本發(fā)明涉及一種將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法,同時涉及一種,將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器,還涉及將生物質(zhì)材料轉(zhuǎn)化的可溶性物質(zhì)的用途。
背景技術(shù):
生物質(zhì)材料是地球上最豐富,最廉價的可再生資源。利用資源豐富的生物質(zhì)原料,如農(nóng)業(yè)廢棄物(麥秸,甘蔗渣,玉米秸稈)、林業(yè)廢棄物(木屑,枝丫材等)以及海洋藻類(綠藻,褐藻,紅藻)等,生產(chǎn)燃料乙醇和化學(xué)品已經(jīng)成為了國內(nèi)外的研究熱點(diǎn)。利用生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為化學(xué)品可以滿足人類社會日益增長的能源需求,降低對日益匱乏的化石燃料的依賴,同時可以達(dá)到降低污染、保護(hù)環(huán)境的目的。但是由于天然生物質(zhì)材料具有致密的結(jié)構(gòu),組成成分多樣性和化學(xué)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性等特點(diǎn),使得天然生物質(zhì)材料對酶水解具有抗性。實(shí)現(xiàn)生物質(zhì)材料到高附加值產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化過程較復(fù)雜,往往需要預(yù)處理過程破壞生物質(zhì)抗降解屏障,需要酶解糖化過程產(chǎn)生糖類物質(zhì),需要生物體利用糖類物質(zhì)生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品。整個流程用時往往需要至少一周時間以上,成本過高,不適用于工業(yè)化應(yīng)用。所以亟待發(fā)現(xiàn)一種快速將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為高附加值產(chǎn)品的方法。
木質(zhì)素是由苯丙烷結(jié)構(gòu)單元通過碳-碳鍵和醚鍵鏈接而成的具有三維空間結(jié)構(gòu)的高分子聚合物,其含量非常豐富,在植物組織中具有增強(qiáng)細(xì)胞壁及黏合纖維的作用,其含量可占木材的50%,在植物細(xì)胞壁中僅次于纖維素。在自然界中,木質(zhì)素的儲量僅次于纖維素,而且每年都以500億t的速度再生。制漿造紙工業(yè)每年要從植物中分離出大約1.4億t纖維素,同時得到5000萬t左右的木質(zhì)素副產(chǎn)品。但迄今為止,超過95%的木質(zhì)素仍以“黑液”形式直接排入江河或濃縮后燒掉,很少得到有效利用。隨著資源危機(jī)和人類對環(huán)境保護(hù)意識的日益增強(qiáng),如何有效地綜合利用木質(zhì)素這一天然可再生的廢棄資源已被許多國家提到戰(zhàn)略高度考慮。研究開發(fā)木質(zhì)素及木質(zhì)素類化合物成為有用工業(yè)產(chǎn)品,如:橡膠的偶聯(lián)劑、補(bǔ)強(qiáng)劑,染料的分散劑,鉆井泥漿的降粘劑,工業(yè)廢氣的脫硫劑等等,但是木質(zhì)素轉(zhuǎn)化流程相對復(fù)雜,成本較高。亟待有一種條件溫和、環(huán)境友好、能源節(jié)約木質(zhì)素高效轉(zhuǎn)化方法的出現(xiàn),從而可以實(shí)現(xiàn)木質(zhì)素低成本、高效利用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的一個目的是解決至少上述問題和/或缺陷,并提供至少后面將說明的優(yōu)點(diǎn)。
在自然界中,以木材為食的白蟻和白腐菌體內(nèi)都存在巧妙快速利用生物質(zhì)的方法,本發(fā)明的申請人的研究工作發(fā)現(xiàn)生物體之所以可以快速利用生物質(zhì)是由于其體內(nèi)產(chǎn)生自由基,利用自由基氧化破壞生物質(zhì)的結(jié)晶區(qū),同時改性木質(zhì)素,大大降低了生物質(zhì)的抗降解屏障,有利用體內(nèi)酶解過程?;诖税l(fā)現(xiàn),所以有本發(fā)明的產(chǎn)生。
本發(fā)明還有一個目的是提供一種利用自由基將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法,本發(fā)明反應(yīng)條件溫和,不用額外添加酶蛋白和酸堿試劑,在中性pH通電條件下,實(shí)現(xiàn)了生物質(zhì)-有機(jī)酸的高效率轉(zhuǎn)化。
本發(fā)明再有一個目的是提供一種將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器。
本發(fā)明又有一個目的是提供生物質(zhì)材料轉(zhuǎn)化的可溶性物質(zhì)的用途。
為此,本發(fā)明提供的技術(shù)方案為:
