專(zhuān)利名稱(chēng)：壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油、冷凍機(jī)工作流體以及制冷系統(tǒng)的潤(rùn)滑方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于冷藏庫(kù)、冷凍機(jī)、空調(diào)等的壓縮式制冷系統(tǒng)的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油(以下也稱(chēng)為冷凍機(jī)油)，特別是涉及一種與不含氯的氫氟烴(hydroflurocarbon)制冷劑同時(shí)使用的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，另外還涉及由該潤(rùn)滑油與氫氟烴制冷劑構(gòu)成的冷凍機(jī)工作流體以及使用它的潤(rùn)滑方法。
背景技術(shù)：
二氯二氟甲烷(R12)等氯氟烴(chlorofluorocarbon)(CFC)制冷劑或一氯二氟甲烷(R22)等氫氯氟烴(hydrochlorofluorocarbon)(HCFC)制冷劑可以廣泛地用于冷藏庫(kù)、冷凍機(jī)、陳列冷柜、室內(nèi)空調(diào)、車(chē)用空調(diào)等壓縮式制冷系統(tǒng)中。近年來(lái)，由于環(huán)境問(wèn)題，限制了CFC制冷劑和HCFC制冷劑的利用。因此，作為替代的制冷劑，可以使用不含氯的氫氟烴(HFC烴分子中至少一部分氫被氟取代的烴)制冷劑。
作為HFC制冷劑，曾提出1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、五氟乙烷(R125)、二氟甲烷(R32)、1,1,1-三氟乙烷(R143a)、1,1-二氟乙烷(R152a)等單獨(dú)化合物或R407C(R32/125/134a=23/25/52wt％)、R410A(R32/125=50/50wt％)等混合制冷劑。
這種制冷劑由于與過(guò)去使用的礦物油系潤(rùn)滑油等沒(méi)有相溶性而不能使用。作為與其相適應(yīng)的潤(rùn)滑油，現(xiàn)正在開(kāi)發(fā)與HFC制冷劑具有良好相溶性的聚氧亞烷基二醇(PAG)及其衍生物等PAG化合物、聚酯化合物、聚碳酸酯化合物以及由多元醇衍生的環(huán)狀聚醚化合物(WO96/06839)作為基礎(chǔ)油的潤(rùn)滑油。
而且，壓縮式制冷系統(tǒng)，由壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹裝置(膨脹閥、毛細(xì)管等)、蒸發(fā)器等串聯(lián)連接構(gòu)成。各種機(jī)器的零件制造和系統(tǒng)裝配時(shí)使用各種金屬加工油，這些金屬加工油殘留在裝配的制冷系統(tǒng)的體系內(nèi)。金屬加工油通常以礦物油作為基礎(chǔ)油，含有二硫化物等硫系極壓添加劑或磷酸酯等磷系極壓添加劑等的添加劑。
發(fā)明的公開(kāi)過(guò)去開(kāi)發(fā)的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，除與溶劑的相溶性之外，還有如下問(wèn)題。即，壓縮機(jī)滑動(dòng)部位的潤(rùn)滑性不充分，易產(chǎn)生零件磨耗。壓縮機(jī)的冷凍機(jī)工作流體的密封性不充分。一般地，由于聚醚化合物吸濕性很高，制冷裝置的裝配·維修中需要特別謹(jǐn)慎，一旦吸收水分，就使本來(lái)就差的電絕緣性進(jìn)一步降低，漏電現(xiàn)象增多。
另外，金屬加工油含有通常難溶于HFC制冷劑的硫系或磷系極壓添加劑等，而且，有些場(chǎng)合下還含有與冷凍機(jī)油的基礎(chǔ)油或HFC制冷劑反應(yīng)性高的成分。因此，硫系極壓添加劑或磷系極壓添加劑等難溶解的金屬加工油添加劑成分或與冷凍機(jī)油等的反應(yīng)產(chǎn)物離析出來(lái)，堆積在制冷系統(tǒng)的體系內(nèi)。這種析出物隨著制冷系統(tǒng)一起運(yùn)轉(zhuǎn)，蓄積在特別是毛細(xì)管等細(xì)管的管壁上，從而引起制冷劑流量降低、壓差上升而使效率降低，作為制冷系統(tǒng)得不到充分的性能。因此，作為冷凍機(jī)油，另一個(gè)重要的課題是具有高的污染物溶解性能，從而消除污染物的析出問(wèn)題。
