本發(fā)明涉及有色冶金資源綜合利用技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種銀電解液的制備方法。
背景技術(shù)：
貴金屬金鉑鈀在鉛冶煉過程中富集于貴鉛中，貴鉛經(jīng)轉(zhuǎn)爐吹煉后得到粗銀，金、鉑和鈀等貴金屬富集在粗銀中。粗銀熔鑄合金板作為陽極，經(jīng)銀電解后可得成品銀和銀陽極泥，金、鉑和鈀則留在銀陽極泥中，少量鉑、鈀進入電解液中。在銀冶煉過程中鉑、鈀主要是通過濕法工藝從銀陽極泥中回收。銀電解產(chǎn)出的陽極泥經(jīng)硝酸溶解后得到粗金粉和分金液，分金液中含有較多的銀和大部分的鈀，及少量的銅、鉛等有價金屬，回收這些有價金屬，對提高生產(chǎn)經(jīng)濟效益、合理利用資源有很重要的作用。
目前常用工藝是銀陽極泥硝酸分解，黃金不溶于硝酸留在渣中，而鉑、鈀、銀、銅和鉍等金屬進入分金液中，分金液中銀含量高達200～300g/l。較傳統(tǒng)的分金液處理工藝是先將分金液氯化沉銀，沉銀后液還原沉淀回收鉑鈀，分銀渣用王水分金。以上方法存在回收率低且難以小型化等缺陷。
楊繼生等(cn105112669a)提出銀陽極泥中鉑鈀的綜合回收方法，其步驟是：在分金液中加鹽酸或氯化鈉進行沉銀，過濾后得到氯化銀沉淀和沉銀液，在沉銀液中加入丁基鈉黃藥作為鉑、鈀以及少量銀、鉛、鉍、銅的沉淀劑，過濾后得到鉑鈀精礦；浸出渣進行氯化分金，除鉍后進行金還原，得到金粉。該方法中為了回收溶液中的鉑鈀，沉淀劑用量為鉑鈀以及銀、鉛、鉍、銅等量的4～5倍，藥劑成本高；為了得到較純的金產(chǎn)品，氯化分金液需要預(yù)先除雜，過程繁瑣，耗時長，尚有優(yōu)化的空間。
馬玉天等(cn104451186a)還提出從含鈀銀陽極泥中提取精煉金的方法，該方法是將含鈀銀陽極泥加入鹽酸進行氯化溶解，對過濾后得到的分金液進行升溫趕氯，再加入丁二酮肟進行沉鈀，過濾得到的金原液再通氯提電位，電位達到1000mv后，加入飽和亞硫酸氫鈉溶液進行金還原；該工藝采用丁二酮肟進行沉鈀具有雜質(zhì)鈀去除率高、反應(yīng)環(huán)境友好的優(yōu)點，但是其價格昂貴，不適用于銀陽極泥中鉑鈀含量較高的樣品，且先趕氯再通氯，操作繁瑣，資源浪費。
目前，常采用在分金液中直接加堿進行沉淀轉(zhuǎn)化為泥巴銀，返回火法熔煉回收銀、銅和鉍等金屬。該法試劑消耗量和作業(yè)強度大，且降低銀電解過程中的直收率。因此，為了有效提高銀電解過程中銀的直收率，結(jié)合公司當(dāng)前生產(chǎn)工藝，開發(fā)合理有效的工藝提高銀電解過程中的直收率十分必要。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種銀電解液的制備方法，該制備方法可以有效回收分金液中的部分銀，提高銀電解過程中的直收率，銀的直收率可達92％～93.5％。
基于上述目的，本發(fā)明提供的一種銀電解液的制備方法，包括如下步驟：
(1)濃縮結(jié)晶
將分金液濃縮后冷卻結(jié)晶，然后進行固液分離得到濾液和硝酸銀晶體；
(2)晶體洗滌
將硝酸銀晶體在負壓下進行抽濾，然后洗滌硝酸銀晶體至無色，所得洗液送鈀回收工序；
(3)晶體水浸和除雜
在無色硝酸銀晶體中加入去離子水，采用蒸汽加熱并攪拌使硝酸銀晶體完全溶解，調(diào)節(jié)溶液終點ph值為5.0～6.5后，進行固液分離得到水解渣和硝酸銀溶液，所述水解渣送火法熔煉車間；
(4)電解液的制備
