本發(fā)明涉及一種醫(yī)用純鎂表面涂層的制備方法。

背景技術(shù)：

21世紀(jì)可降解醫(yī)用鎂及鎂合金材料已成為生物醫(yī)用金屬重要的研究新方向?？山到忉t(yī)用鎂及鎂合金具有與人骨接近的彈性模量，其密度也與人骨接近，具有適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度、良好的生物相容性，具有類似于天然骨的機(jī)械性能。這些特性使鎂及其合金有可能成為理想的骨科內(nèi)植入材料。但鎂基生物醫(yī)學(xué)材料在生理環(huán)境中降解太快，會(huì)引起溶血、炎癥等一系列生物學(xué)問(wèn)題，對(duì)組織生長(zhǎng)和修復(fù)產(chǎn)生潛在危害，阻礙了其更廣泛的臨床應(yīng)用?，F(xiàn)在學(xué)者主要關(guān)心的問(wèn)題是控制這種合金在生理環(huán)境中的降解速率、抗炎、抗菌及促進(jìn)骨的早期修復(fù)等問(wèn)題。

因此，若想將鎂合金作為骨科植入材料有更好的應(yīng)用，還需要進(jìn)一步提高鎂合金的耐蝕植入物表面的性質(zhì)可直接影響到細(xì)胞的反應(yīng)，最終影響新骨組織的形成速率和形成質(zhì)量。鎂及其合金是最具有潛能的可吸收植入材料，其具有優(yōu)異的生物降解性和生物相容性，鑒于其在體內(nèi)的快速降解，當(dāng)前的研究集中于通過(guò)合金化和表面改性來(lái)減少鎂及其合金的快速腐蝕速率。表面改性的方法有很多，例如離子注入、化學(xué)轉(zhuǎn)化膜、沉積涂層、有機(jī)高分子膜、微弧氧化、自組裝等成為醫(yī)用鎂合金研究熱點(diǎn)；各種表面技術(shù)的復(fù)合是發(fā)展的重點(diǎn)方向。

交替沉積就是一種依靠模板輔助的自組裝技術(shù)，歷經(jīng)學(xué)者們二十余年的研究得到了很好的發(fā)展，層層組裝多層膜的成膜推動(dòng)力已經(jīng)從靜電相互作用拓展到了多種弱相互作用力，例如氫鍵、配位鍵等。層層組裝技術(shù)與其它的制膜技術(shù)相比，具有很多優(yōu)點(diǎn)：(1)成膜物質(zhì)的種類豐富；(2)簡(jiǎn)單、快捷的制備過(guò)程；(3)綠色、環(huán)保的制備環(huán)境；(4)基底不受形狀、種類、大小的限制；(5)可調(diào)控膜的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)和性能；(6)目的性強(qiáng)、可設(shè)計(jì)性高。由于其具有以上諸多優(yōu)點(diǎn)，層層組裝技術(shù)成為了構(gòu)筑功能性膜層材料的最有前景制備技術(shù)之一。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明是為了解決目前醫(yī)用鎂及鎂合金材料在生理環(huán)境中降解太快，會(huì)引起溶血、炎癥等一系列生物學(xué)問(wèn)題，對(duì)組織生長(zhǎng)和修復(fù)產(chǎn)生潛在危害的技術(shù)問(wèn)題，而提供一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法。

本發(fā)明的一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法是按以下步驟進(jìn)行的：

一、純鎂試樣表面預(yù)處理：用砂紙對(duì)待處理的純鎂試樣表面進(jìn)行粗磨，然后依次用丙酮和蒸餾水各超聲25min，吹干后放入密封袋中密封備用；

二、配置微弧氧化電解液：將蒸餾水裝入燒杯中，然后依次加入硅酸鈉、氫氧化鉀、氟化鉀和乙二胺四乙酸二鈉，每加入一種試劑時(shí)均需要攪拌均勻后再加下一種試劑，全部加完后進(jìn)行超聲振蕩，至所有試劑完全溶解為止，得到微弧氧化電解液；所述的微弧氧化電解液中硅酸鈉的濃度是15g/L～20g/L，氫氧化鉀的濃度是10g/L～20g/L，氟化鉀的濃度是8g/L～20g/L，乙二胺四乙酸二鈉的濃度是1g/L～10g/L；

