專利名稱：致冷劑輸送用軟管及用于形成其阻氣層的聚酰胺樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及致冷劑輸送用軟管，尤其涉及具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管。本發(fā)明還涉及用于形成該致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物。
背景技術(shù)：
以往，汽車用空調(diào)機中使用HFC-13^(R_134a)等弗利昂氣體作為致冷劑。從改善乘坐的感覺的觀點出發(fā)，汽車用空調(diào)機的配管中使用吸振性能優(yōu)異的橡膠軟管，為了防止致冷劑的泄露，該橡膠軟管的結(jié)構(gòu)使用如下結(jié)構(gòu)在最內(nèi)層配置阻氣性優(yōu)異、且耐沖擊性能等振動耐久性也優(yōu)異的聚酰胺樹脂層，在其上設(shè)置內(nèi)管橡膠層，在內(nèi)管橡膠層上設(shè)置由PET等有機纖維形成的補強纖維層，再在補強纖維層上配置具有耐候性的 EPDM橡膠層(專利文獻1)。此外，還提出了在構(gòu)成最內(nèi)層的阻氣層的聚酰胺樹脂中配合聚烯烴系彈性體作為柔軟性賦予劑從而賦予了耐致冷劑透過性和柔軟性的致冷劑輸送用軟管(專利文獻2)。然而，聚酰胺樹脂存在因致冷劑弗利昂、來自壓縮機的油導(dǎo)致的劣化的問題，該問題即使通過配合聚烯烴系彈性體也無法解決，因此，現(xiàn)有的致冷劑輸送用軟管在耐久性的方面殘留課題。例如，當(dāng)空調(diào)機系統(tǒng)內(nèi)存在盡管微量的酸性成分時，在高溫/高壓的實際使用條件下，聚酰胺樹脂組合物因該酸性成分而顯著劣化，有時不耐用。作為該酸性成分，考慮了與致冷劑一起封入的壓縮機油中所含的極壓劑等。因此，根據(jù)空調(diào)機中使用的油的種類、環(huán)境條件，現(xiàn)有的致冷劑輸送用軟管得不到實用的耐久性，有時也無法使用。另一方面，提出了以下技術(shù)在由含胺系硫化劑的丙烯酸系橡膠構(gòu)成的內(nèi)層與外層之間夾入纖維補強層而成的汽車用的油系軟管用途的纖維補強軟管中，通過在丙烯酸系橡膠中配合水滑石，從而防止硫化成形時的補強纖維的熱劣化(專利文獻3)；在乙醇汽油 (gasohol)燃料用軟管中，通過在構(gòu)成形成于由聚酰胺樹脂組合物形成的內(nèi)層的外周的醇阻斷層的丁基橡膠組合物中配合水滑石，從而提高層間粘接性(專利文獻4)，但這些技術(shù)對于本發(fā)明中作為課題的防止聚酰胺樹脂因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化沒有任何啟示。另外，專利文獻5中記載了 在設(shè)置于氟樹脂制內(nèi)層的外周面的聚酰胺樹脂制外層中，相對于聚烯烴系彈性體配合規(guī)定量的氧化鎂，從而改善聚酰胺樹脂制外層與氟樹脂制內(nèi)層的粘接性，但沒有氧化鎂與水滑石的組合使用的啟示，原本并不涉及聚酰胺樹脂的劣化防止。作為化學(xué)耐久性優(yōu)異的樹脂，可列舉出氟樹脂，但氟樹脂具有氣體透過性高、與聚酰胺樹脂的粘接性差的缺點。為了解決該問題，提出了一種致冷劑輸送用軟管，其使用經(jīng)酸改性的氟樹脂，將內(nèi)表面樹脂層制成酸改性氟樹脂層與聚酰胺樹脂層的2層層疊結(jié)構(gòu)(專利文獻6 9)。
若為這種致冷劑輸送用軟管，通過酸改性氟樹脂層的優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和對于聚酰胺樹脂層的粘接性來保護聚酰胺樹脂層，防止因致冷劑弗利昂、來自壓縮機的油導(dǎo)致的劣化，此外，通過酸改性氟樹脂層與聚酰胺樹脂層的層疊結(jié)構(gòu)獲得優(yōu)異的阻氣性。但是，使用了酸改性氟樹脂層與聚酰胺樹脂層的2層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹脂層的軟管，其抗彎剛度高，無法滿足狹窄處的軟管卷繞所要求的柔軟性。此外，特別是關(guān)于汽車用空調(diào)機軟管，不僅要求軟管自身的柔軟性，還要求像重復(fù)加壓試驗(沖擊試驗)那樣的疲勞性試驗中的優(yōu)異的耐久性，但在使用了酸改性氟樹脂層與聚酰胺樹脂層的2層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹脂層的軟管中，耐沖擊性等耐久性也變差。作為配合有由鹵代有機化合物組成的阻燃劑的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，專利文獻10(日本特公昭62-13380號公報)中提出了一種方法預(yù)先在低熔點聚酰胺中混合阻燃劑來制造低熔點聚酰胺母料，并將該低熔點聚酰胺母料與高熔點聚酰胺混合。該方法是為了防止因在高熔點聚酰胺中直接混合阻燃劑時的高剪切力而產(chǎn)生的局部過熱所導(dǎo)致的劣化，而將阻燃劑以低熔點聚酰胺的母料的方式混合到高熔點聚酰胺中的方法，對于將前述特定的金屬化合物混合到包含聚酰胺樹脂和聚烯烴系彈性體的聚酰胺樹脂組合物中的混合方法沒有任何啟示?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2007-15245號公報專利文獻2 日本特開2000-120944號公報專利文獻3 日本特開2001-116173號公報專利文獻4 日本特開2008-265^3號公報專利文獻5 日本特開平8-104806號公報專利文獻6 日本特開2004-122794號公報專利文獻7 日本特開2004-203038號公報專利文獻8 日本特開2004-245411號公報專利文獻9 日本特開2004-301247號公報專利文獻10 日本特公昭62-13380號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的第1課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其是具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，可防止因致冷劑、壓縮機油而導(dǎo)致的阻氣層的劣化，且耐久性優(yōu)異。本發(fā)明的第2課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其以較少的金屬化合物配合量使得耐久性更加優(yōu)異。本發(fā)明的第3課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其是在內(nèi)表面樹脂層中使用了酸改性氟樹脂層與聚酰胺樹脂層的層疊結(jié)構(gòu)的致冷劑輸送用軟管，解決了柔軟性、耐沖擊性的問題，且阻氣性、柔軟性、耐久性優(yōu)異。