一種將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法,包括:
利用復(fù)極性三維電極系統(tǒng)在恒定電流條件下將生物質(zhì)材料電解一定時間,使其一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì),其中,所述復(fù)極性三維電極系統(tǒng)包括陽極、陰極、粒子電極和電解液,在電解過程中,所述粒子電極和所述生物質(zhì)材料懸浮在所述電解液中。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述恒定電流為0.1~0.9A。
更優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,其特征在于,所述恒定電流為0.3~0.7A。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,利用復(fù)極性三維電極系統(tǒng)在恒定電流條件下電解10~190min,以將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述電解液中含有質(zhì)量體積濃度為20mM~2M的NaCl或KCl。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述粒子電極采用活性炭微顆粒,所述活性炭微顆粒與所述電解液的質(zhì)量體積比為1%~9%。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述活性炭微顆粒的直徑為3~5mm。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述生物質(zhì)材料為木質(zhì)素或玉米秸稈。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述生物質(zhì)材料與所述電解液的質(zhì)量體積比為2%~20%。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法中,所述陽極和所述陰極均采用石墨電極板。
一種將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器,包括:
一罐體,其內(nèi)容納有電解液,所述罐體的側(cè)壁上設(shè)置有一開口,所述開口處設(shè)置有透過膜,且所述開口處還連通有一排出管;
一對電極板,所述一對電極板的至少一部分浸泡在所述電解液中,所述一對電極板之間間隔一段距離,且所述一對電極板與電源的正負(fù)極分別各自連接以在通電狀態(tài)下分別形成陽極和陰極;以及,
粒子電極,其呈顆粒狀,且懸浮在所述電解液中。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器中,所述一對電極板的上部與所述罐體的上部齊平。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器中,所述電解液中含有質(zhì)量體積濃度為20mM~2M的NaCl或KCl。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器中,所述粒子電極采用活性炭微顆粒,所述與所述電解液的質(zhì)量體積比為1%~6%。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器中,所述一對電極板均采用石墨電極板。
優(yōu)選的是,所述的將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器,還包括:空氣分布器, 所述空氣分布器設(shè)置在所述罐體的底部,并與一進(jìn)氣管連通,以通入空氣使所述粒子電極懸浮在所述電解液中。
任一項(xiàng)方法所制得的可溶性物質(zhì)的用途。
本發(fā)明至少包括以下有益效果:
本發(fā)明反應(yīng)條件溫和,不用額外添加酶蛋白和酸堿試劑,在中性pH通電條件下,實(shí)現(xiàn)了生物質(zhì)-有機(jī)酸的高效率轉(zhuǎn)化。本發(fā)明也實(shí)現(xiàn)了木質(zhì)素到可溶性有機(jī)酸的一步轉(zhuǎn)化,無需添加其他化學(xué)試劑,無需高溫處理。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)、目標(biāo)和特征將部分通過下面的說明體現(xiàn),部分還將通過對本發(fā)明的研究和實(shí)踐而為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解。
附圖說明
圖1為本發(fā)明其中一個實(shí)施例中將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸的氣相檢測圖。