調(diào)整硝酸銀溶液中ag+濃度和硝酸酸度后，返回電解槽進行電解。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的，步驟(1)中所述分金液濃縮的溫度為100～120℃，將分金液濃縮至分金液原始體積的1/3～1/2為止。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的，步驟(2)中所述抽濾的壓力為0.2～0.4mpa，采用去離子水洗滌硝酸銀晶體，洗滌硝酸銀晶體的方式為噴淋或噴灑。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的，步驟(3)中所述無色硝酸銀晶體與所述去離子水的固液比為3:1～5:1，單位為g/ml；所述蒸汽加熱的溫度為40～60℃；添加ag2o調(diào)節(jié)溶液終點ph值為5.0～6.5。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的，步驟(4)中溫度控制在40～60℃，加入硝酸和水調(diào)整ag+濃度和硝酸酸度，調(diào)整ag+濃度為120～150g/l，調(diào)整硝酸酸度為6～10g/l。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的，所述分金液為銀陽極泥經(jīng)硝酸分解后得到的溶液。
在本發(fā)明中，優(yōu)選的，所述分金液的成分如下：ag280～320g/l，cu4.5～5.2g/l，pd1.10～1.20g/l，au0.012～0.015g/l，pb0.26～0.32g/l，bi2.6～3.6g/l。
本發(fā)明將銀陽極泥分金液泵入結(jié)晶器中，經(jīng)濃縮結(jié)晶后得到硝酸銀晶體，該晶體含有銅鉛鉍鈀等雜質(zhì)。將晶體濾干后，采用噴淋或噴灑洗滌方式脫除晶體中的部分銅、鉍等雜質(zhì)。控制溫度40～60℃，按照固液比3～5:1水浸溶解硝酸銀晶體，控制溶液終點ph值為5.0～6.5，使銅、鉍等雜質(zhì)水解進入渣中，從而達到凈化除雜的目的。所得硝酸銀溶液雜質(zhì)含量少，通過調(diào)整溶液的ag+含量和硝酸酸度，可配制得到符合銀電解需要的合格銀電解液。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的銀電解液的制備方法具有以下有益效果：
本發(fā)明的銀電解液的制備方法工藝流程簡單，操作簡便易行，成本低，環(huán)保效益高，并能有效提高銀電解過程中的直收率。在實際生產(chǎn)中銀的直收率為90.5％，若采用在分金液中直接加堿進行沉淀轉(zhuǎn)化為泥巴銀，返回火法熔煉回收銀、銅和鉍等金屬的處理工藝，則會降低銀電解過程中的直收率，銀的直收率會降低3％～4％，而本發(fā)明的制備方法能有效提高銀電解過程中的直收率，銀的直收率提高1.5％～2％，則銀的直收率可達92％～93.5％。本發(fā)明的制備方法在生成實踐中可以有效提高銀電解過程中的直收率，從而降低金屬在冶煉過程中反復(fù)回收，節(jié)約了生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益。
附圖說明
圖1為本發(fā)明的一種銀電解液的制備方法的工藝流程圖。
具體實施方式
為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點更加清楚明白，以下結(jié)合具體實施例，并參照附圖，對本發(fā)明進一步詳細說明。
實施例1
參見圖1，其為本發(fā)明實施例一種銀電解液的制備方法的工藝流程圖。
一種銀陽極布袋洗水的綜合利用方法包括以下步驟：
(1)濃縮結(jié)晶