本發(fā)明的課題是提供一種聚酰胺樹脂組合物，其提高金屬化合物在聚酰胺樹脂組合物中的均勻分散性，從而有效地防止因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化，且不會損害耐沖擊性。此外，本發(fā)明的第4課題是提供一種致冷劑輸送用軟管，其具有由該聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層，且耐久性能優(yōu)異。用于解決問題的方案第1方案的致冷劑輸送用軟管是具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，該聚酰胺樹脂組合物相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1 種或2種以上的該金屬化合物。第2方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1方案中，前述金屬化合物為水滑石、或水滑石和水滑石以外的金屬化合物。第3方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第2方案中，水滑石以外的金屬化合物為氧化鎂。第4方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第2或3方案中，前述聚酰胺樹脂組合物中的(a)水滑石及(b)金屬化合物的含量相對于聚合物成分分別為0. 5 10 重量％，(a)水滑石與(b)金屬化合物的含有重量比即(a)水滑石(b)金屬化合物為 80 20 50 50。第5方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1 4中任一方案中，前述聚酰胺樹脂組合物含有聚烯烴系彈性體。第6方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第5方案中，前述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。第7方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第5或6方案中，前述聚酰胺樹脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺樹脂組合物的總重量為10 45重量％。第8方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1 7中任一方案中，具有自內(nèi)側(cè)起層疊有酸改性氟樹脂層、聚酰胺樹脂層及聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的3層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹脂層。第9方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8方案中，前述酸改性氟樹脂層的厚度為100 μ m以下，前述聚酰胺樹脂層的厚度為100 μ m以下，前述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的厚度為50 μ m以上。第10方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8或9方案中，前述酸改性氟樹脂是含有基于四氟乙烯的聚合單元、基于乙烯的聚合單元以及基于衣康酸酐和/或檸康酸酐的聚合單元的含氟共聚物。第11方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8 10中的任一方案中，前述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂包含聚酰胺樹脂和聚烯烴系彈性體，聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂的總重量為10 45重量％。第12方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8 11中的任一方案中，前述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層包含選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。第13方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第8 12中的任一方案中，在前述內(nèi)表面樹脂層的外周側(cè)設(shè)置有由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層。第14方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第1 7中的任一方案中，在前述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層。第15方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的選自由1種或2種以上的該金屬化合物。第16方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于聚合物成分含有1 15重量％的(a)水滑石和(b)水滑石以外的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、 氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。第17方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法是制造包含聚酰胺樹脂、聚烯烴系彈性體和選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物的聚酰胺樹脂組合物的方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⒃摻饘倩衔锱c該聚烯烴系彈性體混煉的第1混煉工序；將通過該第1混煉工序獲得的混煉物與該聚酰胺樹脂混煉的第2混煉工序。第18方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17方案中，前述聚酰胺樹脂組合物中的該金屬化合物相對于聚合物成分的比率為5 20重量％。第19方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17或18方案中，前述金屬化合物為水滑石。第20方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17 19中的任一方案中，前述聚酰胺樹脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺樹脂組合物的總重