圖2為本發(fā)明其中一個實(shí)施例中將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸的氣相檢測圖。
圖3為本發(fā)明其中一個實(shí)施例中將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸的氣相檢測圖。
圖4為本發(fā)明其中一個實(shí)施例中將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器的結(jié)構(gòu)示意圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)說明,以令本領(lǐng)域技術(shù)人員參照說明書文字能夠據(jù)以實(shí)施。
應(yīng)當(dāng)理解,本文所使用的諸如“具有”、“包含”以及“包括”術(shù)語并不配出一個或多個其它元件或其組合的存在或添加。
本發(fā)明提供一種將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的方法,包括:
利用復(fù)極性三維電極系統(tǒng)在恒定電流條件下將生物質(zhì)材料電解一定時間,使其一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì),其中,所述復(fù)極性三維電極系統(tǒng)包括陽極、陰極、粒子電極和電解液,在電解過程中,所述粒子電極和所述生物質(zhì)材料懸浮在所述電解液中。
所謂復(fù)極性三維電極即在傳統(tǒng)二維電解槽電極間裝填粒狀物質(zhì)并使之表面帶電,成為新的一極即第三極,此時該粒狀物質(zhì)稱為粒狀電極。通過在陽極板和陰極板施加電壓,以 靜電感應(yīng)使填充的粒子電極復(fù)極性,即粒子一端成為陽極并發(fā)生陽極反應(yīng),另一端成為陰極而發(fā)生陰極反應(yīng),體系中的粒子群形成一個立體的電極,粒子之間構(gòu)成無數(shù)個微電解池,電解產(chǎn)生的02在陰極上還原,產(chǎn)生H20,同時反應(yīng)體系催化生成能破壞被電解物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)的羥基自由基。三維電極的面積、體積比增加,粒子間距小,物質(zhì)傳質(zhì)效果明顯改善
在本發(fā)明的其中一個實(shí)施例中,不同于其他以低阻抗活性炭顆粒作為擴(kuò)展陽極或擴(kuò)展陰極構(gòu)成單極性三維電極的實(shí)驗(yàn),本發(fā)明采用活性炭微顆粒作為填充的粒子電極,在通入空氣的條件下,使活性炭顆粒相對分散地懸浮在溶液中,在電場作用下復(fù)極化,構(gòu)成復(fù)極性三維電極,該電極體系既可以利用陽極的直接氧化作用及陽極表面產(chǎn)生的·HO間接氧化,又可以利用陰極產(chǎn)生的H2O2,從而達(dá)到對電極充分有效的利用。
O2+H-+e-----H2O2
O2+H2O+2e-----HOO·-+·OH-
HOO·-+H2O+2e----H2O2+·OH-
作為優(yōu)選,所述活性炭微顆粒與所述電解液的質(zhì)量體積比為1%~9%,較優(yōu)選的是1%~6%,更優(yōu)選的是1%~5%,最優(yōu)選的是3%。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,所述活性炭微顆粒的直徑為3~5mm。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述恒定電流為0.1~0.9A,更優(yōu)選地是0.3~0.7A,最優(yōu)選為0.5A。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,作為優(yōu)選,利用復(fù)極性三維電極系統(tǒng)在恒定電流條件下電解10~190min,將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述電解液中含有質(zhì)量體積濃度為20mM~2M的NaCl或KCl。NaCl或KCl的作用是導(dǎo)電劑,目的是為了在通電的情況下具有導(dǎo)電效果。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,所述生物質(zhì)材料包括木質(zhì)素和玉米秸稈,作為優(yōu)選,所述生物質(zhì)材料的重量占所述電解液體積的2%~20%。木質(zhì)素包括纖維素-乙醇生產(chǎn)廠廢料木質(zhì)素及造紙廠廢料木質(zhì)素等來源的工業(yè)廢料等。
在本發(fā)明的其中一個實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述陽極板和所述陰極板均采用石墨電極板。
如圖4所示,本發(fā)明還提供一種將生物質(zhì)材料一步轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的容器,包括:
一罐體1,其內(nèi)容納有電解液,所述罐體1的側(cè)壁上設(shè)置有一開口,所述開口處設(shè)置有透過膜,且所述開口處還連通有一排出管10將轉(zhuǎn)化后的可溶性物質(zhì)排出此罐體1外;
一對電極板2,3,所述一對電極板2,3的至少一部分浸泡在所述電解液中,所述一對電極板2,3之間間隔一段距離,且所述一對電極板2,3通過導(dǎo)線與電源的正負(fù)極分別各自連接以在通電狀態(tài)下分別形成陽極和陰極;以及,
粒子電極8,其呈顆粒狀,且懸浮在所述電解液中。
在本發(fā)明的其中一個實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述一對電極板2,3的上部與所述罐體1的上部齊平。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述電解液中含有質(zhì)量體積濃度為20mM~2M的NaCl或KCl。
在本發(fā)明的其中一些實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述粒子電極8采用活性炭微顆粒,所述活性炭微顆粒8的重量為所述電解液體積的1%~6%。
在本發(fā)明的其中一個實(shí)施例中,作為優(yōu)選,所述一對電極板2,3均采用石墨電極板。
在本發(fā)明的其中一個實(shí)施例中,作為優(yōu)選,還包括:空氣分布器5,所述空氣分布器5設(shè)置在所述罐體1的底部,并與進(jìn)氣管6連通,以通入空氣使所述粒子電極8懸浮在所述電解液中。
或者,采用攪拌器使所述粒子電極懸浮在所述電解液中也可以。應(yīng)當(dāng)知道,使該粒子電極8和生物質(zhì)材料均勻懸浮在電解液的裝置和方式多種多樣,并不局限于此處列舉出的兩種方式。
采用本發(fā)明所述的容器進(jìn)行反應(yīng)后,如圖1所示,陰陽兩極通恒流電流進(jìn)行反應(yīng),生物質(zhì)材料7和粒子電極8在通氣管通入空氣后,充分混合均勻。在通入恒流電流后,自由基迅速產(chǎn)生,自由基可以氧化生物質(zhì)材料產(chǎn)生有機(jī)酸、糖、和芳香族類化合物。當(dāng)反應(yīng)結(jié) 束后,打開9,通過選擇性的透過膜,有機(jī)酸類的物質(zhì)可以有效通過排出管10進(jìn)入收集桶11中。應(yīng)當(dāng)知道,此處選擇性的透過膜的孔的直徑或者材料有沒有限制,可選擇性透過有機(jī)酸類物質(zhì)即可。
任一項(xiàng)方法所制得的可溶性物質(zhì)的用途。其中,有機(jī)酸可以用于食品,化妝品,航煤中
實(shí)驗(yàn)方法:電解轉(zhuǎn)化方法
步驟一:配置一定濃度的NaCl溶液,添加NaCl的作用是導(dǎo)電劑,目的是為了在通電的情況下具有導(dǎo)電效果。
步驟二:將生物質(zhì)材料添加上述NaCl溶液中,添加量為2%-20%。
步驟三:添加一定濃度的活性炭微顆粒,作為粒子電極,可以反復(fù)使用。在通入空氣或者使用攪拌轉(zhuǎn)子的條件下,使活性炭微顆粒相對分散地懸浮在溶液中,在電場作用下復(fù)極化,構(gòu)成復(fù)極性三維電極。每個微顆粒在溶液中都構(gòu)成一個微電解池,一端發(fā)生陽極反應(yīng),另一端發(fā)生陰極反應(yīng)。
步驟四:在混有生物質(zhì)材料的溶液中放入石墨電極板,分別作為陰陽兩極。
步驟五:利用直流電源恒控制電流電壓,給陰陽兩塊電極板通電。
步驟六:反應(yīng)一段時間后,取出溶液,離心取上清。加入一定量正己烷萃取有機(jī)酸,取上清,利用GC-MS檢測有機(jī)酸的種類和濃度。
GC-MS檢測有機(jī)酸的種類和濃度:
樣品處理:取反應(yīng)上清液5ml,加入5mL正己烷溶液,加塞充分搖勻10h,靜置分層,取上層有機(jī)相,用正己烷溶液重復(fù)洗3~5次,直至上層有機(jī)相無色,將有機(jī)相合并,充氮揮發(fā)除去溶劑即得脂肪酸,稱重計算。
油脂甲酯化:取油脂0.05g,置于10ml具塞試管中,加入0.5mol/L的KOH甲醇溶液1mL,60℃水浴中振蕩皂化15min,冷卻后加入14%BF3-甲醇溶液2ml,于60℃水浴中振蕩2min,放至室溫,加入正己烷1ml,振蕩,加入飽和NaCL溶液1ml,加入無水硫酸鈉,取上清液980μL,混合入20μL十九酸甲酯作為內(nèi)標(biāo),過濾后加入氣相小瓶,準(zhǔn)備進(jìn)行氣相色譜分析。
氣相分析檢測;色譜柱規(guī)格:sp-2560,100m×0.25mm×0.20um;載氣:氮?dú)?;分流比?0/l;進(jìn)樣口溫度:250℃;柱箱溫度:180℃;進(jìn)樣量:1μl;初始柱溫180℃,以30℃/min 的速度升至240℃,維持18min。
實(shí)施例1