三、超聲微弧氧化處理：將步驟二制備的微弧氧化電解液放入電解槽中，然后將電解槽下放入超聲波振蕩儀中，微弧氧化設(shè)備的陰極接不銹鋼電解槽，陽(yáng)極接步驟一中表面預(yù)處理完的純鎂試樣，設(shè)置微弧氧化設(shè)備的陰陽(yáng)極間距離為40mm～60mm，啟動(dòng)微弧氧化設(shè)備和超聲波振蕩儀，在超聲波頻率為300Hz～600Hz、微弧氧化電壓為150V～400V、脈寬為40μs～70μs、脈沖頻率為400Hz～600Hz和占空比為2.5％的條件下超聲微弧氧化2min～25min，關(guān)閉微弧氧化設(shè)備和超聲波振蕩儀，將樣品取出用蒸餾水沖洗干凈，自然晾干；

四、后處理：

①將步驟三超聲微弧氧化處理完的鎂試樣放入1mol/L～3mol/L的NaOH水溶液中，然后置于溫度為60℃～80℃的水浴中保溫1h～2h，用水清洗后自然晾干，得到堿處理的鎂試樣；

②將乙醇與水均勻混合，然后用乙酸調(diào)節(jié)pH值為3.8～4.2，加入硅烷偶聯(lián)劑，用超聲波振蕩直至溶液為均勻無(wú)色透明為止，然后加入濃度為2mg/mL的中藥溶液，超聲20min～60min，得到硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液；所述的乙醇與水的體積比為9:1；所述的硅烷偶聯(lián)劑與水的體積比為1:1；所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.2mg/mL～1.9mg/mL；

③將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡1min～30min，取出后自然晾干，得到純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層。

本發(fā)明主要采用微弧氧化技術(shù)來(lái)處理純鎂，同時(shí)考慮微弧氧化電解液的性質(zhì)，將電解液在可變的超聲波處理環(huán)境下工作，利用超聲的機(jī)械效應(yīng)、空化效應(yīng)和熱效應(yīng)，促進(jìn)電解質(zhì)分布和傳輸均勻，有效提高涂層和基體的結(jié)合強(qiáng)度，微弧氧化后處理采用硅烷偶聯(lián)自組裝的工藝又能有效堵住微弧氧化孔隙，提高耐蝕性能，載入中藥使材料獲得誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)能力同時(shí)又具有抗菌性能。

本發(fā)明的目的是通過(guò)硅烷偶聯(lián)自組裝表面處理這種技術(shù)手段，在純鎂表面構(gòu)建可調(diào)控材料的降解速率，并具有誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)能力、抗菌、促進(jìn)骨的早期修復(fù)的硅烷偶聯(lián)自組裝載中藥的涂層材料，能促進(jìn)植入初期骨修復(fù)效果的骨內(nèi)固定材料。

本發(fā)明中采用超聲微弧氧化技術(shù)和微弧氧化后硅烷偶聯(lián)自組裝表面的復(fù)合處理方法對(duì)具有潛在生物應(yīng)用前景的純鎂表面進(jìn)行改性處理，獲得硅烷偶聯(lián)自組裝載中藥涂層復(fù)合材料，該生物復(fù)合材料可彌補(bǔ)臨床應(yīng)用成功的鈦及鈦合金的缺點(diǎn)，及有效的改善鎂合金耐蝕性性差，降解速率過(guò)快等問(wèn)題，提高了鎂的生物活性、耐蝕性、耐摩擦磨損性能，并具有骨誘導(dǎo)能力和抑菌性，其制備方法更可有效的克服傳統(tǒng)醫(yī)用合金表面處理技術(shù)中存在的問(wèn)題。該硅烷偶聯(lián)自組裝載中藥的涂層材料可用于人體骨組織缺損，損傷處的修復(fù)及替換，可滿足臨床對(duì)生物硬組織替換材料的要求。

本發(fā)明以生物醫(yī)學(xué)純鎂為基體，提出采用超聲-微弧氧化技術(shù)復(fù)合硅烷偶聯(lián)自組裝載中藥的處理技術(shù)，對(duì)純鎂進(jìn)行表面改性處理，之后進(jìn)行微弧氧化后處理，通過(guò)硅烷偶聯(lián)自組裝載入中藥，最終制得純鎂表面硅烷偶聯(lián)自組裝載中藥涂層材料。