量為10 45重量％。第21方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，在第17 20中的任一方案中，前述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。第22方案的聚酰胺樹脂組合物是通過第17 21中的任一方案所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法而制造的。第23方案的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，在第22方案中，其是用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物。第M方案的致冷劑輸送用軟管具有由第22方案所述的聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層。第25方案的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在第M方案中，在前述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層。發(fā)明的效果第1方案的致冷劑輸送用軟管，在構(gòu)成阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于金屬化合物和聚合物成分的總量配合1 15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。通過這樣在聚酰胺樹脂組合物中以規(guī)定的比率配合特定的金屬化合物，從而能夠有效地防止由該聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化，提高其耐久性。
本發(fā)明中使用的特定的金屬化合物防止聚酰胺樹脂因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化的作用機制的詳細內(nèi)容并不清楚，但可以推測聚酰胺樹脂組合物中配合的金屬化合物作為受酸劑、受鹵劑等發(fā)揮功能，金屬化合物捕獲致冷劑、油中所含的酸成分、鹵素成分等劣化要因物質(zhì)，從而表現(xiàn)出防止聚酰胺樹脂劣化的效果。由此，第1方案的致冷劑輸送用軟管不會受到因使用油、使用系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境帶來的影響，顯示出優(yōu)異的耐久性能，能夠長期穩(wěn)定且安全地使用。第1方案中，作為該金屬化合物，優(yōu)選使用水滑石或水滑石和水滑石以外的金屬化合物(例如氧化鎂)(第2、3方案)。此外，第1方案中，可以在構(gòu)成阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中配合10 45重量％ 左右的聚烯烴系彈性體，由此使得阻氣層的柔軟性、耐久性提高(第5、7方案)。作為該聚烯烴系彈性體，可以是至少一部分被酸改性，由此使得與聚酰胺樹脂的相容性提高(第6方案)。第1方案的致冷劑輸送用軟管特別優(yōu)選在這種阻氣層的外周側(cè)設(shè)置由補強纖維構(gòu)成的補強層和外覆橡膠層(第14方案)。第15方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物，阻氣性、耐久性優(yōu)異。第4方案及第16方案在構(gòu)成阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，以規(guī)定的比率配合 (a)水滑石、和(b)水滑石以外的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物(以下，有時將該水滑石以外的金屬化合物稱為“金屬化合物(b)”。)。通過這樣在聚酰胺樹脂組合物中以規(guī)定的比率并用配合水滑石和金屬化合物(b)，與僅配合任一者時相比，能夠更進一步有效地防止由該聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化，提高其耐久性。S卩，如上所述，金屬化合物的配合中存在金屬化合物相對于聚酰胺樹脂組合物的分散性的問題，若為了提高聚酰胺樹脂組合物因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化防止效果而增多金屬化合物的配合量，則存在由于金屬化合物的分散不良而導(dǎo)致樹脂擠出表面的狀態(tài)差、無法形成均勻的膜的問題。膜的不均勻部分在重復(fù)疲勞試驗等中成為破壞的起點，成為制成軟管時的重復(fù)加壓試驗(沖擊試驗)中的耐久性能差的原因。因此，為了在維持耐沖擊性等軟管性能的基礎(chǔ)上提高耐久性，聚酰胺樹脂組合物中的金屬化合物的配合量在獲得其添加效果的范圍內(nèi)，優(yōu)選盡可能少。根據(jù)第4、16方案，通過組合使用水滑石和水滑石以外的金屬化合物(b)的至少2 種金屬化合物，與配合1種金屬化合物時相比，能夠在降低總計的金屬化合物添加量的基礎(chǔ)上獲得良好的添加效果。這樣通過使用2種金屬化合物帶來的金屬化合物的必要添加量的降低效果的作用機制的詳細內(nèi)容并不清楚，但推測如下。即認為，僅使用金屬化合物(b)時，捕捉前述酸成分、鹵素成分等劣化要因物質(zhì)的能力高，但即使將其捕捉，也有可能在平衡反應(yīng)中再次放出。另一方面，水滑石將捕捉的成分攝入晶體內(nèi)，所以不會放出，但捕捉能力其本身較低。可以認為，通過組合使用金屬化合物(b)和水滑石，互補彼此的短處，以較少的添加量獲得更大的劣化防止效果。由此，根據(jù)第4、16方案，不會受到因使用油、使用系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境帶來的影響，顯示出優(yōu)異的耐久性能，并且，也沒有因配合金屬化合物帶來的耐沖擊性降低的問題，能夠長期穩(wěn)定且安全地使用。