采用的含鐵基聚硅氮烷可以按照ZL99125051.6、ZL200610011559.X等現(xiàn)有專利技術(shù)進行制備。所述聚硼硅氧烷是用二苯基二氯硅烷和硼酸以3:2的摩爾比在甲苯中回流反應(yīng)24h，蒸除溶劑，將產(chǎn)物升溫至300°C，且保溫lh，得到聚硼硅氧烷。
[0022]實施例1
所述消泡劑由下述質(zhì)量份的原料配制而成:聚硼硅氧烷10份，乙基纖維素20份，超高粘度線性聚二甲基硅氧烷10份，含鐵基聚硅氮烷2份，十六醇20份，焦化蠟油38份。將上述原料混合后在60°C下攪拌2小時，冷卻后即制得本發(fā)明一種消泡劑產(chǎn)品。
[0023]實施例2
焦化原料采用中東進口減渣，性質(zhì)如下:密度(20°C)約989.76kg/m3，硫含量2.62%Cm/m)，殘?zhí)?3.35%(m/m),四組分含量分別為飽和烴14%、芳烴36.4%、膠質(zhì)34.6%、浙青質(zhì)15%。工業(yè)裝置處理量為160噸/小時，生產(chǎn)周期24小時，循環(huán)比0.13，加熱爐出口溫度490°C，焦炭塔頂油氣出口溫度421°C，塔頂壓力0.16MPa。
[0024]采用本發(fā)明所述消泡劑加注方法，采用實施例1得到的消泡劑。選用的二流體式噴嘴的具體結(jié)構(gòu)為:中心液體口噴射圓形口徑為16mm,氣體環(huán)管口徑為22mm,圓形中心液體噴嘴出口平面比氣體環(huán)管出口平面低2mm ;引入200°C的循環(huán)壓縮干氣作為消泡劑的氣相載體，消泡劑流量為25L/小時。以中子料位計第一次顯示升至10%的時刻為開始，注入消泡劑，直至切塔后半小時后停注消泡劑。該周期中消泡劑總加注時間約為6小時，消泡劑總消耗量約為150L，單周期內(nèi)單耗約33.2ppm。生產(chǎn)上以消泡時間(中子料位計前后兩次顯示升至10%所間隔的時間)作為消泡劑效果評價的標(biāo)準(zhǔn)，該生產(chǎn)周期內(nèi)消泡時間為2.9小時，對相應(yīng)焦化汽、柴油采樣分析，焦化汽油中硅含量約為1.35ppm，焦化柴油未檢出硅殘留。
[0025]實施例3
與實施例1相同，不同之處為循環(huán)壓縮干氣溫度為180°C，消泡劑流量為22L/小時。以中子料位計第一次顯示升至10%的時刻為開始，注入消泡劑，直至切塔后半小時后停注消泡劑。該周期中消泡劑總加注時間約為5.5小時，消泡劑總消耗量約為121L，單周期內(nèi)單耗約為26.36ppm。通常生產(chǎn)上以消泡時間(中子料位計前后兩次顯示升至10%所間隔的時間)作為消泡劑效果評價的標(biāo)準(zhǔn)，該生產(chǎn)周期內(nèi)消泡時間為2.6小時，對相應(yīng)焦化汽、柴油采樣分析，焦化汽油中硅含量約為1.48ppm，焦化柴油未檢出硅殘留。
[0026]對比例I
與實施例1相同的原料，不同之處為消泡劑采用現(xiàn)有消泡劑和加注方式，通過焦化塔頂部消泡劑加注管線直接加入消泡劑，采用某市售的硅含量約為3.5% (kg/kg)的消泡劑直接通過塔頂內(nèi)徑為20mm的管線垂直向下注入，注入流量為40L/小時，以中子料位計第一次顯示升至10%的時刻為開始，注入消泡劑，直至切塔后半小時后停注消泡劑。該周期過程中，消泡劑總加注時間約為6.5小時，消泡劑總消耗量約260L，單周期內(nèi)單耗約為55.45ppm。通常生產(chǎn)上以消泡時間(中子料位計前后兩次顯示升至10%所間隔的時間)作為消泡劑效果評價的標(biāo)準(zhǔn)，此周期內(nèi)消泡時間約為1.7小時，并對相應(yīng)的焦化汽、柴油采樣進行總硅含量分析，結(jié)果為焦化汽油含硅約4.66ppm、焦化柴油含硅約L 61ppm。
[0027]對比例2
與對比例I相同，不同之處為消泡劑為實施例1得到的消泡劑。注入流量為30L/小時，以中子料位計第一次顯示升至10%的時刻為開始，注入消泡劑，直至切塔后半小時后停注消泡劑。該周期過程中，消泡劑總加注時間約為6.0小時，消泡劑總消耗量約180L，單周期內(nèi)單耗約為38.46ppm。通常生產(chǎn)上以消泡時間(中子料位計前后兩次顯示升至10%所間隔的時間)作為消泡劑效果評價的標(biāo)準(zhǔn)，此周期內(nèi)消泡時間約為1.79小時，并對相應(yīng)的焦化汽、柴油采樣進行總硅含量分析，結(jié)果為焦化汽油含硅約2.69ppm、焦化柴油未檢出硅殘留。
[0028]可以發(fā)現(xiàn)，在相同的加工對象和操作條件下，通過使用本發(fā)明所述的消泡劑及加注方法，不僅顯著提高了消泡劑的使用效率，并且可以有效降低主要焦化產(chǎn)品中的硅殘留量，進而保證了下游精制加工可以順利進行。
