專利名稱：：制冷機(jī)油組合物及使用該組合物的壓縮機(jī)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于使用hydrofluorocarbon(HFC)作制冷劑的壓縮機(jī)的制冷機(jī)油組合物及使用該制冷機(jī)油組合物的壓縮機(jī)。更具體地講，本發(fā)明涉及這樣一種制冷機(jī)油組合物它能抑制淤渣的形成，具有極佳的耐磨性、載荷能力、熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、低溫流動(dòng)性和與HFC制冷劑的相容性，并還可用于在嚴(yán)酷的條件例如高溫和高壓條件下使用的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)。本發(fā)明還涉及含有所述制冷機(jī)油組合物的具有滑動(dòng)部分的壓縮機(jī)、特別是旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)。1.所要求的制冷機(jī)油的性能冷凍機(jī)用壓縮機(jī)的典型類型是往復(fù)式、渦桿式和旋轉(zhuǎn)式。在這些類型中，旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)可在嚴(yán)酷條件下象高溫和高壓條件下使用。對(duì)于用在任何類型的壓縮機(jī)中的制冷機(jī)油一般所考慮的重要性能是耐磨性、載荷能力、熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、低溫流動(dòng)性和與制冷劑的相容性。需要具有以下功能的制冷機(jī)油防止磨損壓縮機(jī)并能冷卻壓縮機(jī)的滑動(dòng)部分、釋放在壓縮制冷劑時(shí)產(chǎn)生的熱量、在壓縮制冷劑步驟起密封作用以及除去磨損的粉末和外來物質(zhì)等。因此，需要壓縮機(jī)油不僅要具有極佳的潤滑性能(例如耐磨性、載荷能力等)，而且還要在壓縮機(jī)中具有高熱和化學(xué)穩(wěn)定性并對(duì)機(jī)器零件(例如金屬等)無不利影響。一部分制冷機(jī)油還與壓縮的制冷劑一起循環(huán)通過冷凍機(jī)系統(tǒng)，并流入低溫區(qū)例如蒸發(fā)器、毛細(xì)管、膨脹閥等。因此，為增強(qiáng)蒸發(fā)器的冷卻性能和改善由低溫區(qū)至壓縮機(jī)的油的回收率，或者為在重新開始操作時(shí)能將油低溫提供給壓縮機(jī)的滑動(dòng)部分，制冷機(jī)油需要具有良好的低溫流動(dòng)性和與制冷劑的良好的相容性。2.制冷劑與制冷機(jī)油的關(guān)系迄今為止，作為用于冷凍機(jī)的壓縮機(jī)中的制冷劑，已單獨(dú)使用Flon系列制冷劑例如含氯氟烴(CFC)系列制冷劑和hydrochloro-fluorocarbon(HCFC)系列制冷劑或使用它們的混合物。這些制冷劑由于極性弱，因此與非極性烴油具有良好的相容性。而且，F(xiàn)lon系列的制冷劑在分子中均具有氯原子，因此該氯與構(gòu)成壓縮機(jī)的滑動(dòng)表面的材料反應(yīng)形成起潤滑劑作用的氯化物。此外，烴油還具有良好的潤滑性能。為此，烴油例如適當(dāng)精制的環(huán)烷礦物油、鏈烷礦物油、烷基苯、聚-α-烯烴等被單獨(dú)或以其混合物的形式用作使用Flon系列制冷劑的冷凍機(jī)用制冷機(jī)油的基油，一般向其中加入抗氧化劑、抗磨損劑、腐蝕抑制劑等。在這方面，磷酸酯在烴油中具有低溶解性并在低濃度時(shí)能表現(xiàn)出耐磨損作用，因此，通常將磷酸酯以不高于1％(重量)的量加至基油(烴油)中。在有報(bào)道同溫層中的臭氧層被含氯原子的Flon破壞后，在世界范圍內(nèi)的控制使用CFC系列制冷劑和HCFC系列制冷劑變得嚴(yán)格起來。在此情況下，人們已經(jīng)進(jìn)行了替代這些制冷劑的深入細(xì)致的研究，已報(bào)道了Flon系列制冷劑(例如HCFC-22(R-22))的多種替代物，例如HFC系列混合的制冷劑，例如HFC-134a，HFC-143a，HFC-125，HFC-32等。然而，由于HFC系列制冷劑極性大，因此它們與烴油的相容性差。因此需要適宜于HFC系列制冷劑的制冷機(jī)油。3.HFC系列制冷劑的制冷機(jī)油的常規(guī)技術(shù)關(guān)于使用HFC系列制冷劑的冷凍機(jī)用潤滑油，已知與HFC系列制冷劑有良好相容性的含氧合成烴油，例如酯系列合成油，聚醚系列合成油等。在這些合成油中，與聚醚系列合成油相比，酯系列合成油具較高的電絕緣性、良好的低溫相容性和低吸濕性。