此外，從更進一步有效地獲得水滑石和金屬化合物(b)的組合使用所帶來的效果的方面考慮，優(yōu)選的是，聚酰胺樹脂組合物中的水滑石及金屬化合物(b)的含量相對于聚合物成分分別為0.5 10重量％，水滑石和金屬化合物(b)的含有重量比為80 20 50 50。第16方案的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于聚合物成分含有1 15重量％的(a)水滑石、(b)水滑石以外的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物，阻氣性、耐沖擊性、耐久性優(yōu)異。第8方案的致冷劑輸送用軟管通過在由酸改性氟樹脂層及聚酰胺樹脂層構(gòu)成的2 層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹脂層上進一步層疊聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層而制成3層層疊結(jié)構(gòu)，從而能夠在減小抗彎剛度，并且改善耐沖擊性，獲得其良好的阻氣性的基礎(chǔ)上， 提高柔軟性及耐久性。酸改性氟樹脂層的厚度優(yōu)選為100 μ m以下，聚酰胺樹脂層的厚度優(yōu)選為100 μ m 以下，聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的厚度優(yōu)選為50 μ m以上(第9方案)。此外，酸改性氟樹脂層的酸改性氟樹脂優(yōu)選為含有基于四氟乙烯的聚合單元、基于乙烯的聚合單元及基于衣康酸酐和/或檸康酸酐的聚合單元的含氟共聚物(第10方案)。此外，優(yōu)選的是，聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂包含聚酰胺樹脂和聚烯烴系彈性體，聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂的總重量為10 45重量％ (第11方案)。此外，聚酰胺樹脂層和/或聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層優(yōu)選包含選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物，通過配合這種特定的金屬化合物，從而有效地防止聚酰胺樹脂層、聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化，更進一步提高其耐久性，不會受到因使用油、使用系統(tǒng)內(nèi)的環(huán)境帶來的影響，顯示出優(yōu)異的耐久性能，能夠長期穩(wěn)定且安全地使用 (第12方案)。該特定的金屬化合物防止聚酰胺樹脂層、聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化的作用機制的詳細內(nèi)容并不清楚，但可以推測該金屬化合物作為受酸劑、受鹵劑等發(fā)揮功能，金屬化合物捕獲透過酸改性氟樹脂層而滲透到聚酰胺樹脂層、進而滲透到聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層中的致冷劑、油中所含的酸成分、 鹵素成分等劣化要因物質(zhì)，從而表現(xiàn)出這些層的劣化防止效果。該致冷劑輸送用軟管特別優(yōu)選在這樣的內(nèi)表面樹脂層的外周側(cè)設(shè)置由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層(第13方案)。根據(jù)第17方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，在制造包含聚酰胺樹脂、聚烯烴系彈性體和特定的金屬化合物的聚酰胺樹脂組合物時，通過預(yù)先將聚烯烴系彈性體與金屬化合物混煉，再在所得到的混煉物中混煉聚酰胺樹脂，從而能夠在提高金屬化合物在樹脂組合物中的均勻分散性，提高用于提高耐久性的金屬化合物配合量的基礎(chǔ)上，確保耐沖擊性。S卩，聚酰胺樹脂組合物的因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的劣化主要是因致冷劑、壓縮機油中的酸性成分導(dǎo)致的聚酰胺樹脂的劣化，從該觀點出發(fā)，認為將金屬化合物與聚酰胺樹脂混煉并使其選擇性分散到聚酰胺樹脂相中是有效的。然而，當(dāng)聚酰胺樹脂中金屬化合物的均勻分散性差，例如相對于聚酰胺樹脂混煉大量的金屬化合物時，如上所述，由于金屬化合物的不均勻分散，形成膜表面差的不均勻部分，該部分成為破壞的起點，成為降低耐沖擊性的原因。與此相對，聚烯烴系彈性體中金屬化合物的均勻分散性優(yōu)異，通過預(yù)先在聚烯烴系彈性體中混煉金屬化合物，能夠使金屬化合物均勻地分散到所獲得的樹脂組合物中，從而防止成為破壞起點的膜表面差的缺陷部分的產(chǎn)生。另外，如上所述，致冷劑輸送用軟管的聚酰胺樹脂組合物的劣化主要是因酸性成分導(dǎo)致的聚酰胺樹脂的劣化，使聚酰胺樹脂組合物劣化的酸性成分不僅滲入到聚酰胺樹脂相中，還滲入到聚烯烴系彈性體相中，有時還通過聚烯烴系彈性體相后到達聚酰胺樹脂相， 聚烯烴系彈性體相中分散的金屬化合物能夠捕捉通過該聚烯烴系彈性體相的酸性成分而有效地防止聚酰胺樹脂的劣化。因此，通過第17方案獲得的聚酰胺樹脂組合物中，金屬化合物主要分散于聚烯烴系彈性體相中，由于如上所述捕捉通過聚烯烴系彈性體相的酸性成分而防止聚酰胺樹脂的劣化，所以能夠獲得金屬化合物所帶來的充分的劣化防止效果。但是，從有效發(fā)揮上述效果的觀點出發(fā)，在第17方案中，金屬化合物優(yōu)選比較大量地配合，因此，聚酰胺樹脂組合物中的金屬化合物的比率優(yōu)選相對于組合物中的聚合物成分設(shè)定為5 20重量％ (第18方案)。即使如上所述配合大量的金屬化合物，由于在金屬化合物的分散性優(yōu)異的聚烯烴系彈性體中預(yù)先混煉金屬化合物，所以金屬化合物的分散不良不會成問題。此外，從柔軟性、耐久性的方面出發(fā)，聚酰胺樹脂組合物中的聚烯烴系彈性體的含量優(yōu)選配合10 45重量％ (第20方案)。作為該聚烯烴系彈性體，可以是至少一部分被酸改性，由此使得與聚酰胺樹脂的相容性提高(第21方案)。第22方案的聚酰胺樹脂組合物是通過這樣的第17方案的聚酰胺樹脂組合物的制造方法而制造的，從優(yōu)異的阻氣性及耐久性出發(fā)，特別適合作為用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物(第23方案)。第M方案的致冷劑輸送用軟管具有由第23方案的聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層，因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的阻氣層的劣化基本不會成問題，耐久性能優(yōu)異。該致冷劑輸送用軟管特別優(yōu)選在這樣的阻氣層的外周側(cè)設(shè)置由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層(第25方案)。