將500l分金液泵入濃縮結(jié)晶器中，所述分金液成分如下：ag280g/l，cu4.5g/l，pd1.10g/l，au0.012g/l，pb0.26g/l，bi2.6g/l，控制溫度100℃，濃縮至體積為1/2(即為250l)時，將物料放出，待其自然冷卻結(jié)晶后進行固液分離(過濾)，得到濾液和硝酸銀結(jié)晶，所得濾液送鈀回收工序。
(2)晶體洗滌
所得硝酸銀晶體經(jīng)干燥后置入圓筒過濾設(shè)備內(nèi)，控制負壓0.2mpa，采用噴淋方式用去離子進行水洗，待硝酸銀晶體洗至無色后停止，所得洗液送鈀回收工序。
(3)晶體水浸和除雜
將無色硝酸銀晶體加入水解槽，按照固液比3:1(g/ml)加入去離子水，采用蒸汽加熱，控制溫度40℃，輔以攪拌使無色硝酸銀晶體溶解完全，加少量ag2o控制溶液終點ph值為5.0～6.5，使銅、鉍、銻等會發(fā)生水解形成沉淀，然后進行固液分離得到水解渣和硝酸銀溶液，所述水解渣送火法熔煉車間。
(4)電解液的制備
硝酸銀溶液泵入造液槽，溫度控制在40℃，往硝酸銀溶液中加入hno3和水調(diào)整硝酸銀溶液ph值，使其符合銀電解液的要求。ag+控制在150g/l，酸度控制在10g/l，造液后將其送銀電解槽進行電解。
采用本實施例的方法，銀電解過程中銀的直收率可達92％。
實施例2
參見圖1，其為本發(fā)明實施例一種銀電解液的制備方法的工藝流程圖。
一種銀陽極布袋洗水的綜合利用方法包括以下步驟：
(1)濃縮結(jié)晶
將500l分金液泵入濃縮結(jié)晶器中，所述分金液成分如下：ag320g/l，cu5.2g/l，pd1.20g/l，au0.015g/l，pb0.32g/l，bi3.6g/l。，控制溫度110℃，濃縮至體積為1/3(即為167l)時，將物料放出，待其自然冷卻結(jié)晶后進行固液分離(過濾)，得到濾液和硝酸銀結(jié)晶，所得濾液送鈀回收工序。
(2)晶體洗滌
所得硝酸銀晶體經(jīng)干燥后置入圓筒過濾設(shè)備內(nèi)，控制負壓0.3mpa，采用噴灑方式用去離子進行水洗，待硝酸銀晶體洗至無色后停止，所得洗液送鈀回收工序。
(3)晶體水浸和除雜
將無色硝酸銀晶體加入水解槽，按照固液比4:1(g/ml)加入去離子水，采用蒸汽加熱，控制溫度50℃，輔以攪拌使無色硝酸銀晶體溶解完全，加少量ag2o控制溶液終點ph值為5.0～6.5，使銅、鉍、銻等會發(fā)生水解形成沉淀，然后進行固液分離得到水解渣和硝酸銀溶液，所述水解渣送火法熔煉車間。
(4)電解液的制備
硝酸銀溶液泵入造液槽，溫度控制在50℃，往硝酸銀溶液中加入hno3和水調(diào)整硝酸銀溶液ph值，使其符合銀電解液的要求。ag+控制在120g/l，酸度控制在6g/l，造液后將其送銀電解槽進行電解。
采用本實施例的方法，銀電解過程中銀的直收率可達93％。
實施例3
參見圖1，其為本發(fā)明實施例一種銀電解液的制備方法的工藝流程圖。
一種銀陽極布袋洗水的綜合利用方法包括以下步驟：
(1)濃縮結(jié)晶
將500l分金液泵入濃縮結(jié)晶器中，所述分金液成分如下：ag300g/l，cu5.0g/l，pd1.15g/l，au0.014g/l，pb0.29g/l，bi3.1g/l，控制溫度120℃，濃縮至體積為1/3(即為167l)時，將物料放出，待其自然冷卻結(jié)晶后進行固液分離(過濾)，得到濾液和硝酸銀結(jié)晶，所得濾液送鈀回收工序。
(2)晶體洗滌
所得硝酸銀晶體經(jīng)干燥后置入圓筒過濾設(shè)備內(nèi)，控制負壓0.4mpa，采用噴淋方式用去離子進行水洗，待硝酸銀晶體洗至無色后停止，所得洗液送鈀回收工序。
(3)晶體水浸和除雜
