專(zhuān)利名稱(chēng)：：用于減少煙霧的二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，更確切地說(shuō)，是涉及含有主要量(重量)的至少一種潤(rùn)滑粘度的油和少量的足以減少二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣中的煙霧排放的至少一種油溶性羰基錳化合物的二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的那樣，二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油經(jīng)常被直接加入到燃料中以形成混合物，然后將混合物加入到發(fā)動(dòng)機(jī)汽缸中。然而，將潤(rùn)滑劑組分加入到這些燃料中導(dǎo)致了燃燒廢氣中產(chǎn)生(蘭)煙的實(shí)際問(wèn)題。目前，礦物潤(rùn)滑油一般在二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)中的應(yīng)用加重了煙霧排放問(wèn)題。隨著二沖程內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的應(yīng)用顯著增加，這是由于這種發(fā)動(dòng)機(jī)可在各種各樣的設(shè)備中的應(yīng)用，例如，摩托車(chē)、船用外裝發(fā)動(dòng)機(jī)、摩托雪橇、動(dòng)力機(jī)器、吹雪機(jī)、鏈鋸等等，因此，所產(chǎn)生的煙霧量已變成了發(fā)動(dòng)機(jī)制造者和燃料和潤(rùn)滑油供應(yīng)者所關(guān)心的主要的環(huán)境問(wèn)題。雖然與二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑相關(guān)的這些特殊問(wèn)題和技術(shù)已引起了二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑領(lǐng)域的技術(shù)人員對(duì)性質(zhì)不同的潤(rùn)滑劑類(lèi)型的重視(參見(jiàn)，例如，US4708809)，但至今為止，沒(méi)有幾種市售的煙霧減少添加劑。US5108462提出用油溶性烴基取代的胺鹽改善煙霧排放問(wèn)題。我們還知道聚丁烯(通常主要由異丁烯組成，因此也稱(chēng)作聚異丁烯(PIB))可用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)燃料中以特別用于改善煙霧排放問(wèn)題。由于PIB的解聚和燃燒完全而不留下任何沉積的性能，它已在二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑配方中得到了應(yīng)用。另外，PIB可與礦物油相容并能提供很好的金屬潤(rùn)濕性和改善膜強(qiáng)度。這樣，在二沖程潤(rùn)滑油中使用PIB有助于減輕通常使用礦物潤(rùn)滑油所看到的煙霧形成和沉積問(wèn)題，同時(shí)提供抗磨損保護(hù)。然而，隨著環(huán)境保護(hù)問(wèn)題的增加和建立更嚴(yán)格的煙霧排放標(biāo)準(zhǔn)，必需開(kāi)發(fā)能增進(jìn)減少內(nèi)燃二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)中燃料/潤(rùn)滑劑混合物燃燒所產(chǎn)生的煙霧排放的二沖程潤(rùn)滑劑配方。本發(fā)明公開(kāi)了用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑油組合物，該組合物使得二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)中的燃料/潤(rùn)滑劑混合物燃燒的廢氣中所產(chǎn)生的煙霧明顯減少。該潤(rùn)滑油組合物含有主要量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑油和少量的、煙霧減少量的油溶性和燃料溶性的羰基錳化合物，例如環(huán)戊二烯基三羰基錳化合物如甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳?；A(chǔ)潤(rùn)滑油優(yōu)選是潤(rùn)滑粘度的礦物油和潤(rùn)滑粘度的聚丁烯的混合物，并選擇性地含有附加的添加劑組分，例如無(wú)灰分散劑和含堿金屬或堿土金屬的清凈劑。本發(fā)明的二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑組合物需要主要量的適合于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用的潤(rùn)滑油基料和較少的煙霧排放減少量的至少一種燃料溶性羰基錳化合物。然而，如果需要的話(huà)，其它潤(rùn)滑劑和燃料添加劑也可同時(shí)存在于組合物中。本發(fā)明的組合物通常含有多于50％(重量)的基礎(chǔ)潤(rùn)滑油和高達(dá)30％(重量)，優(yōu)選10-25％(重量)的溶劑(以總組合物的重量計(jì))。基礎(chǔ)潤(rùn)滑油潤(rùn)滑油基料可由天然潤(rùn)滑油、合成潤(rùn)滑油或它們的混合物得到。通常，潤(rùn)滑油基料具有的運(yùn)動(dòng)粘度在40℃時(shí)為約5-約10000厘沲，盡管一般的應(yīng)用將要求油具有的粘度在40℃時(shí)為約10-約1000厘沲。天然潤(rùn)滑油包括礦物油或石油，和由煤或油頁(yè)巖以及動(dòng)物油和植物油(例如，蓖麻油和豬油)得到的油?；A(chǔ)油可以是任何的各種各樣的潤(rùn)滑粘度的油。這種基礎(chǔ)油可以是精制的石蠟型基礎(chǔ)油、精制的環(huán)烷基基礎(chǔ)油，或由未精制的、精制的、再精制的油得到，或它們的混合物。未精制油直接由天然來(lái)源(例如，煤、油頁(yè)巖或油砂瀝青)得到，而不需進(jìn)一步提純或處理，例如直接由干餾操作得到的頁(yè)巖油或直接由蒸餾得到的石油，每種油不需進(jìn)一步處理就可使用。精制油類(lèi)似于未精制油，只是精制油在一個(gè)或多個(gè)純化步驟中經(jīng)過(guò)了處理以改善一個(gè)或多個(gè)生質(zhì)。適合的純化技術(shù)包括蒸餾、加氫處理、脫蠟、溶劑抽提、酸或堿萃取、過(guò)濾和滲濾，所有這些技術(shù)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的。再精制油是在類(lèi)似于得到精制油所用的那些方法中處理精制油而得到，這些再精制油也被稱(chēng)作再生油或再加工油，并且經(jīng)常用除去廢添加劑和油分離產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)行附加的處理。合成油包括烴油和鹵素取代的烴油，例如聚合和共聚合烯烴(例如，聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯代聚丁烯、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等，和它們的混合物)；烷基苯；聚苯；烷基化二苯醚；烷基化二苯硫，以及它們的衍生物、類(lèi)似物、和同系物等等。合成潤(rùn)滑油還包括烯化氧聚合物、共聚物、及其衍生物，其中端羥基已得到了改性，例如進(jìn)行了酯化或醚化。其他適合的合成潤(rùn)滑油包括二羧酸(例如，苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和鏈烯基琥珀酸、馬來(lái)酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、鏈烯基丙二酸等)與各種醇(例如，丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙二醇單醚、丙二醇等)的酯?？捎米骱铣捎偷孽ミ€包括由C5-C12單羧酸和多元醇和多元醇醚(例如，新戊二醇、三甲基醇丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等)制得的那些酯?；A(chǔ)油也可以是兩種或多種天然和合成油的混合物。目前礦物潤(rùn)滑油是最常用的，優(yōu)選用于本發(fā)明的基礎(chǔ)油包括礦物油與聚合烯烴，特別是聚丁烯的混合物。目前聚丁烯被用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑中特別用于減少可見(jiàn)的廢氣煙霧。聚丁烯通常主要由異丁烯組成，因此也被稱(chēng)作聚異丁烯或PIB。