現(xiàn)已知由酯系列合成油構(gòu)成的制冷機(jī)油，如例如以下文獻(xiàn)中所披露的JP-A-56-133241和JP-A-59-164393(此處“JP-A”是指“未審定的公開的日本專利申請(qǐng)”)；與制冷劑用氯代氟代烴或氟代烴一起使用的制冷機(jī)油，如JP-A-2-276894中所披露的；和與含氫Flon一同使用的制冷機(jī)油，如JP-A-3-88892、JP-A-3-128991和JP-A-3-128992中所披露的。還有，在JP-A-55-92799、JP-A-56-36570、JP-A-56-125494、JP-A-62-156198、JP-A-3-24197和JP-A-5-59388中披露了包含酯系列合成油和磷酸酯或亞磷酸酯的制冷機(jī)油，以及在JP-B-57-43593(此處所用的“JP-B”是指“審定的日本專利申請(qǐng)”)中披露了加熱泵用油。尤其是，上述在JP-A-5-59388中披露的制冷機(jī)油還在美國申請(qǐng)專利，為美國專利第5342533號(hào)，它用于使用HFC系列制冷劑的冷凍機(jī)，基本上由100重量份二元酸二酯或多羥基醇的羧酸酯作基油和5.0-90.0重量份磷酸酯或亞磷酸酯組成。此外，在JP-A-56-36569、JP-A-58-15592和JP-A-62-292895中還披露了含有硫代亞磷酸酯、環(huán)氧化合物和甲磺酸酯的制冷機(jī)油。在JP-A-5-17792中還披露了包含酯油、烷基苯或礦物油作基油和烷二醇縮水甘油醚或具有特定結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族環(huán)氧化合物的制冷機(jī)油。多元醇酯(酯系列合成油)顯示出極佳的電絕緣性、與HFC系列制冷劑在低溫時(shí)的相容性和低吸濕性，因此，多元醇酯優(yōu)選用于使用HFC系列制冷劑的冷凍機(jī)。然而，與烴油相比，多元醇酯是化學(xué)活性的，因此在高溫時(shí)多元醇酯易在壓縮機(jī)中形成淤渣。而且，由于HFC系列制冷劑在分子中沒有氯原子，在嚴(yán)酷條件下使用壓縮機(jī)的情況下潤滑性有時(shí)不足。迄今為止人們已采用添加劑來努力改善耐磨性和熱穩(wěn)定性，但還尚未開發(fā)出能抑制在使用酯系列合成油中所遇到的淤渣形成問題和預(yù)防所遇到的磨損問題的令人滿意的添加劑。特別是，旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)在與使用往復(fù)式壓縮機(jī)或渦桿式壓縮機(jī)的情況相比嚴(yán)酷的條件下使用，因此旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)中所使用的制冷機(jī)油需要同時(shí)具有較強(qiáng)的耐磨性和較高的熱穩(wěn)定性。因此，對(duì)于裝配有旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的冷凍機(jī)，據(jù)認(rèn)為難以使用多元醇酯，因此已有人試圖改進(jìn)壓縮機(jī)的內(nèi)部零件。本發(fā)明的目的是提供作為使用HFC系列制冷劑的冷凍機(jī)的壓縮機(jī)用潤滑油的制冷機(jī)油，所述制冷機(jī)油具有良好的耐磨性、抗載荷能力、良好的相容性等性能，并能長期使用，同時(shí)能抑制淤渣形成。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供具有滑動(dòng)部分、特別是改進(jìn)的葉片部分的使用上述制冷機(jī)油的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究，結(jié)果從各種各樣的添加劑中尋找到適宜于多元醇酯的添加劑，并發(fā)現(xiàn)了與多元醇酯的適當(dāng)組合和基于多元醇酯的制冷機(jī)油的最佳組成比率。由此，本發(fā)明人成功地開發(fā)出適宜于旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的制冷機(jī)油，而制冷機(jī)油迄今為止仍被認(rèn)為難以用多元醇酯作為基油。此外，還對(duì)壓縮機(jī)進(jìn)行了改進(jìn)以提高本發(fā)明的制冷機(jī)油的作用。也就是說，本發(fā)明提供使用HFC作制冷劑的壓縮機(jī)用制冷機(jī)油組合物，它包括(i)100重量份多元醇酯作為基油，(ii)7.0-15.0重量份磷酸酯，和(iii)總量為0.2-3.0重量份的1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯。本發(fā)明的制冷機(jī)油組合物可用在任何類型的具有滑動(dòng)部分并使用HFC作制冷劑的壓縮機(jī)中。在使用該制冷劑的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的情況下，其葉片部分最好經(jīng)受氮化處理，由此可增強(qiáng)該制冷機(jī)油的作用。圖1是實(shí)施例中所用的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的縱截面圖。圖2是實(shí)施例中所用的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的橫截面圖。在本發(fā)明中，多元醇酯被用作制冷機(jī)油組合物的基油。可用在本發(fā)明中的多元醇酯是通過使至少一種多羥基醇(例如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇)與至少一種羧酸反應(yīng)所獲得的多元醇酯；所述羧酸有例如直鏈飽和脂肪酸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸等；一烷基支鏈脂肪酸如異丁酸、2-甲基丁酸、異戊酸、三甲基丙酸、2-甲基戊酸、3-甲基戊酸、4-異己酸、8-乙基己酸、4-丙基戊酸、4-乙基戊酸、2-甲基癸酸、3-甲基癸酸、4-甲基癸酸、5-甲基癸酸、6-甲基癸酸、6-乙基壬酸、5-丙基辛酸、3-甲基十一烷酸，6-丙基壬酸等；和多烷基支鏈脂肪酸如2，2-二甲基丁酸、2，2-二甲基戊酸、2，2，3-三甲基丁酸、2，2-二甲基己酸、2-甲基-3-乙基戊酸、2，2，3-三甲基戊酸、2，2-二甲基庚酸、2-甲基-3-乙基己酸、2，2，4-三甲基己酸、2，2-二甲基-3-乙基戊酸、2，2，3-三甲基戊酸、2，2-二甲基辛酸、2-丁基-5-甲基戊酸、2-異丁基-5-甲基戊酸、2，3-二甲基壬酸、4，8-二甲基壬酸、2-丁基-5-甲基己酸等。多元醇酯可單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。用在本發(fā)明中的多元醇酯一般粘度為5-150mm2/s(40℃)、酸值不超過1mgKOH/g、含水量至多500ppm。最好是在使用前將多元醇酯蒸餾、過濾并用吸附劑或脫水劑處理以除去能對(duì)制冷機(jī)油的熱穩(wěn)定性產(chǎn)生不利影響的雜質(zhì)、外來物質(zhì)和水。多元醇酯最好具有不高于0.01mgKOH/g的酸值和不高于100ppm的含水量。已用于Flon系列制冷劑的環(huán)烷礦物油、鏈烷礦物油、烷基苯和聚-α-烯烴不能用作本發(fā)明的制冷機(jī)油組合物的基油，因?yàn)樗鼈兣cHFC系列制冷劑的相容性差。在本發(fā)明中，磷酸酯被用作主要成分。磷酸酯的實(shí)例包括磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，磷酸三丁氧基乙酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三二甲苯酯，磷酸甲基二苯酯，diphenylorthoxenylphosphate，磷酸辛·二苯酯，磷酸苯·異丙·苯酯，磷酸二苯·異丙基苯酯，磷酸三(異丙基苯)酯，磷酸三(氯乙)酯和磷酸三(二氯丙)酯。其中，特別優(yōu)選磷酸三甲苯酯、磷酸苯·異丙基苯酯、磷酸二苯·異丙基苯酯和磷酸三(異丙基苯)酯。然而本發(fā)明不限于這些磷酸酯。磷酸酯在該油組合物中的含量，基于基油(即多元醇酯)的量計(jì)，為7.0-15.0％(重量)。磷酸酯能增進(jìn)耐磨性。若磷酸酯的量低于7.0％(重量)或超過15.0％(重量)，則耐磨性降低。在常規(guī)使用的HCFC系列制冷劑與烷基苯系列制冷機(jī)油配合的情況下，已證實(shí)在制冷機(jī)油中添加磷酸酯作為特壓劑能通過吸附在壓縮機(jī)滑動(dòng)表面的金屬(Fe)上并與之反應(yīng)而生成磷酸鐵，并還能通過包含在HCFC系列制冷劑中的氯原子在滑動(dòng)表面上的反應(yīng)形成氯化物，因而增強(qiáng)耐磨性。另一方面，用在本發(fā)明中的HFC系列制冷劑不含氯原子，因而耐磨性差。本發(fā)明人經(jīng)深入細(xì)致的研究后發(fā)現(xiàn)了能使耐磨性增強(qiáng)的磷酸酯與多元醇酯的最佳用量，即磷酸酯相對(duì)于用于HCFC系列制冷劑的烷基苯系列制冷機(jī)油的量為約7-15倍。在本發(fā)明中，還加入1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯作為制冷機(jī)油組合物的成分。它們可以單獨(dú)使用或以其混合物的形式使用。