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.3A;反應(yīng)不同時間;NaCl濃度為0.4mol;粒子電極濃度:2%;生物質(zhì)材料為:5%木質(zhì)素;反應(yīng)后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。利用GC-MSMS分析產(chǎn)物的種類,氣質(zhì)聯(lián)用結(jié)果顯示產(chǎn)物中主要有兩種物質(zhì),棕櫚酸甲酯和十八烷酸甲酯。由于氣質(zhì)聯(lián)用前需要對產(chǎn)物進(jìn)行甲酯化處理,所以實(shí)際產(chǎn)物應(yīng)該相應(yīng)地去除甲酯化部分,所以生物質(zhì)轉(zhuǎn)化的主要產(chǎn)物是棕櫚酸和十八烷酸。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率。氣相檢測圖結(jié)果如圖1所示,產(chǎn)物種類和轉(zhuǎn)化率如表1和表2所示。
表1 利用GC-MSMS鑒定產(chǎn)物的種類
表2 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物不同反應(yīng)時間的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例2
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.3A;NaCl濃度為0.2mol;粒子電極濃度:2%;生物質(zhì)材料為:5%木質(zhì)素;反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,如表3所示。氣相檢測圖結(jié)果如圖2所示。
表3 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例3
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.5A;NaCl濃度為0.1mol;催化劑濃度:3%。5%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,如表4所示。氣象監(jiān)測圖結(jié)果如圖3所示。
表4 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例4
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.3A;反應(yīng)時間;NaCl濃度為0.4mol;粒子電極濃度:2%。5%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,如表5所示。
表5 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例5
以磺酸鹽木質(zhì)素為底物,電流強(qiáng)度:0.5A;NaCl濃度為0.1mol;粒子電極濃度:3%。5%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率?;撬猁}木質(zhì)素在自由基處理180分鐘后,通過GC-MS檢測發(fā)現(xiàn)主要還是棕櫚酸和十八烷酸兩種物質(zhì)產(chǎn)生,如表6所示,其中兩者的轉(zhuǎn)化率分別為27.0%和33.8%。
表6 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)例6:
以玉米秸稈為處理對象,玉米秸稈包含三大主要成分,35%的纖維素,31%半纖維素,13%的木質(zhì)素。在8L的反應(yīng)器中,加入生物質(zhì)材料5%(w/v)的玉米秸稈,NaCl濃度為0.1mol/L,作為導(dǎo)電劑。隨著反應(yīng)時間的延長,固形物質(zhì)在降低。當(dāng)使用80g玉米秸稈進(jìn)行電自由基處理300分鐘后,固形物質(zhì)消失??赡苁巧镔|(zhì)被自由基氧化發(fā)生破壞和斷裂,產(chǎn)生一些小分子的物質(zhì)。上清液用正己烷萃取,利用GC-MS/MS對產(chǎn)物進(jìn)行檢測,當(dāng)反應(yīng)30分鐘后,棕櫚酸和9-十八碳烯酸的產(chǎn)率分別為23.4%和27.6%。玉米秸稈處理得率最高點(diǎn)是30分鐘。
表7 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例7
利用如上述方法,如下表8所示的條件,本發(fā)明申請人對組合中的每一個條件,利用電自由基預(yù)處理木素后,可溶性物質(zhì)進(jìn)行萃取,利用氣相進(jìn)行分析結(jié)果。
表8中,A代表電流強(qiáng)度,表1中的-2,-1,0,1,25分別代表0.1A,0.3A,0.5A,0.7A,0.9A。
B代表反應(yīng)時間,表1中的-2,-1,0,1,25分別代表10min,20min,30min,40min,50min。
C代表NaCl的濃度,表1中的-2,-1,0,1,25分別代表0.1mo,0.2mol,0.3mol,0.4mol,0.5mo。
D代表粒子電極的濃度,表1中的-2,-1,0,1,25分別代表濃度為1%,2%,3%,4%,5%。