本發(fā)明具有如下特征：

一、本發(fā)明提出一種用超聲-微弧氧化復(fù)合技術(shù)，制備出底層致密-表層多孔的生物活性涂層復(fù)合材料，涂層和純鎂基體的結(jié)合強(qiáng)度為10MPa～20MPa；

二、本發(fā)明的生物活性涂層復(fù)合材料是由純鎂及其表面的硅烷偶聯(lián)中藥涂層復(fù)合而成，材料具有耐腐蝕和優(yōu)異的生物相容性的特點(diǎn)，中藥的引入更使其具有骨誘導(dǎo)能力和抗菌性能，所以偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料可用于骨修復(fù)及替換，具有可降解和可吸收性；

三、本發(fā)明的偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料的陶瓷涂層是通過(guò)超聲-微弧氧化復(fù)合技術(shù)在鎂表面原位高溫生成，涂層和基體為冶金結(jié)合，結(jié)合強(qiáng)度高于單一微弧氧化處理技術(shù)；

四、本發(fā)明的偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料，涂層厚度在5μm～35μm之間可調(diào)；該偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料具有骨誘導(dǎo)性、良好的耐蝕性、耐人體環(huán)境摩擦磨損性、生物相容性、抗菌性能；具有強(qiáng)度高、韌性好的特點(diǎn)，可應(yīng)用于骨組織缺損修復(fù)和替換；

該偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料是在鎂表面以硅烷偶聯(lián)劑為載體載入中藥，可縮短骨愈合時(shí)間，具有抗菌性能并能提高骨修復(fù)的速度和骨修復(fù)質(zhì)量。

本發(fā)明所制備的偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料是由純鎂及其表面的偶聯(lián)改性自組裝中藥涂層復(fù)合而成，兼有金屬材料和陶瓷材料的特點(diǎn)，制備方法超聲-微弧氧化復(fù)合技術(shù)和自組裝技術(shù)均為綠色環(huán)保工藝，可很好的保證生產(chǎn)成本低，并且所制備的材料具有優(yōu)異的骨誘導(dǎo)性能、耐蝕性和抗菌性能。

本發(fā)明中所用的純鎂是生物醫(yī)學(xué)專用純鎂，具有安全無(wú)毒、力學(xué)性能好等特點(diǎn)。

本發(fā)明中所用的電解質(zhì)均為安全、無(wú)毒且不會(huì)產(chǎn)生三廢的鹽類，均為分析純，成本低。

本發(fā)明中所用的中藥骨碎補(bǔ)，具有補(bǔ)腎強(qiáng)骨，續(xù)傷止痛，跌撲閃挫，筋骨折傷的功效；中藥杜仲具有補(bǔ)肝腎、強(qiáng)筋骨、健腰膝、安胎氣、降血壓等功效。

本發(fā)明的偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料可用于作為骨組織缺損修復(fù)材料和骨組織工程用細(xì)胞支架材料。

附圖說(shuō)明

圖1是試驗(yàn)一制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖2是試驗(yàn)二制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖3是試驗(yàn)三制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖4是試驗(yàn)四制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖5是試驗(yàn)五制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖6是試驗(yàn)六制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖7是試驗(yàn)七制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖8是試驗(yàn)八制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌；

圖9是試驗(yàn)九制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的SEM圖；

圖10是試驗(yàn)十制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的SEM圖；

圖11是試驗(yàn)十一制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的SEM圖。

具體實(shí)施方式

具體實(shí)施方式一：本實(shí)施方式為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法，具體是按以下步驟進(jìn)行的：

一、純鎂試樣表面預(yù)處理：用砂紙對(duì)待處理的純鎂試樣表面進(jìn)行粗磨，然后依次用丙酮和蒸餾水各超聲25min，吹干后放入密封袋中密封備用；

二、配置微弧氧化電解液：將蒸餾水裝入燒杯中，然后依次加入硅酸鈉、氫氧化鉀、氟化鉀和乙二胺四乙酸二鈉，每加入一種試劑時(shí)均需要攪拌均勻后再加下一種試劑，全部加完后進(jìn)行超聲振蕩，至所有試劑完全溶解為止，得到微弧氧化電解液；所述的微弧氧化電解液中硅酸鈉的濃度是15g/L～20g/L，氫氧化鉀的濃度是10g/L～20g/L，氟化鉀的濃度是8g/L～20g/L，乙二胺四乙酸二鈉的濃度是1g/L～10g/L；