盡管數(shù)均分子量為400-1300的低分子量PIB流體很少用作真的基本流體，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種PIB流體可用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑配方中，在配方中它們的解聚和完全燃燒而不留下任何沉積的能力是有利的。PIB可與礦物油相容并提供好的金屬潤(rùn)濕性和改善的膜強(qiáng)度。潤(rùn)滑劑與PIB混合，其比礦物油更粘，因此即使在苛刻的條件下也可形成粘稠的潤(rùn)滑膜。在二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑中，使用PIB有助于減輕通常用礦物油潤(rùn)滑劑所見(jiàn)到的沉積問(wèn)題，例如出口堵塞和煙霧的形成，同時(shí)還提供了抗磨損的保護(hù)。相對(duì)于礦物油來(lái)說(shuō)，PIB的這種好的潤(rùn)滑性能導(dǎo)致了在二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)應(yīng)用中較低的油燃料比的要求。通常，本發(fā)明的組合物含有高達(dá)40％(重量)，優(yōu)選15-35％(重量)的PIB(以總組合物的重量計(jì))。羰基錳化合物用于本發(fā)明組合物中的羰基錳化合物的特征在于其是油溶性的和燃料溶性的，并具有至少一個(gè)羰基鍵合到錳原子上。本文所用的“油溶性”或“燃料溶性”是指所述的化合物或組分在室溫下足以分別溶于潤(rùn)滑油組合物或潤(rùn)滑劑燃料混合物中，以提供在本文對(duì)這種化合物或組分所確定的濃度范圍的至少最低濃度下的含有該化合物或組分的均勻溶液。最合乎要求的可用于本發(fā)明的一般羰基錳化合物的類(lèi)型包括有機(jī)錳聚合羰基化合物。為了得到最好的結(jié)果，應(yīng)使用在US2818417和3127351中所述類(lèi)型的環(huán)戊二烯基三羰基錳化合物。于是，可使用如下化合物環(huán)戊二烯基三羰基錳、甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、乙基環(huán)戊二烯基三羰基錳、二甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、三甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、丙基環(huán)戊二烯基三羰基錳、異丙基環(huán)戊二烯基三羰基錳、丁基環(huán)戊二烯基三羰基錳、戊基環(huán)戊二烯基三羰基錳、己基環(huán)戊二烯基三羰基錳、乙基甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、二甲基辛基環(huán)戊二烯基三羰基錳、十二烷基環(huán)戊二烯基三羰基錳、茚基三羰基錳，和類(lèi)似化合物，其中環(huán)戊二烯基部分含有高達(dá)約18個(gè)碳原子。優(yōu)選的有機(jī)錳化合物是環(huán)戊二烯基三羰基錳。實(shí)際中用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的化合物是甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳。有許多文獻(xiàn)記錄了環(huán)戊二烯基三羰基錳的合成方法，其中，除了上面提到的US2818417和3127351外，見(jiàn)US2868816；2898354；2960514；和2987529?？捎糜诒景l(fā)明的不太優(yōu)選的有機(jī)錳化合物包括非離子鹵化二胺三羰基錳化合物，例如US2902489中描述的溴代二苯胺三羰基錳和溴代二吡啶三羰基錳；?；驶i，例如US2959604中描述的甲基乙酰基環(huán)戊二烯基三羰基錳和苯甲?；谆h(huán)戊二烯基三羰基錳；芳基五羰基錳，例如US3007953中描述的苯基五羰基錳；和芳族氰基二羰基錳，例如US3042693中描述的1，3，5-三甲基苯氰基二羰基錳。同樣，可使用分子式為RMn(CO)2L的環(huán)戊二烯基二羰基錳化合物，其中R是取代的或未取代的含5-18個(gè)碳原子的環(huán)戊二烯基，L是配位體，例如烯烴、胺、膦、SO2、四氫呋喃或類(lèi)似物。