表8 四因素五水平中心組合實(shí)驗(yàn)表。
如表8中結(jié)果,第14組實(shí)驗(yàn)條件下(0.5A電流強(qiáng)度,30min反應(yīng)時間,0.1mol NACL濃度,1%粒子電極的含量),由木素轉(zhuǎn)化為棕櫚酸的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到43.3%,轉(zhuǎn)化為十八烷酸可以達(dá)到41.4%。轉(zhuǎn)化率相加超過80%。第29組實(shí)驗(yàn)條件下(0.3A電流強(qiáng)度,40min反應(yīng)時間,0.2molNaCL濃度,2%粒子電極添加量),由木素轉(zhuǎn)化為棕櫚酸的轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到43.7%,轉(zhuǎn)化為十八烷酸可以達(dá)到41.0%。
實(shí)施例8
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.5A;反應(yīng)時間;NaCl濃度為0.1mol;粒子電極濃度:3%。5%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率。
表9 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例9
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.5A;反應(yīng)時間;KCl濃度為0.02mol;粒子電極濃度:3%。5%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,見表10所示。
表10 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例9
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.5A;反應(yīng)時間;KCl濃度為2mol;粒子電極濃度:2%。2%玉米秸稈含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,見表11所示。
表11 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例10
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.5A;反應(yīng)時間;KCl濃度為1.2mol;粒子電極濃度:3%。20%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,見表12所示。
表12 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
實(shí)施例11
利用如上的方法,本發(fā)明采用如下條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn),電流強(qiáng)度:0.5A;反應(yīng)時間;KCl濃度為0.8mol;粒子電極濃度:3%。2%木質(zhì)素含量,反應(yīng)不同時間后取樣,利用乙酸乙酯和正己烷萃取。GC-MS分析每種產(chǎn)物的產(chǎn)量以及轉(zhuǎn)化率,見表13所示。
表13 本實(shí)施例中兩種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率
生物質(zhì)材料是包含纖維素,半纖維,木質(zhì)素類似物質(zhì)。本發(fā)明將生物質(zhì)材料直接轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)的過程,如有機(jī)酸,糖,芳香族化合物。利用類似于活性炭的物質(zhì)均勻分布在溶液中產(chǎn)生大量自由基。自由基可以將生物質(zhì)材料氧化裂解。該過程需要兩個電極,通入電流導(dǎo)電。
這里說明的數(shù)量和處理規(guī)模是用來簡化本發(fā)明的說明的。對本發(fā)明的復(fù)極性三維電極系統(tǒng)的應(yīng)用、修改和變化對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是顯而易見的。
如上所述,根據(jù)本發(fā)明,由于通過復(fù)極性三維電極轉(zhuǎn)化生物質(zhì),因此具有一步轉(zhuǎn)化、反應(yīng)條件溫和、無須額外添加化學(xué)試劑的效果。
盡管本發(fā)明的實(shí)施方案已公開如上,但其并不僅僅限于說明書和實(shí)施方式中所列運(yùn)用,它完全可以被適用于各種適合本發(fā)明的領(lǐng)域,對于熟悉本領(lǐng)域的人員而言,可容易地實(shí)現(xiàn)另外的修改,因此在不背離權(quán)利要求及等同范圍所限定的一般概念下,本發(fā)明并不限于特定的細(xì)節(jié)和這里示出與描述的圖例。