三、超聲微弧氧化處理：將步驟二制備的微弧氧化電解液放入電解槽中，然后將電解槽下放入超聲波振蕩儀中，微弧氧化設(shè)備的陰極接不銹鋼電解槽，陽(yáng)極接步驟一中表面預(yù)處理完的純鎂試樣，設(shè)置微弧氧化設(shè)備的陰陽(yáng)極間距離為40mm～60mm，啟動(dòng)微弧氧化設(shè)備和超聲波振蕩儀，在超聲波頻率為300Hz～600Hz、微弧氧化電壓為150V～400V、脈寬為40μs～70μs、脈沖頻率為400Hz～600Hz和占空比為2.5％的條件下超聲微弧氧化2min～25min，關(guān)閉微弧氧化設(shè)備和超聲波振蕩儀，將樣品取出用蒸餾水沖洗干凈，自然晾干；

四、后處理：

①將步驟三超聲微弧氧化處理完的鎂試樣放入1mol/L～3mol/L的NaOH水溶液中，然后置于溫度為60℃～80℃的水浴中保溫1h～2h，用水清洗后自然晾干，得到堿處理的鎂試樣；

②將乙醇與水均勻混合，然后用乙酸調(diào)節(jié)pH值為3.8～4.2，加入硅烷偶聯(lián)劑，用超聲波振蕩直至溶液為均勻無(wú)色透明為止，然后加入濃度為2mg/mL的中藥溶液，超聲20min～60min，得到硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液；所述的乙醇與水的體積比為9:1；所述的硅烷偶聯(lián)劑與水的體積比為1:1；所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.2mg/mL～1.9mg/mL；

③將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡1min～30min，取出后自然晾干，得到純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層。

具體實(shí)施方式二：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一的不同點(diǎn)是：步驟二中所述的微弧氧化電解液中硅酸鈉的濃度是15g/L，氫氧化鉀的濃度是10g/L，氟化鉀的濃度是8g/L，乙二胺四乙酸二鈉的濃度是1g/L。其他與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式三：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一的不同點(diǎn)是：步驟四②中所述的硅烷偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH-550。其他與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式四：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一的不同點(diǎn)是：步驟四②中所述的中藥溶液中的中藥是杜仲綠原酸，溶劑是水。其他與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式五：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一的不同點(diǎn)是：步驟四②中所述的中藥溶液中的中藥是淫羊藿苷，溶劑是無(wú)水乙醇。其他與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式六：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一的不同點(diǎn)是：步驟四②中所述的中藥溶液中的中藥是骨碎補(bǔ)粉，溶劑是水。其他與具體實(shí)施方式一相同。

具體實(shí)施方式七：本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式一的不同點(diǎn)是：步驟四②中所述的中藥溶液中的中藥是葛根粉，溶劑是水。其他與具體實(shí)施方式一相同。

通過(guò)以下試驗(yàn)驗(yàn)證本發(fā)明效果：

試驗(yàn)一：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法，具體是按以下步驟進(jìn)行的：

一、純鎂試樣表面預(yù)處理：用砂紙對(duì)待處理的純鎂試樣表面進(jìn)行粗磨，然后依次用丙酮和蒸餾水各超聲25min，吹干后放入密封袋中密封備用；

二、配置微弧氧化電解液：將蒸餾水裝入燒杯中，然后依次加入硅酸鈉、氫氧化鉀、氟化鉀和乙二胺四乙酸二鈉，每加入一種試劑時(shí)均需要攪拌均勻后再加下一種試劑，全部加完后進(jìn)行超聲振蕩，至所有試劑完全溶解為止，得到微弧氧化電解液；所述的微弧氧化電解液中硅酸鈉的濃度是15g/L，氫氧化鉀的濃度是10g/L，氟化鉀的濃度是8g/L，乙二胺四乙酸二鈉的濃度是1g/L；