圖1是表示本發(fā)明的致冷劑輸送用軟管的實施方式的立體圖。
圖2是表示本發(fā)明的致冷劑輸送用軟管的其它實施方式的立體圖。圖3是沿著圖2的III-III線的剖面圖。
具體實施例方式以下對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。[第1方式]第1方式涉及上述第1 第15方案。第1方案如下所述。一種致冷劑輸送用軟管，該致冷劑輸送用軟管具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層，其特征在于，該聚酰胺樹脂組合物相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％ 的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。[用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物]對構(gòu)成第1方式的致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物進行說明。該聚酰胺樹脂組合物的特征在于，相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有 1 15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或 2種以上的該金屬化合物。這里，聚酰胺樹脂組合物中的聚合物成分是指，聚酰胺樹脂、或聚酰胺樹脂與后述的聚烯烴系彈性體、其它樹脂等高分子成分的總量?！淳埘０窐渲档?方式中使用的聚酰胺樹脂是以氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺和二羧酸作為主要構(gòu)成成分的聚酰胺樹脂。若列舉出這些構(gòu)成成分的具體例子，有ε -己內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺；ε-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸等氨基酸；四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4_三甲基六亞甲基二胺 /2，4，4_三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、間苯二甲胺、對苯二甲胺、1，3_雙氨基甲基環(huán)己烷、1，4_雙氨基甲基環(huán)己烷、雙-對氨基環(huán)己基甲烷、雙-對氨基環(huán)己基丙烷、異佛爾酮二胺等二胺；己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、1， 3-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、二聚物酸等二羧酸。這些構(gòu)成成分可以單獨或以2種以上的混合物的形式供于聚合，所得到的聚酰胺樹脂可以是均聚物、共聚物中的任一者。作為第1方式中特別適合使用的聚酰胺樹脂，可列舉出聚癸酰胺(尼龍6)、聚己二酰己二胺(尼龍66)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚十一烷酰胺(尼龍11)、聚十二烷酰胺(尼龍12)、聚己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍66/6Τ)、聚癸酰胺/聚己二酰己二胺共聚物(尼龍6/66)，它們可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。對聚酰胺的聚合度沒有特別限制，可以任意使用1重量％濃度的硫酸溶液的25°c 下的相對粘度(以下，有時簡稱為“相對粘度”。)在1. 5 5. 0的范圍內(nèi)的聚酰胺。此外， 聚酰胺樹脂還可以通過在任意的階段向聚酰胺中添加單羧酸化合物和/或二羧酸化合物或單胺化合物和/或二胺化合物的1種以上來調(diào)節(jié)聚酰胺樹脂的末端基濃度。
〈金屬化合物〉第1方式中使用的聚酰胺樹脂組合物中所含的金屬化合物選自2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽。這里，作為2價或3價金屬，可列舉出鎂、鐵、鋅、鈣、鎳、鈷、銅等2價金屬；鋁、鐵、
錳等3價金屬。作為這些金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽，具體而言，可列舉出水滑石、氧化鎂、 氫氧化鎂、氫氧化鋁、氧化鈣、碳酸鈣等，考慮到水滑石具有優(yōu)異的受酸效果，因而特別合適。這些金屬化合物可以單獨使用1種，也可以以任意的組合及比率并用2種以上。水滑石(hydrotalcite)是天然產(chǎn)出的粘土礦物的一種，是下述通式(I)所示的復(fù)
氫氧化物。M18^xM2x(OH)16CO2 · ηΗ20... (I)式⑴中，M1為 Mg2+、Fe2+、Zn2+、Ca2+、Li2+、Ni2+、Co2+、Cu2+ 等，M2 為 Al3+、Fe3+、Mn3+ 等，5彡χ彡2左右，η彡0。作為水滑石，包含結(jié)晶水的形式，例如可列舉出5A12 (OH) 13C03 · 3. 5H20、 Mg4 5Al2(OH) 13C03、Mg4Al2(OH)12CO3 · 3. 5H20、Mg6Al2(OH)16CO3 · 4H20、Mg5Al2(OH)wCO3 · 4H20、 Mg3Al2 (OH) 10C03 · 1. 7H20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 · wH20、Mg3ZnAl2 (OH) 12C03 等。作為含水水滑石的市售品，可列舉出協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造的“DHT-4A”、"DHT-6”等。聚酰胺樹脂組合物中的金屬化合物的含量過少時，無法充分獲得因配合金屬化合物而獲得的劣化防止效果，即使過多，也無法獲得與配合量相符的效果，結(jié)果是有損阻氣性、柔軟性、耐老化性等特性，故不優(yōu)選。