[0029]此外，在生產(chǎn)周期內(nèi)不加注消泡劑的過程中，連續(xù)從噴嘴環(huán)隙注入所述循環(huán)壓縮干氣，可以發(fā)現(xiàn)該方法很好地保護了消泡劑噴嘴不受到上升油氣的作用，抑制噴嘴的結(jié)焦堵塞，減少了消泡劑注入管線的清焦頻次。
【主權(quán)項】
1.一種延遲焦化工藝方法，其特征在于:包括如下內(nèi)容:在焦化反應(yīng)進行中，當(dāng)焦化塔內(nèi)泡沫達到一定程度時，向焦化塔內(nèi)加入消泡劑，所述消泡劑是以氣相載體攜帶方式進入焦炭塔，所述消泡劑包括聚硼硅氧烷、乙基纖維素、苯基甲基聚硅氧烷、高級脂肪醇和溶劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑，以總共100重量份計，包括以下成分: 聚硼硅氧烷5?40份； 乙基纖維素5?30份； 超高粘度線性聚二甲基硅氧烷I?15份； 含鐵基聚娃氣燒I?10份； 高級脂肪醇10?30份；溶劑余量。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的聚硼硅氧烷的數(shù)均分子量為100?50000，優(yōu)選為500?10000。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的所述聚硼硅氧烷在25°C下的粘度為I?1000Pa*S，優(yōu)選為2?500Pa.S。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的超高粘度線性聚二甲基硅氧烷20°C運動粘度為6X 15?6X 106cSt，優(yōu)選為16?2X 16cSt0
6.按照權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的含鐵基聚硅氮烷平均分子量為3000?5000，其20°C運動粘度為500?3000cSt，鐵含量為3?5wt%。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的高級脂肪醇為C7?C30的長鏈醇。
8.按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的高級脂肪醇為4-甲基-2-己醇、異辛醇、3 -庚醇、異構(gòu)十三醇、2 -己基癸醇、十四醇、十六醇中的一種或幾種。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑中的溶劑為柴油、煤油、白油、白油基礎(chǔ)油、燃料油、焦化柴油、焦化蠟油中的一種或兩種以上的任意比例混合物。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑制備方法為將所需的組份聚砸娃氧燒、乙基纖維素、超聞?wù)扯染€性聚~■甲基娃氧燒、含鐵基聚娃氣燒、聞級脂肪醇和溶劑混合，在50?100°C下攪拌0.5?5小時，冷卻后即為消泡劑組合物。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑的流量為20?100升/小時，優(yōu)選的流量為20?45升/小時，更優(yōu)選的流量為20?35升/小時。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述消泡劑的氣相載體為焦炭塔分餾系統(tǒng)得到的干氣，所述干氣經(jīng)過增壓升溫后作為消泡劑的氣相載體，氣相載體噴出的速度為50 ?150m/s,優(yōu)選 100 ?150m/s。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:焦化過程中，消泡劑根據(jù)中子料位計的信號采用間歇式的加注方式，氣相載體采用連續(xù)的加注方式。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種焦化工藝方法，屬于石油化工領(lǐng)域。本發(fā)明焦化工藝方法內(nèi)容為在焦化反應(yīng)進行中，當(dāng)焦化塔內(nèi)泡沫達到一定程度時，向焦化塔內(nèi)加入消泡劑，所述消泡劑是以氣相載體攜帶方式進入焦炭塔，所述消泡劑包括聚硼硅氧烷、乙基纖維素、超高粘度線性聚二甲基硅氧烷、含鐵基聚硅氮烷、高級脂肪醇和溶劑。本發(fā)明焦化工藝方法能提高延遲焦化焦炭塔的消泡效率，消泡劑使用效率高，用量少，還可以抑制消泡劑加注管線因上升油氣引起的結(jié)焦堵塞的現(xiàn)象，從而能一定程度上提高延遲焦化裝置整體上的經(jīng)濟性和穩(wěn)定性。
【IPC分類】C10G9-16
【公開號】CN104560110
【申請?zhí)枴緾N201310504219
【發(fā)明人】劉紓言, 孫鵬, 王鑫
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月24日