到目前為止尚未發(fā)現(xiàn)完全解決所有這些課題的冷凍機(jī)油。因此，本發(fā)明就是要解決上述課題，本發(fā)明的目的在于，提供一種a)潤(rùn)滑性、b)密封性、c)污染物溶解性能、d)吸濕性，以及，e)電性能等各種性能優(yōu)良的冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，特別地，提供這樣一種壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，它是以多元醇衍生的電性能較好的特定聚醚化合物作為基礎(chǔ)油、可抑制因殘留加工油引起的析出物在細(xì)管部位蓄積；另外，還提供由該潤(rùn)滑油與氫氟烴制冷劑構(gòu)成的冷凍機(jī)工作流體，并提供使用它的制冷系統(tǒng)的潤(rùn)滑方法。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，對(duì)多數(shù)基礎(chǔ)油和添加劑進(jìn)行了深入的研究，最終完成本發(fā)明。即，本發(fā)明的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，作為基礎(chǔ)油含有
(a)聚醚化合物，由4價(jià)以上多元醇?xì)埢投鄠€(gè)由連接有2個(gè)烷基(碳原子數(shù)分別為1～8)的碳原子構(gòu)成的烴基結(jié)合形成，多元醇?xì)埢械乃醒踉优c烴基形成醚鍵，以及(b)具有碳原子數(shù)8～20支鏈烷基的烷基芳香族化合物；40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為8～150mm2/S。
進(jìn)一步地，壓縮式冷凍機(jī)用冷凍機(jī)油含有(a)上述聚醚化合物作為基礎(chǔ)油，以及(c)通式(1)所示的聚氧亞烷基二醇衍生物0.5～4.5重量％R1-O-(R2O)n-R3(1)(式中，R1為碳原子數(shù)1～8的烷基，R2為碳原子數(shù)1～4的亞烷基、R3為氫或碳原子數(shù)1～8的烷基，n為表示聚合度的數(shù))；40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為8～150mm2/S。
進(jìn)一步地，本發(fā)明的冷凍機(jī)工作流體是由上述壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油與HFC制冷劑構(gòu)成的組合物。
進(jìn)一步地，本發(fā)明涉及用上述壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油來(lái)潤(rùn)滑制冷系統(tǒng)的方法，更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明涉及這樣一種制冷系統(tǒng)、特別是冷凍壓縮機(jī)的潤(rùn)滑方法，該制冷系統(tǒng)的體系內(nèi)殘留著含有難溶解于上述基礎(chǔ)油或HFC制冷劑的成分的金屬加工油，或者與上述聚醚化合物或HFC制冷劑反應(yīng)生成難溶解成分的金屬加工油。
對(duì)附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明

圖1示出改變聚醚化合物中添加的PAG(聚氧亞烷基化合物)的添加量來(lái)測(cè)定電絕緣性的結(jié)果。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案[運(yùn)動(dòng)粘度]本發(fā)明的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，其40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為8～150mm2/S。從壓縮機(jī)的效率·潤(rùn)滑性方面考慮，優(yōu)選10～100mm2/S。通常，冷藏庫(kù)中使用的冷凍機(jī)油，其40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為10～32mm2/S左右，室內(nèi)空調(diào)用或產(chǎn)業(yè)應(yīng)用中使用的冷凍機(jī)油，其40℃下運(yùn)動(dòng)粘度為32～100mm2/S左右，車(chē)用空調(diào)使用的冷凍機(jī)油，其100℃下運(yùn)動(dòng)粘度為10～20mm2/S左右。