因此，金屬化合物在聚酰胺樹脂組合物中的含量相對于金屬化合物與聚酰胺樹脂組合物中的聚合物成分的總量為1 15重量％，優(yōu)選為1 5重量％?！淳巯N系彈性體〉第1方式中使用的聚酰胺樹脂組合物中，可以配合聚烯烴系彈性體。通過配合聚烯烴系彈性體，能夠賦予由該聚酰胺樹脂組合物構(gòu)成的阻氣層的柔軟性、耐久性。作為烯烴系彈性體，例如可列舉出乙烯·丁烯共聚物、Era(乙烯-丙烯共聚物)、改性乙烯· 丁烯共聚物、EEA (乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、改性EEA、改性EPR、改性EPDM (乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、離聚物、α -烯烴共聚物、改性IR(異戊二烯橡膠)、改性 SEBS (苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)、鹵代異丁烯-對甲基苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸改性體、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、及其酸改性物及以它們作為主成分的混合物等。它們可以單獨使用1種，也可以混合2種以上使用。作為聚烯烴系彈性體，特別是經(jīng)馬來酸酐等酸酐、甲基丙烯酸縮水甘油酯等丙烯酸烷基酯、環(huán)氧基及其改性體等進行了改性的聚烯烴系彈性體能夠獲得以聚酰胺樹脂作為基礎(chǔ)聚合物的微細合金結(jié)構(gòu)，故優(yōu)選。第1方式中使用的聚酰胺樹脂組合物中的聚烯烴系彈性體含量過少時，無法充分獲得因配合聚烯烴系彈性體帶來的柔軟性、耐久性的改善效果，過多時，阻氣性降低，所以， 以聚酰胺樹脂組合物中的含有率計為10 45重量％，特別優(yōu)選為20 40重量％。聚酰胺樹脂組合物中的聚烯烴系彈性體的含量過多時，在后述的海島結(jié)構(gòu)中海相與島相逆轉(zhuǎn)，阻氣性顯著降低，故不優(yōu)選。另外，使用酸改性彈性體等改性彈性體作為聚烯烴系彈性體時，可獲得在混煉 (分散)時較少的比能及不需要高混煉技術(shù)的效果，但其配合量較多時，引起樹脂的凝膠化，擠出時，引起表面粗糙等外觀不良(魚眼)，所以使用改性彈性體作為聚烯烴系彈性體時，聚酰胺樹脂組合物中的改性彈性體的含量優(yōu)選為20重量％以下，例如為5 20重量％。特別是本發(fā)明中，優(yōu)選使聚酰胺樹脂組合物中的聚烯烴系彈性體中的40 100重量％為酸改性彈性體。為了使聚酰胺樹脂組合物與聚烯烴系彈性體達到相容狀態(tài)、即良好的分散狀態(tài)， 優(yōu)選使彈性體的至少一部分被馬來酸酐等改性，為了獲得良好的分散形態(tài)而使用的彈性體整體的平均的酸值(酸改性率)優(yōu)選為0. 8mg-CH30Na/g以上。彈性體的酸值越高，則分散形態(tài)越良好，但伴隨著酸值的增大，所得聚酰胺樹脂組合物的粘度增大，有損成形加工性。因此，為了降低因該酸值的增大而導(dǎo)致的粘度增加，彈性體的酸值在獲得良好的分散狀態(tài)的范圍內(nèi)優(yōu)選較低，所用彈性體的整體的平均酸值優(yōu)選為 7. 5mg-CH30Na/g 以下。此外，即使是相同的平均酸值，當(dāng)所用彈性體中所含的改性彈性體的酸值較高時，即使通過將這種改性彈性體與未改性彈性體混合來降低平均酸值，擠出時會產(chǎn)生被認為因局部的過反應(yīng)而導(dǎo)致的凝膠狀的異物。因此，所用的改性彈性體的酸值優(yōu)選為 15. 0mg-CH30Na/g 以下。通過這樣在聚酰胺樹脂組合物中配合聚烯烴系彈性體，雖然柔軟性、耐久性得到改善，但無法避免阻氣性的降低。然而，通過采取聚酰胺樹脂與彈性體的微細的合金結(jié)構(gòu)， 特別是通過為彈性體的島相分散在聚酰胺樹脂的海相內(nèi)，并且聚酰胺樹脂以散點狀分散在該彈性體的島相內(nèi)的結(jié)構(gòu)，能夠抑制因配合彈性體導(dǎo)致的阻氣性的降低，故優(yōu)選。以散點狀存在于彈性體的島相內(nèi)的聚酰胺樹脂相相對于聚酰胺樹脂(構(gòu)成海相的聚酰胺樹脂和以散點狀存在于彈性體的島相內(nèi)的聚酰胺樹脂相的總量)的比率(以下， 將其比率稱為“散點狀分散率”。)特別優(yōu)選為5 40重量％左右。該比率不足5重量％ 時，無法充分獲得使聚酰胺樹脂相以散點狀存在于彈性體的島相內(nèi)帶來的效果，相反超過 40重量％時，作為海相的聚酰胺樹脂相變得過少，阻氣性有可能降低。此外，彈性體的島相的大小及該彈性體島相內(nèi)的聚酰胺樹脂相的大小優(yōu)選的是， 彈性體島相的大小大致為0. 1 3. 0 μ m，聚酰胺樹脂相的大小為0. 5 2. 0 μ m左右?！雌渌煞帧档?方式中使用的聚酰胺樹脂組合物可以包含聚酰胺樹脂以外的樹脂成分作為樹脂成分，但這種情況下，為了確保阻氣性，優(yōu)選致冷劑輸送用軟管中的全部聚合物成分中的70重量％以上為聚酰胺樹脂。作為此時的其它樹脂成分，可列舉出乙烯·乙烯醇樹脂等。此外，第1方式的聚酰胺樹脂組合物中，也可以添加其它的添加劑即潤滑劑、抗靜電劑、抗老化劑、抗氧化劑、著色劑、結(jié)晶成核劑、填充劑、補強材料、耐熱劑、耐光劑等。[致冷劑輸送用軟管]接著，參照附圖對使用用于形成上述致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物作為阻氣層的構(gòu)成材料的本發(fā)明的致冷劑輸送用軟管進行說明。第1圖是說明實施方式的致冷劑輸送用軟管1的層構(gòu)成的立體圖。該致冷劑輸送用軟管1的最內(nèi)層由上述聚酰胺樹脂組合物所形成的阻氣層2構(gòu)成，在其外周形成有內(nèi)層橡膠層3，然后依次形成有第1補強纖維層4、中間橡膠層5、第2補強纖維層6及外覆橡膠層7。軟管1的內(nèi)徑通常為6 20mm，尤其為8 19mm左右。以下，對各層的材料等進行說明。<阻氣層>阻氣層2由本發(fā)明的用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物構(gòu)成，所述聚酰胺樹脂組合物配合有相對于金屬化合物與聚合物成分的總量為1 15重量％的前述金屬化合物。由這種聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層1的膜厚從阻氣性的方面出發(fā)優(yōu)選較厚， 但膜厚變厚時，作為軟管的柔軟性降低。因此，阻氣層2的膜厚為50 400 μ m，特別優(yōu)選為100 300 μ m。