這種化合物在下列文獻(xiàn)中提到例如，Herberhold，M，Metalπ-Complexes，Vol.II，Amsterdam，Elsevier，1967或Giordano，P.J.和Weighton，M.S.，Inorg.Chem..1977.16，160。如果需要，可以使用五羰基錳二聚物(二羰基二錳)。溶劑烴類(lèi)溶劑可用于潤(rùn)滑劑組合物中以加速潤(rùn)滑油溶解于將用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)中的潤(rùn)滑劑燃料混合物中。用于本發(fā)明的烴類(lèi)溶劑可以是在常壓下沸點(diǎn)不高于300℃的石油或合成烴類(lèi)溶劑。石油烴類(lèi)溶劑的典型例子包括煤油、汽油和粗柴油。合成烴類(lèi)溶劑的典型例子包括烯烴如丙烯和丁烯的二聚物至六聚物，煤油是經(jīng)常用的。附加添加劑如果需要，本領(lǐng)域已知的其他添加劑可加到潤(rùn)滑基礎(chǔ)油中以便得到或改善性能。這種添加劑包括分散劑、抗磨劑、抗氧化劑、腐蝕抑制劑、清凈劑、降凝劑、極壓添加劑、粘度指數(shù)增進(jìn)劑、摩擦改良劑等。適合的含金屬清凈劑的例子包括(但不限于)如下的物質(zhì)苯酚鉀、苯酚鈉、苯酚鉀、苯酚鈣、苯酚鎂、硫化苯酚鋰、硫化苯酚鈉、硫化苯酚鉀、硫化苯酚鈣、和硫化苯酚鎂，其中每個(gè)芳族基帶有一個(gè)或多個(gè)脂族基以給予烴的溶解性；上述任何酚或硫化酚的堿式鹽(常稱(chēng)作“高堿性”酚鹽或“高堿性硫化酚鹽”)；磺酸鋰、磺酸鈉、磺酸鉀、磺酸鈣、和磺酸鎂，其中每個(gè)磺酸部分連接到芳核上，通常芳核上依次含有一個(gè)或多個(gè)脂族取代基以給予烴的溶解性；上述任何磺酸鹽的堿式鹽(常稱(chēng)作“高堿性磺酸鹽”)；水楊酸鋰、水楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鈣、和水楊酸鎂，其中芳族部分通常被一個(gè)或多個(gè)脂族取代基取代以給予烴的溶解性；上述任何水楊酸鹽的堿式鹽(常稱(chēng)作“高堿性水楊酸鹽”)；含有10-2000個(gè)碳原子的水解磷硫化烯烴或含有10-2000個(gè)碳原子的水解磷硫化醇和/或脂族取代酚化合物的鉀、鈉、鉀、鈣和鎂鹽；脂族羧酸和脂族取代的環(huán)脂族羧酸的鋰、鈉、鉀、鈣和鎂鹽；上述羧酸的堿式鹽(常稱(chēng)作“高堿性羧酸鹽”)以及許多其他類(lèi)似的油溶性有機(jī)酸的堿金屬和堿土金屬鹽?？梢允褂脙煞N或多種不同堿金屬和/或堿土金屬的鹽的混合物。也可使用兩種或多種不同的酸或兩種或多種不同類(lèi)型的酸的混合物的鹽(例如，一種或多種苯酚鈣與一種或多種磺酸鈣)。盡管銣、銫和鍶鹽是可用的，但其費(fèi)用使得它們對(duì)于多數(shù)應(yīng)用是不實(shí)際的。盡管鋇鹽是有效的，們其作為重金屬的毒性使得鋇鹽不太優(yōu)選用于目前的應(yīng)用中。無(wú)灰分散劑在許多專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)中都有描述，其主要作為添加劑用于潤(rùn)滑劑組合物中，但也已有描述它用于烴類(lèi)燃料中。無(wú)灰分散劑在燃燒時(shí)沒(méi)有留下多少或不留下含金屬殘留物，無(wú)灰分散劑通常只含有碳、氧、氧，和多數(shù)情況下含有氮，但有時(shí)還另外含有其他的非金屬元素，例如磷或硫。優(yōu)選的無(wú)灰分散劑是含有至少一個(gè)可形成酰亞胺基團(tuán)的伯氨基的胺的鏈烯基琥珀酰亞胺，鏈烯基琥珀酰亞胺可用常規(guī)的方法制得，例如通過(guò)鏈烯基琥珀酸酐、酸、酸性酯、酰基鹵、或低級(jí)烷基酯與含有至少一個(gè)伯氨基的胺一起加熱。鏈烯基琥珀酸酐可通過(guò)加熱烯烴和馬來(lái)酐的混合物至約180-220℃而容易地制得。烯烴優(yōu)選是低級(jí)單烯烴如乙烯、丙烯、異丁烯等的聚合物或共聚物。另一類(lèi)有用的無(wú)灰分散劑包括含有1-20個(gè)碳原子和1-6個(gè)羥基的醇的鏈烯基琥珀酸酯和二酯。這些酯的鏈烯基琥珀酸部分相應(yīng)于上述琥珀酰亞胺的鏈烯基琥珀酸部分。琥珀酸酯可通過(guò)加熱鏈烯基琥珀酸、酸酐或低級(jí)烷基(例如，C1-C4)酯和醇的混合物，同時(shí)蒸出水或低級(jí)醇而容易制得。在酸性酯的情況下，使用較少的醇。實(shí)際上，由鏈烯基琥珀酸酐制備的酸生酯不放出水。