因此，構(gòu)成壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的聚醚化合物、烷基芳香族化合物或是聚氧亞烷基化合物等，優(yōu)選在該粘度范圍內(nèi)選擇或調(diào)配來(lái)使用。但是，如果冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油成品的粘度在上述粘度范圍內(nèi)，則也可以使用粘度稍微超出上述粘度范圍一些的化合物。[聚醚化合物]本發(fā)明中使用的聚醚化合物含有4價(jià)以上多元醇?xì)埢途哂刑荚訑?shù)1～8烷基的飽和烴基，多元醇?xì)埢乃醒踉优c飽和烴基形成醚鍵。更具體地說(shuō)，聚醚化合物中，4價(jià)以上多元醇?xì)埢难踉樱c多個(gè)由碳原子數(shù)分別為1～8的2個(gè)烷基鍵合在1個(gè)碳原子上構(gòu)成的烴基，在上述碳原子的位置上形成醚鍵。作為這種聚醚化合物，優(yōu)選分子內(nèi)除這種醚鍵之外不含氧化亞烷基之類(lèi)的醚鍵。而且，聚醚化合物具有2個(gè)或3個(gè)環(huán)結(jié)構(gòu)，形成1個(gè)環(huán)的碳原子也可以直接鍵合到形成其他環(huán)的碳原子上，但只有1,3二氧戊環(huán)的結(jié)構(gòu)由于電絕緣性、化學(xué)穩(wěn)定性好而是優(yōu)選的。因此，作為聚醚化合物，優(yōu)選環(huán)狀縮醛、環(huán)狀縮酮等具有環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物，特別優(yōu)選選自二氧戊環(huán)和二噁烷環(huán)的具有多環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物。
上述多元醇?xì)埢膬r(jià)數(shù)，優(yōu)選4～10價(jià)，更優(yōu)選4～6價(jià)。如果醚鍵數(shù)目增多，則粘度過(guò)高，與HFC制冷劑的相溶性變差，如果醚鍵數(shù)目少，則沸點(diǎn)、閃點(diǎn)降低而不好。而且，多元醇?xì)埢奶荚訑?shù)優(yōu)選4～25，更優(yōu)選4～20。如果碳原子數(shù)增多，則與價(jià)數(shù)增加相同，在粘度、相溶性方面不好，如果碳原子數(shù)少，則分子量變小，沸點(diǎn)、閃點(diǎn)降低而不好。而且，碳原子數(shù)分別為1～8的2個(gè)烷基鍵合在1個(gè)碳原子上構(gòu)成的烴基為2價(jià)，從粘度、相溶性方面考慮，2個(gè)烷基的碳原子數(shù)之和優(yōu)選為2～5，特別優(yōu)選為2～3。構(gòu)成聚醚化合物的多個(gè)烷基和具有該烷基的多個(gè)烴基，可以相同也可以不同。
作為優(yōu)選的聚醚化合物的具體實(shí)例，可以舉出如下通式(2)、(3)、(4)和(5)所示的化合物。

(此處，R11、R12、R13、R14、R15、R16為相同或不同的碳原子數(shù)1～8的烷基。)

(此處，R21、R22、R23、R24、R25、R26為相同或不同的碳原子數(shù)1～8的烷基。)

(此處，R31、R32、R33、R34為相同或不同的碳原子數(shù)1～8的烷基。)

(此處，R41、R42、R43、R44為相同或不同的碳原子數(shù)1～8的烷基。)應(yīng)予說(shuō)明，這些環(huán)狀聚醚化合物的制造方法，公開(kāi)在WO 96/06839中。
因此，用作形成4價(jià)以上多元醇?xì)埢脑?、更?yōu)選的多元醇的具體實(shí)例可以舉出不含不飽和鍵和醚鍵的赤蘚醇、核糖、季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、艾杜糖醇、塔羅糖醇、蒜糖醇、聚乙烯醇等。另外，與碳原子數(shù)1～8的2個(gè)烷基鍵合在1個(gè)碳原子上構(gòu)成的烴基，用作其原料的化合物的具體實(shí)例，作為更優(yōu)選的化合物，可以舉出丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、二乙基酮、甲基丁基酮、乙基丙基酮以及它們的異構(gòu)體、衍生物等。