關(guān)于第1方式的致冷劑輸送用軟管，在圖1的致冷劑輸送用軟管10中，可以在阻氣層2的內(nèi)層進一步形成內(nèi)側(cè)橡膠層作為最內(nèi)層。對第1方式的致冷劑輸送用軟管的其它構(gòu)成，沒有特別限制，如下所述可以采用通常的致冷劑輸送用軟管的構(gòu)成。<內(nèi)層橡膠層3、外覆橡膠層7及中間橡膠層5>作為構(gòu)成內(nèi)層橡膠層3及外覆橡膠層7的橡膠，一般可以使用丁基橡膠(IIR)、 氯化丁基橡膠(Cl-IIR)、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、溴化丁基橡膠(Br-IIR)、異丁烯-溴對甲基苯乙烯共聚物、EPR(乙烯-丙烯共聚物)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、 NBR( 丁腈橡膠)、CR(氯丁橡膠)、氫化NBR、丙烯酸橡膠、乙烯丙烯酸橡膠(AEM)、這些橡膠的2種以上的共混物、或與以這些橡膠作為主成分的聚合物的共混物，優(yōu)選使用丁基系橡膠、EPDM系橡膠。這些橡膠中可以適用通常所用的填充劑、加工助劑、抗老化劑、硫化劑、硫化促進劑等配合配方。另外，內(nèi)層橡膠層3的橡膠種與外覆橡膠層7的橡膠種可以為同種橡膠，也可以為不同種類的橡膠。此外，中間橡膠層5的橡膠只要與內(nèi)層橡膠層2及外覆橡膠層7的粘接性良好即可，沒有特別限制。從柔軟性的方面出發(fā)，內(nèi)層橡膠層3的厚度優(yōu)選設(shè)定為0. 5 4mm左右。中間橡膠層5的厚度優(yōu)選設(shè)定為0. 1 0. 6mm左右，外覆橡膠層7的厚度優(yōu)選設(shè)定為0. 5 2mm
左右ο〈補強纖維層4、6>第1補強纖維層4是將補強纖維卷繞成螺旋狀而獲得，第2補強纖維層6是沿著與該第1補強纖維層4相反的方向?qū)⒀a強纖維卷繞成螺旋狀而獲得的。對補強纖維的材料，只要是通常所用的補強纖維，則沒有特別限制。一般，可以使用聚酯、全芳香族聚酯、尼龍、維尼綸、人造纖維、芳香族聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及它們的混捻線。<致冷劑輸送用軟管的制造方法>
第1方式的致冷劑輸送用軟管可以如下制造按照常規(guī)方法，將阻氣層2和內(nèi)層橡膠層3的材料擠出成規(guī)定的厚度并層疊到心軸上，卷繞補強纖維層4，擠出并層疊中間橡膠層5，卷繞補強纖維層6，接著擠出并層疊外覆橡膠層7，然后在140 170°C下硫化30 120分鐘。[第1方式的實施例及比較例]以下，說明對聚酰胺系樹脂片進行的實施例及比較例。按照表1及表2所示的配方將各材料混煉從而制造試驗用聚酰胺系樹脂片。另外， 在混煉時，使用東洋精機公司制造的雙螺桿混煉機，在聚酰胺樹脂的熔點以上的溫度230°C 下進行混煉。試驗用聚酰胺系樹脂片的制造中使用的材料如下所述。聚酰胺6 宇部興產(chǎn)公司制尼龍6 “1022B”彈性體三井化學(xué)公司制α -烯烴聚合物(乙烯 丁烯共聚物)“TAFMER A-1050S”馬來酸改性彈性體三井化學(xué)公司制馬來酸改性α -烯烴聚合物(乙烯 丁烯共聚物)“TAFMER ΜΗ7010"水滑石A 協(xié)和化學(xué)公司制“Hydrotalcite DHT-4A，，組成式=Mg4.5A12(OH) 13C03 · 3. 5H20氧化鎂協(xié)和化學(xué)公司制“Kyowamag 30”組成式MgO對于所得試驗用聚酰胺系樹脂片，通過下述方法進行特性評價，將結(jié)果示于表1、2 中。〈彈性體分散性〉使用電子顯微鏡(SEM)，觀察經(jīng)磷鎢酸表面處理的試驗用聚酰胺系樹脂片，調(diào)查彈性體的分散粒徑，彈性體的分散粒徑為3 μ m以下者為0K，超過3 μ m者為NG。<4%拉伸模量指數(shù)〉使用東洋精機公司制造的拉伸試驗機，對各試驗用聚酰胺系樹脂片，以拉伸速度 50mm/min拉伸測定彈性率，以相對于比較例1的試驗用聚酰胺系樹脂片(100)的指數(shù)記載?！礆怏w透過性指數(shù)〉使用GTR，”社制造的氣體透過試驗機，對各試驗用聚酰胺系樹脂片，在100°c 下絕對差壓226cmHg下測定He氣透過系數(shù)，以相對于比較例1的試驗用聚酰胺系樹脂片 (100)的指數(shù)記載。<老化后拉伸強度保持率>使用東洋精機公司制造的拉伸試驗機，對以下的老化試驗前后的各試驗用聚酰胺系樹脂片，以拉伸速度50mm/min拉伸測定斷裂拉伸強度，以老化試驗后的值相對于老化試驗前的值的百分率記載。<老化后斷裂伸長率保持率>使用東洋精機公司制造的拉伸試驗機，對以下的老化試驗前后的各試驗用聚酰胺系樹脂片，以拉伸速度50mm/min拉伸測定斷裂伸長率，以老化試驗后的值相對于老化試驗前的值的百分率記載。(老化試驗)
按照以下的1 7的步驟進行。1 在耐壓容器中加入Icc的水。2 放入寬IOX長50mmX厚0. Imm尺寸的試驗用聚酰胺系樹脂片。3 加入IOOcc聚烷撐二醇油。4 將耐壓容器冷凍15分鐘后，對耐壓容器抽真空5分鐘。5:加入IOOcc作為致冷劑。6 在高溫槽中在150°C下放置4周。7 從容器中取出試驗用聚酰胺系樹脂片，供于評價測定。〈表面粗糙度〉使用株式會社小坂研究所制造的“表面粗糙度測定器Surfcorder SE-2300”，依照 JIS B0601測定中心線平均粗糙度。[表1]
權(quán)利要求
1.一種致冷劑輸送用軟管，其是具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，該聚酰胺樹脂組合物相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述金屬化合物為水滑石、 或水滑石和水滑石以外的金屬化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，水滑石以外的金屬化合物為氧化鎂。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺樹脂組合物中的(a)水滑石及(b)金屬化合物的含量相對于聚合物成分分別為0. 5 10重量％， (a)水滑石與(b)金屬化合物的含有重量比即(a)水滑石(b)金屬化合物為80 20 50 50。