在另一個(gè)方法中，鏈烯基琥珀酸或酸酐可以只與適合的烯化氧如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等(包括它們的混合物)反應(yīng)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，無(wú)灰分散劑是鏈烯基琥珀酸酯-酰胺的混合物。這些分散劑可通過(guò)將鏈烯基琥珀酸、酸酐或低級(jí)烷基酯順序地與醇和胺或醇和胺的混合物一起加熱來(lái)制備。正如所公知的那樣，這種含有鏈烯基琥珀酸殘基的無(wú)灰分散劑可以與硼化合物、磷衍生物和/或羧酸?；瘎?，例如馬來(lái)酐發(fā)生補(bǔ)充反應(yīng)。典型的后處理無(wú)灰分散劑如琥珀酰亞胺和曼尼期縮合物在文獻(xiàn)中有描述。所有上述類(lèi)型的無(wú)灰分散劑在文獻(xiàn)中都有描述，并且許多是市場(chǎng)上有售的。當(dāng)然，可以使用各種類(lèi)型的無(wú)灰分散劑的混合物。由于環(huán)境原因，要求使用幾乎不含(如果有的話(huà))鹵原子如氯原子的無(wú)灰分散劑。為了解決這個(gè)問(wèn)題，要求(盡管不必從性能觀(guān)點(diǎn)來(lái)看)選擇這樣的無(wú)灰分散劑(以及用于本發(fā)明組合物中的其他組分)以便使總組合物中的總鹵含量低的可以接受，當(dāng)然，其含量越低越好。最希望的是，添加劑組合物含有不可測(cè)出量的鹵素。適用于本發(fā)明組合物的典型的無(wú)鹵(氯)無(wú)灰分散劑包括，除了上文所述的各種類(lèi)型的分散劑以外，還有在下列公開(kāi)的專(zhuān)利申請(qǐng)中描述的那些分散劑WO9003359和EP365288。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的那樣，通常將二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油直接加入到燃料中以形成油和燃料的混合物，然后將混合物加入到發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱和汽缸中。這種潤(rùn)滑油-燃料混合物通常含有每一份油約10-200份燃料，一般它們含有每一份油約25-100份燃料。根據(jù)本發(fā)明，混合物中羰基錳化合物的量根據(jù)潤(rùn)滑油-燃料混合物的比可在寬的范圍內(nèi)變化，因此，只需加入可降低由混合物燃燒所產(chǎn)生的煙霧的有效量的羰基錳化合物，然而，在實(shí)際中，加入的羰基錳化合物的量以潤(rùn)滑油-燃料混合物中潤(rùn)滑油的重量計(jì)將在約0.1-約2.0％(重量)，優(yōu)選約0.4-約1.0％(重量)范圍內(nèi)。用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的餾分燃料是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，其通常含有主要部分的通常的液體燃料，如烴類(lèi)石油餾分燃料(例如，ASTMSpecificationD-439-73所定義的車(chē)用汽油)，優(yōu)選的燃料是汽油，即具有在10％蒸餾點(diǎn)時(shí)的ASTM沸點(diǎn)為60℃至在90％蒸餾點(diǎn)時(shí)的ASTM沸點(diǎn)為205℃的烴類(lèi)混合物。這種燃料也可含有非烴類(lèi)物質(zhì)，例如醇、醚、有機(jī)硝基化合物等(例如，甲醇、乙醇、乙醚、甲基·乙基醚、硝基甲烷)，這些物質(zhì)也在本發(fā)明范圍內(nèi)，因?yàn)樗鼈兪怯芍参锘虻V物來(lái)源如玉米、苜蓿、頁(yè)巖和煤得到的液體燃料。適合的燃料混合物的例子是汽油和乙醇、柴油和醚、汽油和硝基甲烷的混合物等。二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)燃料還可含有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他添加劑，這些添加劑包括抗爆劑，如四烷基鉛化合物，鉛清除劑，如鹵代烷烴(例如二氯乙烯和二溴乙烯)，染料，十六烷值增進(jìn)劑，抗氧化劑，如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，防銹劑，如烷基化琥珀酸和酸酐，抑菌劑，防膠劑，金屬鈍化劑，反乳化劑，上部汽缸潤(rùn)滑劑，防冰劑等。本發(fā)明適用于無(wú)鉛和含鉛燃料。