如果多元醇?xì)埢袣埓嫖捶磻?yīng)的羥基，則羥基價(jià)升高，穩(wěn)定性受到破壞。這種場(chǎng)合下，優(yōu)選在合成反應(yīng)的最后，用碳原子數(shù)5～14的烷基醛、碳原子數(shù)1～6的一元醇或其衍生物等將未反應(yīng)的羥基封端(cap)。[烷基芳香族化合物]本發(fā)明中，與聚醚化合物一起用作基礎(chǔ)油的烷基芳香族化合物，是將碳原子數(shù)8～20、優(yōu)選碳原子數(shù)12～16的支鏈烷基作為側(cè)鏈的支鏈烷基芳香族化合物，特別是所謂剛性烷基苯(HAB)。通過(guò)合并使用烷基芳香族化合物，可以改善電絕緣性、污染物溶解性和穩(wěn)定性。烷基芳香族化合物在潤(rùn)滑油中所占比例優(yōu)選為5～45重量％，特別優(yōu)選為10～30重量％。
即，聚醚化合物在基礎(chǔ)油中所占比例優(yōu)選為55～95重量％，特別優(yōu)選為70～90重量％。烷基芳香族化合物的比例不足5重量％時(shí)，潤(rùn)滑性、密封性、污染物溶解性等不夠好，如果超過(guò)45重量％，則得不到與制冷劑充分的相溶性。[聚氧亞烷基化合物]本發(fā)明中，與聚醚化合物一起使用的聚氧亞烷基化合物為通式(1)所示的化合物。
R1-O-(R2O)n-R3(1)式中，R1為碳原子數(shù)1～8的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)1～4的烷基，特別優(yōu)選甲基、乙基。R2為碳原子數(shù)1～4的亞烷基，優(yōu)選亞乙基、亞丙基，(R2O)優(yōu)選為氧化亞丙基的均聚物，或者氧化亞乙基與氧化亞丙基的共聚物。為共聚物的場(chǎng)合下，可以是嵌段共聚物，也可以是無(wú)規(guī)共聚物，氧化亞丙基的比例優(yōu)選為50％以上，特別優(yōu)選為70％以上，特別優(yōu)選嵌段共聚物。R3為氫或碳原子數(shù)1～8的烷基，特別優(yōu)選氫，即，末端為羥基。n為表示聚合度的數(shù)，為2以上，通常選擇聚氧亞烷基化合物在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為10～120mm2/S，優(yōu)選為20～60mm2/S。
聚氧亞烷基化合物添加量為潤(rùn)滑油總量的0.5～4.5重量％。如果添加量少，則由體系中金屬加工油的添加劑等引起的析出物不能充分溶解。更優(yōu)選添加1重量％以上。另一方面，即使添加量超過(guò)4.5重量％，也得不到與該添加量相稱(chēng)的析出抑制效果。另外，如果聚氧亞烷基化合物添加很多，則由于電絕緣性降低而不好。從這些方面看，添加量更優(yōu)選3.5重量％以下。[潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油]
本發(fā)明的聚醚化合物或者由聚醚化合物與烷基芳香族化合物構(gòu)成的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的羥基價(jià)低于5mg KOH/g，特別是低于2mgKOH/g，在難以腐蝕冷凍機(jī)系統(tǒng)的配管等以及與反應(yīng)性高的添加劑生成不溶性反應(yīng)產(chǎn)物的量最小方面是優(yōu)選的。而且，為了保持對(duì)劣化的穩(wěn)定性，總酸值優(yōu)選低于0.02mg KOH/g，特別優(yōu)選低于0.01mgKOH/g。壓縮機(jī)內(nèi)含有需要電絕緣的馬達(dá)等的場(chǎng)合下，潤(rùn)滑油的體積電阻率是重要的，必須高于1012Ω·cm。更優(yōu)選高于1013Ω·cm。[氫氟烴制冷劑]本發(fā)明中所用的氫氟烴制冷劑為1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、五氟乙烷(R125)、二氟甲烷(R32)、1,1,1-三氟乙烷(R143a)、1,1-二氟乙烷(R152a)等的碳原子數(shù)1～2的烴中的氫被氟取代的HFC制冷劑。也可以是R407C、R410A等混合制冷劑。應(yīng)予說(shuō)明，作為制冷劑，優(yōu)選使用不含氯的HFC制冷劑，也可以利用氯氟烴(CFC)、氫氯氟烴(HCFC)、氨制冷劑、烴類(lèi)制冷劑等。[冷凍機(jī)工作流體]本發(fā)明的冷凍機(jī)工作流體是上述潤(rùn)滑油與上述制冷劑的混合物，冷凍機(jī)油與制冷劑的混合比通常為重量比10∶90～90∶10，特別優(yōu)選20∶80～80∶20。[添加劑]本發(fā)明的潤(rùn)滑油中，也可以根據(jù)需要分別配合0.05～5.0重量％左右的公知添加劑，例如，作為耐磨耗劑的磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯等磷酸酯化合物、作為金屬鈍化劑的苯并三唑衍生物或琥珀酸鏈烯基酯、作為抗氧化劑的DBPC(2,6-二叔丁基-對(duì)甲酚)等酚類(lèi)抗氧化劑或者p,p′-二辛基二苯基胺等胺類(lèi)抗氧化劑、作為HFC制冷劑的穩(wěn)定劑的2-乙基己基縮水甘油醚、仲丁基苯基縮水甘油醚、含有碳原子數(shù)5～10酰基的單縮水甘油醚等環(huán)氧化物等。