將無色硝酸銀晶體加入水解槽，按照固液比5:1(g/ml)加入去離子水，采用蒸汽加熱，控制溫度60℃，輔以攪拌使無色硝酸銀晶體溶解完全，加少量ag2o控制溶液終點ph值為5.0～6.5，使銅、鉍、銻等會發(fā)生水解形成沉淀，然后進行固液分離得到水解渣和硝酸銀溶液，所述水解渣送火法熔煉車間。
(4)電解液的制備
硝酸銀溶液泵入造液槽，溫度控制在60℃，往硝酸銀溶液中加入hno3和水調(diào)整硝酸銀溶液ph值，使其符合銀電解液的要求。ag+控制在130g/l，酸度控制在8g/l，造液后將其送銀電解槽進行電解。
采用本實施例的方法，銀電解過程中銀的直收率可達93.5％。
實施例4
參見圖1，其為本發(fā)明實施例一種銀電解液的制備方法的工藝流程圖。
一種銀陽極布袋洗水的綜合利用方法包括以下步驟：
(1)濃縮結(jié)晶
將500l分金液泵入濃縮結(jié)晶器中，所述分金液成分如下：ag295g/l，cu4.8g/l，pd1.17g/l，au0.013g/l，pb0.30g/l，bi2.8g/l，控制溫度115℃，濃縮至體積為1/2(即為250l)時，將物料放出，待其自然冷卻結(jié)晶后進行固液分離(過濾)，得到濾液和硝酸銀結(jié)晶，所得濾液送鈀回收工序。
(2)晶體洗滌
所得硝酸銀晶體經(jīng)干燥后置入圓筒過濾設(shè)備內(nèi)，控制負壓0.35mpa，采用噴灑方式用去離子進行水洗，待硝酸銀晶體洗至無色后停止，所得洗液送鈀回收工序。
(3)晶體水浸和除雜
將無色硝酸銀晶體加入水解槽，按照固液比5:1(g/ml)加入去離子水，采用蒸汽加熱，控制溫度55℃，輔以攪拌使無色硝酸銀晶體溶解完全，加少量ag2o控制溶液終點ph值為5.0～6.5，使銅、鉍、銻等會發(fā)生水解形成沉淀，然后進行固液分離得到水解渣和硝酸銀溶液，所述水解渣送火法熔煉車間。
(4)電解液的制備
硝酸銀溶液泵入造液槽，溫度控制在55℃，往硝酸銀溶液中加入hno3和水調(diào)整硝酸銀溶液ph值，使其符合銀電解液的要求。ag+控制在140g/l，酸度控制在9g/l，造液后將其送銀電解槽進行電解。
采用本實施例的方法，銀電解過程中銀的直收率可達92.8％。
綜上所述，本發(fā)明的銀電解液的制備方法工藝流程簡單，操作簡便易行，成本低，環(huán)保效益高，并能有效提高銀電解過程中的直收率。在實際生產(chǎn)中銀的直收率為90.5％，若采用在分金液中直接加堿進行沉淀轉(zhuǎn)化為泥巴銀，返回火法熔煉回收銀、銅和鉍等金屬的處理工藝，則會降低銀電解過程中的直收率，銀的直收率會降低3％～4％，而本發(fā)明的制備方法能有效提高銀電解過程中的直收率，銀的直收率提高1.5％～2％，則銀的直收率可達92％～93.5％。本發(fā)明的制備方法在生成實踐中可以有效提高銀電解過程中的直收率，從而降低金屬在冶煉過程中反復(fù)回收，節(jié)約了生產(chǎn)成本，提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益。
所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：以上任何實施例的討論僅為示例性的，并非旨在暗示本公開的范圍(包括權(quán)利要求)被限于這些例子；在本發(fā)明的思路下，以上實施例或者不同實施例中的技術(shù)特征之間也可以進行組合，并存在如上所述的本發(fā)明的不同方面的許多其它變化，為了簡明它們沒有在細節(jié)中提供。因此，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何省略、修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。