號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。實施例5除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于98.71%的5號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行4全測。實施例6除了對1102的質(zhì)量含量大于等于99.93%的6號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行4企測。實》4例7除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于98.81%的7號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。實施例8除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于99.92%的8號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。實施例9除了對Ti02的質(zhì)量含量大于等于99.90%的9號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。實施例10除了對1102的質(zhì)量含量大于等于99.999%的10號鈦白粉進行消解和檢測之外，按照與實施例1的方法相同的方法消解鈦白粉并進行檢測。下面的表2示出了根據(jù)本發(fā)明的消解方法與傳統(tǒng)的消解方法對鈦白粉的消解結(jié)果的比較。本發(fā)明的消解方法與傳統(tǒng)消解方法的消解效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>選擇10種Ti02含量不同的鈦白粉試樣，通過樣品的實際消解效果來驗證本發(fā)明的消解性能。由表2可知，對于高品位(Ti02^98%)的樣品，采用傳統(tǒng)冒硫酸煙的方式進行消解非常困難，根本無法將鈦白粉徹底消解完全，殘渣與殘留試樣均較多。但是根據(jù)本發(fā)明的消解方法對于所有品位的鈦白粉樣品，消解效果都非常好、消解得完全徹底、無殘留樣品、無不溶殘渣、溶液澄清。由此表明本發(fā)明的消解方法具有良好而廣泛的適用性，對于不同生產(chǎn)工藝、設(shè)備所制造的不同品質(zhì)的鈦白粉均具有良好的消解能力。消解、檢測方法的精密度試驗對2、5、10號鈦白粉試樣分別進行8次獨立的消解、采用ICP-MS分析測定，對8次測量結(jié)果進行統(tǒng)計處理，根據(jù)相對標(biāo)準偏差來評估本發(fā)明的精密度。測定結(jié)果見表3。表3鈦白粉樣品分析結(jié)果與精密度(n=8)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由表3中可知，各元素RSD。/。均小于15%，表明采用本發(fā)明的實際消解和檢測效果良好，重現(xiàn)性好，精度高。完全可滿足各種類型鈦白粉中各種含量元素測定的需要。消解、檢測方法回收率試驗對4、6、8號鈦白粉試樣分別進加入一定量的標(biāo)準物質(zhì)后進行消解和檢測，分別4企測加入標(biāo)準物質(zhì)之前的濃度和加入標(biāo)準物質(zhì)之后的濃度，通過計算各元素的回收率來評價本發(fā)明的準確性。表4示出了具體試驗結(jié)果。表4回收率試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由表4可知，才艮據(jù)本發(fā)明的方法的回收率在87.18%~108.2%之間，表明所加入的標(biāo)準物質(zhì)均能無損失無沾污地完全回收，分析結(jié)果具有較高的準確性和可靠性。鈦白粉基體成分為Ti02，并且Ti-O化學(xué)鍵很難被破壞?，F(xiàn)有技術(shù)的消解方法必須采用大劑量H2S04、H3P04等高沸點酸并在HC1、HF協(xié)助下高溫冒硫酸煙以消解試樣。