實(shí)施例以下用實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。作為實(shí)施例和比較例，配制以下的供試油，進(jìn)行評(píng)價(jià)。
使用下述的基劑，按表1的配比(重量％)制成供試油，首先，基于由聚醚化合物和支鏈烷基芳香族化合物構(gòu)成基礎(chǔ)油來(lái)評(píng)價(jià)本發(fā)明的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油。
表1

聚醚化合物(環(huán)醚)為通式(2)所示化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚醚化合物，將一種R11、R13和R15為甲基、R12、R14和R16為乙基的化合物用作潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油。運(yùn)動(dòng)粘度在100℃下為4.45mm2/S、40℃下為64.4mm2/S。HAB(支鏈烷基苯)為具有碳原子數(shù)12～16支鏈烷基的烷基苯，40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為45mm2/S。SAB(直鏈烷基苯)為具有直鏈烷基的烷基苯，40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為25mm2/S。PAG1為具有CH3-O-(PO)m(EO)n-H結(jié)構(gòu)的聚氧亞烷基二醇化合物。PO為氧化亞丙基，EO為氧化亞乙基，表示聚合度的數(shù)m、n之比m∶n=8∶2。40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為58mm2/S。
供試油的評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2中。
表2

應(yīng)予說(shuō)明，供試油的評(píng)價(jià)按以下方法進(jìn)行。[磨耗量]將各供試油400ml與HFC制冷劑(R407C)590g混合而成的工作流體填充到家庭冷藏庫(kù)用壓縮機(jī)(旋轉(zhuǎn)型冷凍壓縮機(jī))中，按如下條件進(jìn)行耐久試驗(yàn)運(yùn)轉(zhuǎn)之后，將壓縮機(jī)拆開(kāi)，測(cè)定滾珠軸承和葉輪部的磨耗量。應(yīng)予說(shuō)明，所用的HFC制冷劑407C為R32∶R125∶R134a的重量比為23∶25∶52的混合物。用實(shí)際機(jī)械評(píng)價(jià)因加工油析出造成的制冷系統(tǒng)的體系內(nèi)污染。使用以下的冷藏庫(kù)用制冷系統(tǒng)。制冷劑壓縮機(jī)將制冷劑與潤(rùn)滑油的混合物壓縮，在冷凝器中使其冷凍液化。然后，通過(guò)毛細(xì)管(內(nèi)徑0.6mm，長(zhǎng)1m，銅制)導(dǎo)入蒸發(fā)器中使其減壓氣化，經(jīng)蒸發(fā)器進(jìn)行熱交換。氣化了的制冷劑和潤(rùn)滑油直接返回壓縮機(jī)。
排出側(cè)壓力27kg/cm2G吸入側(cè)壓力5kg/cm2G排出氣溫度110℃運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間600小時(shí)(連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn))