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺樹脂組合物含有聚烯烴系彈性體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺樹脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺樹脂組合物的總重量為10 45重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，其具有自內(nèi)側(cè)起層疊有酸改性氟樹脂層、聚酰胺樹脂層及聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的3層層疊結(jié)構(gòu)的內(nèi)表面樹脂層。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述酸改性氟樹脂層的厚度為100 μ m以下，所述聚酰胺樹脂層的厚度為100 μ m以下，所述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層的厚度為50 μ m以上。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述酸改性氟樹脂是含有基于四氟乙烯的聚合單元、基于乙烯的聚合單元、以及基于衣康酸酐和/或檸康酸酐的聚合單元的含氟共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求8 10中任一項所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂包含聚酰胺樹脂和聚烯烴系彈性體，聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂的總重量為10 45重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求8 11中任一項所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，所述聚酰胺/聚烯烴系彈性體復(fù)合樹脂層包含選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求8 12中任一項所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在所述內(nèi)表面樹脂層的外周側(cè)設(shè)置有由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層。
14.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在所述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層。
15.一種用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1 15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。
16.一種用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，在用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物中，相對于聚合物成分含有1 15 重量％的(a)水滑石和(b)水滑石以外的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物、及堿式鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物。
17.—種聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其是制造包含聚酰胺樹脂、聚烯烴系彈性體、 和選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的金屬化合物的聚酰胺樹脂組合物的方法，其特征在于，包括以下工序?qū)⒃摻饘倩衔锱c該聚烯烴系彈性體混煉的第1混煉工序；將通過該第1混煉工序獲得的混煉物與該聚酰胺樹脂混煉的第2混煉工序。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，所述聚酰胺樹脂組合物中，該金屬化合物相對于聚合物成分的比率為5 20重量％。
19.根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，所述該金屬化合物為水滑石。
20.根據(jù)權(quán)利要求17 19中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，所述聚酰胺樹脂組合物的聚烯烴系彈性體的含量相對于聚酰胺樹脂組合物的總重量為 10 45重量％。
21.根據(jù)權(quán)利要求17 20中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其特征在于，所述聚烯烴系彈性體的至少一部分被酸改性。
22.—種聚酰胺樹脂組合物，其是通過權(quán)利要求17 21中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法而制造的。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，其是用于形成致冷劑輸送用軟管的阻氣層的聚酰胺樹脂組合物。
24.一種致冷劑輸送用軟管，其具有由權(quán)利要求22所述的聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層。
25.根據(jù)權(quán)利要求M所述的致冷劑輸送用軟管，其特征在于，在所述阻氣層的外周側(cè)設(shè)置有由補強纖維形成的補強層和外覆橡膠層。
全文摘要
本發(fā)明提供一種致冷劑輸送用軟管，其是具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層的致冷劑輸送用軟管，可防止因致冷劑、壓縮機油導(dǎo)致的阻氣層的劣化，耐久性優(yōu)異。一種致冷劑輸送用軟管(1)，其具有由聚酰胺樹脂組合物形成的阻氣層(2)。所述聚酰胺樹脂組合物相對于金屬化合物和聚合物成分的總量含有1～15重量％的選自由2價或3價金屬的氫氧化物、氧化物及碳酸鹽組成的組中的1種或2種以上的該金屬化合物。在聚酰胺樹脂組合物中配合烯烴系彈性體，可以提高柔軟性、耐久性。
文檔編號F16L11/04GK102365488SQ20108001413
公開日2012年2月29日 申請日期2010年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月27日
發(fā)明者川合篤, 角田克彥, 青木一郎 申請人:株式會社普利司通