通過(guò)參考下列實(shí)施例將進(jìn)一步理解本發(fā)明，實(shí)施例中包括本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。實(shí)施例1-5日本是二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)最大的生產(chǎn)國(guó)之一。二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油小組委員會(huì)成立于日本汽車(chē)標(biāo)準(zhǔn)組織(JASO)中的摩托車(chē)技術(shù)委員會(huì)中，其提出和建立二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和測(cè)試方法。JASOM342-92是評(píng)價(jià)煙霧形成的測(cè)試方法。在表I中，潤(rùn)滑油組合物1-5是通過(guò)混合表I中給出的組分而制備的，每個(gè)組分的量是以最終潤(rùn)滑油組合物的重量為基以重量百分?jǐn)?shù)提供的。鑒定的添加劑整套配方含有金屬清凈劑、無(wú)灰琥珀酰亞胺分散劑和抗氧化劑。礦物基礎(chǔ)油(a)是350級(jí)溶劑精制礦物基礎(chǔ)油，PIB是由ASTMD3592測(cè)定的數(shù)均分子量為950的聚異丁烯，煤油是標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)級(jí)，礦物基礎(chǔ)油(b)是100級(jí)溶劑精制礦物基礎(chǔ)油，所用的羰基錳是以62％MMT和38％稀釋劑(主要是芳烴溶劑)的混合物形式的甲基環(huán)戊二烯三羰基錳(MMT)，每個(gè)混合組分是市售的。用JASOM342-92方法評(píng)價(jià)潤(rùn)滑油組合物1-5的煙霧形成，測(cè)試方法使用SuzukiSX-800R實(shí)驗(yàn)發(fā)動(dòng)機(jī)以測(cè)試特定試驗(yàn)循環(huán)中形成的廢煙氣。使用連接到圖形記錄器上的全流動(dòng)輕型消煙計(jì)測(cè)定煙霧密度。以燃料/油比為10∶1預(yù)混合潤(rùn)滑油組合物和燃料。在表II中，試驗(yàn)燃料/油混合物A-E分別相應(yīng)于以燃料/油比為10∶1的表1中所列的油1-5。實(shí)施例C，D和E中用于燃料/油混合物的MMT添加劑的量以錳的重量百萬(wàn)份數(shù)表示(Mn，ppm)。對(duì)照J(rèn)atre1(J1)(由JASO提供用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)試驗(yàn)的參比油，其也以相同的比例與燃料混合)評(píng)價(jià)潤(rùn)滑油組合物。對(duì)于實(shí)施例A-E和J1參比實(shí)驗(yàn)，使用的燃料是CoordinatingEuropeanCouncil(CEC)參比燃料RF83/A/91。JASO煙霧(1)試驗(yàn)的試驗(yàn)順序是J1-A(油1)-B(油2)-J1-D(油4)。JASO煙霧(2)試驗(yàn)的試驗(yàn)順序是J1-B(油2)-D(油4)-E(油5)-J1。對(duì)每個(gè)試驗(yàn)燃料/油混合物，使試驗(yàn)條件的5個(gè)特定步驟重復(fù)3次，對(duì)每次重復(fù)試驗(yàn)測(cè)定峰煙霧密度。計(jì)算J1參比油對(duì)2個(gè)JASO試驗(yàn)的平均煙霧密度，并計(jì)算試驗(yàn)油的煙霧指數(shù)平均煙霧密度％J1×100＝煙霧指數(shù)平均煙霧密度％試驗(yàn)油試驗(yàn)油的煙霧指數(shù)列于表II。使用油2的試驗(yàn)B表示了一個(gè)典型的高質(zhì)量的低煙霧油配方，并提供了合格的煙霧指數(shù)(當(dāng)在JASOM342煙霧試驗(yàn)方法中試驗(yàn)時(shí)煙霧指數(shù)普遍大于85)。使用含有MMT的油4和5的試驗(yàn)D和E顯示出明顯的好處，其具有超過(guò)試驗(yàn)B的改善的煙霧指數(shù)，這能夠滿(mǎn)足更嚴(yán)格的煙霧指數(shù)要求，或者可以減少配方中PIB的量以滿(mǎn)足目前的煙霧指數(shù)要求。表I表II</tables>權(quán)利要求1.