頻率60Hz[污染物蓄積]使用冷藏庫(kù)用200W制冷劑壓縮機(jī)，封入R407C制冷劑65g、供試油250mL以及占供試油2重量％的制造冷藏庫(kù)時(shí)使用的多種加工油的混合物，在氣化溫度-20℃～-25℃下運(yùn)轉(zhuǎn)200小時(shí)。然后，以目測(cè)法評(píng)價(jià)毛細(xì)管內(nèi)的析出物堆積量。在整個(gè)表面上厚厚地析出的評(píng)分為5，析出越少評(píng)分越少，無(wú)析出的評(píng)分為0。
應(yīng)予說(shuō)明，評(píng)分1～4按如下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
評(píng)分1析出物散布評(píng)分2散布的析出物一部分連接在一起評(píng)分3散布的析出物幾乎全部連接在一起評(píng)分4析出物薄薄地覆蓋整個(gè)表面[總酸值]對(duì)進(jìn)行了上述磨耗量測(cè)定的耐久試驗(yàn)之后的潤(rùn)滑油，按照J(rèn)ISC2101測(cè)定其總酸值。[飽和吸水量]將供試油放置在30℃、濕度80％的恒溫恒濕槽中3天，然后采用Karl Fischer法測(cè)定含水量。[體積電阻率]按照J(rèn)IS C2101，在25℃下測(cè)定。
接著，評(píng)價(jià)環(huán)狀聚醚基礎(chǔ)油中配合有PAG化合物的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油。
作為潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油，為具有上述通式(2)化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚醚化合物，按表3的比例向該基礎(chǔ)油中添加或不添加如下聚氧亞烷基化合物PAG 1～4，配制成供試油1～6。
PAG1使用與上述PAG1相同的化合物。
PAG2為具有C4H9-O-(PO)m(EO)n～H結(jié)構(gòu)的化合物，PO為氧化亞丙基，EO為氧化亞乙基，表示聚合度的m、n
之比m∶n=5∶5。該化合物在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為20mm2/S。
PAG3為具有CH3-O-(PO)m(EO)n-CH3結(jié)構(gòu)的化合物，PO為氧化亞丙基，EO為氧化亞乙基，表示聚合度的m、n之比m∶n=8∶2。該化合物在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為47mm2/S。
PAG4為具有CH3-O-(BO)m(PO)n-CH3結(jié)構(gòu)的化合物，BO為氧化亞丁基，PO為氧化亞丙基，表示聚合度的m、n之比m∶n=5∶5。該化合物在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為57mm2/S。
評(píng)價(jià)與上述[污染物蓄積]完全相同地進(jìn)行試驗(yàn)，以目測(cè)法評(píng)價(jià)各供試油在毛細(xì)管內(nèi)堆積的析出物的量。其結(jié)果示于表3中。
表3

另外，對(duì)改變基礎(chǔ)油中PAG1和PAG2添加量時(shí)的電絕緣性進(jìn)行評(píng)價(jià)，其結(jié)果示于圖1中。添加量超過(guò)3.5重量％時(shí)，電絕緣性降低，添加量低于4.5重量％時(shí)，可得到實(shí)用的電絕緣性。
產(chǎn)業(yè)上的利用性本發(fā)明提供含有聚醚化合物和具有碳原子數(shù)8～20支鏈烷基的烷基芳香族化合物作為基礎(chǔ)油的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，以及上述聚醚基礎(chǔ)油中含有一定量的特定聚氧亞烷基化合物的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油；其中所說(shuō)聚醚化合物含有4價(jià)以上多元醇?xì)埢吞荚訑?shù)1～8的多個(gè)飽和烴基，多元醇?xì)埢乃醒踉优c飽和烴基形成醚鍵。本發(fā)明可以提供這樣一種冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，它具有充分的潤(rùn)滑性，控制制冷系統(tǒng)內(nèi)由殘留加工油引起體系內(nèi)析出的污染物溶解性?xún)?yōu)良、不發(fā)生制冷系統(tǒng)效率降低等的問(wèn)題、吸濕性低、且電性能優(yōu)良。特別地，可以適用于HFC制冷劑等的制冷系統(tǒng)。