三、超聲微弧氧化處理：將步驟二制備的微弧氧化電解液放入電解槽中，然后將電解槽下放入超聲波振蕩儀中，微弧氧化設(shè)備的陰極接不銹鋼電解槽，陽(yáng)極接步驟一中表面預(yù)處理完的純鎂試樣，設(shè)置微弧氧化設(shè)備的陰陽(yáng)極間距離為50mm，啟動(dòng)微弧氧化設(shè)備和超聲波振蕩儀，在超聲波頻率為400H、微弧氧化電壓為300V、脈寬為50μs、脈沖頻率為500Hz和占空比為2.5％的條件下超聲微弧氧化2min～25min，關(guān)閉微弧氧化設(shè)備和超聲波振蕩儀，將樣品取出用蒸餾水沖洗干凈，自然晾干；

四、后處理：

①將步驟三超聲微弧氧化處理完的鎂試樣放入2mol/L的NaOH水溶液中，然后置于溫度為60℃的水浴中保溫2h，用水清洗后自然晾干，得到堿處理的鎂試樣；

②將乙醇與水均勻混合，然后用乙酸調(diào)節(jié)pH值為4.0，加入硅烷偶聯(lián)劑，用超聲波振蕩直至溶液為均勻無(wú)色透明為止，然后加入濃度為2mg/mL的中藥溶液，超聲40min，得到硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液；所述的乙醇與水的體積比為9:1；所述的硅烷偶聯(lián)劑與水的體積比為1:1；所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是1mg/mL；步驟四中所述的硅烷偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH-550；步驟四中所述的中藥溶液中的中藥是杜仲綠原酸，溶劑是水；

③將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡1min，取出后自然晾干，得到純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層。

試驗(yàn)二：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)一不同的是步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡20min，其它與試驗(yàn)一相同。

試驗(yàn)三：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)一不同的是步驟四②中所述的中藥溶液中的中藥是骨碎補(bǔ)粉，其它與試驗(yàn)一相同。

試驗(yàn)四：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)三不同的是步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡20min，其它與試驗(yàn)三相同。

試驗(yàn)五：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)一不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是2mg/mL，步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡10min，其它與試驗(yàn)一相同。

試驗(yàn)六：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)五不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.2mg/mL，其它與試驗(yàn)五相同。

試驗(yàn)七：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)三不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是2mg/mL，步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡10min，其它與試驗(yàn)三相同。

試驗(yàn)八：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)七不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.2mg/mL，其它與試驗(yàn)七相同。

試驗(yàn)九：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)三不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.125mg/mL，步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡20min，其它與試驗(yàn)三相同。

試驗(yàn)十：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)一不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.25mg/mL，步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡20min，其它與試驗(yàn)一相同。

試驗(yàn)十一：本試驗(yàn)為一種醫(yī)用純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥涂層的制備方法：

本試驗(yàn)與試驗(yàn)一不同的是步驟四②所述的硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中中藥的濃度是0.5mg/mL，步驟四③中將堿處理的鎂試樣在硅烷偶聯(lián)劑-中藥的混合溶液中浸泡20min，其它與試驗(yàn)一相同。

圖1是試驗(yàn)一制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖2是試驗(yàn)二制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖3是試驗(yàn)三制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖4是試驗(yàn)四制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖5是試驗(yàn)五制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖6是試驗(yàn)六制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖7是試驗(yàn)七制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，圖8是試驗(yàn)八制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角形貌，從圖中可以看出，純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的接觸角并未隨著自組裝時(shí)間的變化而有太大的波動(dòng)，但是中藥的種類不同使得接觸角有很大的不同，載杜仲綠原酸的載藥涂層接觸角為93.01度和92.09度，材料表面為疏水狀態(tài)；載骨碎補(bǔ)粉的載藥涂層接觸角為65.65度和68.17度，材料表面為親水狀態(tài)?？梢?jiàn)，中藥的種類對(duì)材料表面的親、疏水狀態(tài)有很大影響，中藥濃度降低使硅烷載藥后的潤(rùn)濕角變大。

圖9是試驗(yàn)九制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的SEM圖，圖10是試驗(yàn)十制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的SEM圖，圖11是試驗(yàn)十一制備的純鎂表面偶聯(lián)載誘導(dǎo)骨生長(zhǎng)中藥的涂層的SEM圖，從圖中可以看出，偶聯(lián)改性自組裝涂層復(fù)合材料利用硅烷偶聯(lián)劑的橋接作用將骨碎補(bǔ)附著于涂層內(nèi)，使其易于添充在孔隙中，從而有效地進(jìn)行了孔洞的填充，并有白色顆粒產(chǎn)生。