為最大限度地滿足ICP-MS對消解試液各項指標(biāo)的要求，本發(fā)明充分利用微波的穿透性、內(nèi)外一體同時加熱的特點以及孩t波高頻磁場中高速帶電粒子之間的相互碰撞，消解溫度不太高但反應(yīng)速度很快，配方優(yōu)選對ICP-MS干4尤影響最小的HN03、HF,并按照一定用量和比例組成混合溶劑，在微波密閉消解系統(tǒng)中共同作用，徹底破壞Ti-0鍵從而將Ti02基體完全消解進入溶液,同時HF也將Si02、Nb、Zr等消解完全；并且F-與極易水解的Ti和通常保存于^J交或檸檬酸等有機介質(zhì)中的Nb、Zr產(chǎn)生絡(luò)合反應(yīng)，生成絡(luò)合物陰離子，可確保它們都能在3%酸度的無機介質(zhì)中穩(wěn)定地以離子形態(tài)存在而不水解，消解試液可長時間保持澄清；硝酸消解As、Pb、Hg、Fe、Cu、Cr等其它元素；密閉條件避免了SiF4、As、Pb、Hg等的揮發(fā)損失。并且根據(jù)需要用H3B03絡(luò)合過量HF以避免對檢測儀器的玻璃部件造成腐蝕以及和影響Si的測定結(jié)果。未使用嚴重影響ICP-MS分析性能的硫酸、鹽酸等試劑，無需保持20%的強酸性介質(zhì)，20分鐘內(nèi)快速地將鈦白粉中二氧化鈦基體以及所有雜質(zhì)元素?zé)o損失地消解完全，具有較少試劑用量、較低空白影響、較低酸度、較低鹽類濃度、較簡單的測試溶液等特點，實現(xiàn)了樣品前處理方法與ICP-MS4全測方法4交好的匹配。權(quán)利要求1、一種鈦白粉的消解方法，其特征在于包括以下步驟取鈦白粉試樣于容器中，向所述容器中加入硝酸和氫氟酸，將所述容器密閉，然后用微波進行消解。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)鈦白粉試樣的質(zhì)量為O.lOOOg~0.2000g時，加入2.0mL~4.0mL的濃硝酸和0.5mL~1.5mL的濃氫氟酸。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于當(dāng)鈦白粉試樣的質(zhì)量為0.1000g時，加入3.0mL的濃硝酸和l.OmL的濃氫氟酸。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述濃硝酸的質(zhì)量百分比濃度為65%-68%,所述濃氫氟酸的質(zhì)量百分比濃度為40%-47%。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于微波消解步驟采用斜坡升溫方式，用5分鐘升溫至180°C~200°C,并且保溫15分鐘~20分鐘，并且所述容器內(nèi)的壓力在800spi以下。6、一種鈦白粉的檢測方法，其特征在于包括以下步驟取鈦白粉試樣于容器中，向所述容器中加入硝酸和氫氟酸，將所述容器密閉，然后用微波進行消解；采用電感耦合等離子質(zhì)譜法、石墨爐原子吸收光譜法或者電感偶合等離子體原子發(fā)射光譜法對已經(jīng)消解的鈦白粉試樣進行分析，從而得到鈦白粉試樣中各元素的含量。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于當(dāng)鈦白粉試樣的質(zhì)量為0.1000g~0.2000g時，加入2.0mL~4.0mL的濃》肖酸和0.5mL~1.5mL的濃氫氟酸。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于如果電感耦合等離子質(zhì)語儀、石墨爐原子吸收光譜儀或者電感偶合等離子體原子發(fā)射光譜儀的進樣系統(tǒng)對氬氟酸沒有防腐蝕能力或者需要檢測鈦白粉試樣中硅的含量，則所述檢測方法還包括向已經(jīng)被消解的鈦白粉試樣中加入硼酸來絡(luò)合過量的氫氟酸。9、根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于加入0.5mL~l.OmL的質(zhì)量百分比8%~10%的硼酸來與過量的氫氟酸絡(luò)合。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述硼酸的濃度為質(zhì)量百2分比10%。全文摘要本發(fā)明公開了一種鈦白粉的消解方法和檢測方法。該消解方法包括以下步驟取鈦白粉試樣于容器中，向所述容器中加入硝酸和氫氟酸，將所述容器密閉，然后用微波進行消解。該檢測方法包括采用電感耦合等離子質(zhì)譜儀對已經(jīng)消解的鈦白粉試樣進行分析，從而得到鈦白粉試樣中各元素的含量。文檔編號G01N27/64GK101308065SQ20081012810公開日2008年11月19日申請日期2008年7月3日優(yōu)先權(quán)日2008年7月3日發(fā)明者勇成申請人:攀鋼集團研究院有限公司;攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院有限公司