權(quán)利要求
1．一種壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，其特征在于，作為基礎(chǔ)油含有(a)聚醚化合物，由4價(jià)以上多元醇?xì)埢c多個(gè)由連接有2個(gè)烷基的碳原子構(gòu)成的烴基結(jié)合形成，多元醇?xì)埢械乃醒踉优c所說(shuō)烴基在所說(shuō)碳原子的位置上形成醚鍵，其中所說(shuō)的烷基的碳原子數(shù)為1～8，多個(gè)烷基和多個(gè)烴基可以分別相同，也可以不同，以及(b)具有碳原子數(shù)8～20支鏈烷基的烷基芳香族化合物；該壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為8～150mm2/S。
2．一種壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，其特征在于，含有(a)作為基礎(chǔ)油(a)聚醚化合物，由4價(jià)以上多元醇?xì)埢c多個(gè)由連接有2個(gè)烷基的碳原子構(gòu)成的烴基結(jié)合形成，多元醇?xì)埢械乃醒踉优c所說(shuō)烴基在所說(shuō)碳原子的位置上形成醚鍵，其中所說(shuō)的烷基的碳原子數(shù)為1～8，多個(gè)烷基和多個(gè)烴基可以分別相同，也可以不同，另外還含有(c)下列通式所示的聚氧亞烷基化合物0.5～4.5重量％R1-O-(R2O)n-R3其中，R1為碳原子數(shù)1～8的烷基，R2為碳原子數(shù)1～4的亞烷基、R3為氫或碳原子數(shù)1～8的烷基，n為表示聚合度的數(shù)；該壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油在40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為8～150 mm2/S。
3．權(quán)利要求1或2中所述的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，其中聚醚化合物為具有選自二氧戊環(huán)和二噁烷環(huán)的多環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀化合物。
4．一種由權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)中所述的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油與氫氟烴制冷劑組成的冷凍機(jī)工作流體。
5．一種制冷系統(tǒng)的潤(rùn)滑方法，包括使用權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)中所述的壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油以及壓縮上述氫氟烴制冷劑的冷凍壓縮機(jī)。
全文摘要
一種壓縮式冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油,由該潤(rùn)滑油與氫氟烴制冷劑構(gòu)成的冷凍機(jī)工作流體,以及使用該潤(rùn)滑油、壓縮該制冷劑的制冷系統(tǒng)的潤(rùn)滑方法;其中所說(shuō)潤(rùn)滑油,作為基礎(chǔ)油含有(a)聚醚化合物,由4價(jià)以上多元醇?xì)埢械难踉优c多個(gè)碳原子數(shù)1－8的2個(gè)烷基鍵合在1個(gè)碳原子上構(gòu)成的烴基,在上述碳原子的位置上形成醚鍵,以及(b)具有碳原子數(shù)8－20支鏈烷基的烷基芳香族化合物,或者是含有上述(a)作為基礎(chǔ)油,并含有聚氧亞烷基0.5－4.5重量%。本發(fā)明的潤(rùn)滑油可以抑制制冷系統(tǒng)內(nèi)的析出物,潤(rùn)滑性、吸濕性、電性能等優(yōu)良。
文檔編號(hào)C10M105/00GK1217738SQ98800134
公開(kāi)日1999年5月26日 申請(qǐng)日期1998年2月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月13日
發(fā)明者開(kāi)米貴, 高橋仁 申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本能源