含有主要量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑油的二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物，其特征在于它還含有煙霧減少量的至少一種油溶性和燃料溶性羰基錳化合物。2.權(quán)利要求1的組合物，其中羰基錳化合物是環(huán)戊二烯三羰基錳化合物。3.權(quán)利要求2的組合物，其中環(huán)戊二烯三羰基錳化合物選自環(huán)戊二烯基三羰基錳、甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、乙基環(huán)戊二烯基三羰基錳、二甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、三甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、丙基環(huán)戊二烯基三羰基錳、異丙基環(huán)戊二烯基三羰基錳、丁基環(huán)戊二烯基三羰基錳、戊基環(huán)戊二烯基三羰基錳、己基環(huán)戊二烯基三羰基錳、乙基甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳、二甲基辛基環(huán)戊二烯基三羰基錳、十二烷基環(huán)戊二烯基三羰基錳、茚基三羰基錳，和它們的混合物。4.權(quán)利要求3的組合物，其中環(huán)戊二烯三羰基錳化合物是甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳或環(huán)戊二烯基三羰基錳。5.權(quán)利要求1的組合物，其中羰基錳化合物是非離子鹵化二胺三羰基錳化合物、?；驶i化合物、芳基三羰基錳化合物，或芳族氰基二羰基錳化合物。6.權(quán)利要求1的組合物，其中羰基錳化合物是分子式為RMn(CO)2L的環(huán)戊二烯基二羰基錳化合物，其中R是取代的或未取代的含5-18個(gè)碳原子的環(huán)戊二烯基，L是選自烯烴、胺、膦、SO2和四氧呋喃的配位體。7.權(quán)利要求1的組合物，其中羰基錳化合物是五羰基錳二聚物。8.權(quán)利要求1-7之任一項(xiàng)的組合物，其中基礎(chǔ)潤(rùn)滑油包括至少一種潤(rùn)滑粘度的礦物油和至少一種聚丁烯的混合物。9.權(quán)利要求1-8之任一項(xiàng)的組合物，其中羰基錳化合物的存在量以潤(rùn)滑油組合物重量計(jì)為約0.1-約2.0％(重量)。10.權(quán)利要求9的組合物，其中羰基錳化合物的存在量以潤(rùn)滑油組合物重量計(jì)為約0.4-約1.0％(重量)。11.權(quán)利要求1-10之任一項(xiàng)的組合物，該組合物還包括有效量的加速潤(rùn)滑油組合物溶于燃料中的煤油。12.含有二沖程餾分燃料和潤(rùn)滑油組合物的混合物的二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)燃料，其特征在于潤(rùn)滑油組合物相同于權(quán)利要求1-11之任一項(xiàng)所要求的組合物。13.權(quán)利要求12的燃料，其含有每一份(重量)潤(rùn)滑油組合物10-200份(重量)的燃料。14.一種減少燃料燃燒時(shí)二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的廢氣中所產(chǎn)生的煙霧量的方法，該方法包括將權(quán)利要求1-11之任一項(xiàng)所要求的潤(rùn)滑油組合物加入到燃料中。15.基本上相同于上文所描述的權(quán)利要求1的組合物。16.基本上相同于上文所描述的權(quán)利要求12的燃料。17.基本上相同于上文所描述的權(quán)利要求14的方法。全文摘要一種用于二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑油組合物，其包括主要量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑油和煙霧減少量的至少一種油溶性和燃料溶性羰基錳化合物。文檔編號(hào)C10L1/26GK1154404SQ9611899公開(kāi)日1997年7月16日申請(qǐng)日期1996年12月19日優(yōu)先權(quán)日1995年12月19日發(fā)明者P·N·斯利明,C·A·弗格森,M·里斯申請(qǐng)人:英國(guó)乙基石油添加劑有限公司