1，2-環(huán)氧烷的實(shí)例包括1，2-環(huán)氧己烷，1，2-環(huán)氧庚烷，1，2-環(huán)氧辛烷，1，2-環(huán)氧癸烷，1，2-環(huán)氧十一烷，1，2-環(huán)氧十二烷，1，2-環(huán)氧十三烷，1，2-環(huán)氧十四烷，1，2-環(huán)氧十六烷，1，2-環(huán)氧十七烷和1，2-環(huán)氧十八烷。但本發(fā)明不受其限制。二氧化乙烯基環(huán)己烯包括各種異構(gòu)體，其典型的實(shí)例具有下面的結(jié)構(gòu)式1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯的總量為基油(即多元醇酯)重量的0.2-3.0％(重量)。若該量小于0.2％(重量)或大于3.0％(重量)，根據(jù)所用的壓縮機(jī)的類型和操作條件，可能產(chǎn)生淤渣。1，2-環(huán)氧烷和二氧化乙烯基環(huán)己烯具有抑制在用多元醇酯作基油時(shí)所遇到的淤渣形成的作用。盡管不期望受到約束，淤渣形成的機(jī)理解釋如下。即，當(dāng)在高溫和高壓狀態(tài)下含水時(shí)，多元醇酯易發(fā)生水解。由于水解，多元醇酯被分解成醇和酸，酸與壓縮機(jī)的部件(例如滑動(dòng)部件)的金屬反應(yīng)，而將該部件腐蝕，還形成淤渣。而且，由于多元醇酯與烴油相比是化學(xué)活性的，因此多元醇酯在高溫時(shí)往往會(huì)被改性，形成淤渣。1，2-環(huán)氧烷和二氧化乙烯基環(huán)己烯能防止多元醇酯的水解和改性。順便提一下，除1，2-環(huán)氧烷和二氧化乙烯基環(huán)己烯外，苯基縮水甘油醚也被歸為環(huán)氧化合物類，但它不具有抑制淤渣形成的作用。然而對(duì)于可無需嚴(yán)格控制淤渣形成而使用的壓縮機(jī)，則不必加入1，2-環(huán)氧烷和二氧化乙烯基環(huán)己烯，只要上述的磷酸酯的加入量為基油(即多元醇酯)重量為7.0-15.0％(重量)即可。本發(fā)明的制冷機(jī)油組合物可含有通常用作常規(guī)制冷機(jī)油的添加劑的抗氧化劑、金屬減活劑、消泡劑等?？捎迷诒景l(fā)明中的抗氧化劑有受阻酚系列抗氧化劑、胺系列抗氧化劑、硫系列抗氧化劑等，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，4，4′-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)2，2′-硫基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，三甲基二氫醌，p，p′-二辛基二苯基胺，3，7-二辛基吩噻嗪，吩噻嗪-1-羧酸烷基酯，苯基-2-萘胺，2，6-二叔丁基-2-二甲基對(duì)甲酚，5-ethyl-10，10′-diphenyl-phenazarine和烷基化二硫。金屬減活劑的實(shí)例包括alizanin，quilizanin，苯并三唑和巰基苯并三唑。消泡劑的實(shí)例包括二甲基聚硅氧烷和金屬羧酸鹽。本發(fā)明的制冷機(jī)油組合物可用在任何類型的具有滑動(dòng)部分的壓縮機(jī)(例如旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)、往復(fù)式壓縮機(jī)和渦桿式壓縮機(jī))并使用HFC作制冷劑的壓縮機(jī)中。按照本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案，該油組合物被用在冷凍機(jī)中常規(guī)使用的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)中。圖1和圖2舉例說明了典型的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)，這兩幅圖分別為旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的縱截面圖和橫截面圖。參考下圖1和2解釋旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)。在屏蔽罩1中，裝有發(fā)動(dòng)機(jī)部分2，由發(fā)動(dòng)機(jī)部分2驅(qū)動(dòng)的具有偏心部分3的曲柄軸4由主軸承5和副軸承6支承。安裝在曲柄軸4的偏心部分3的圓筒形滾動(dòng)活塞7在氣缸8中偏心滾動(dòng)，在氣缸8中，葉片9被保持與滾動(dòng)活塞7接觸以提供壓縮室10。通過由于發(fā)動(dòng)機(jī)部分2的旋轉(zhuǎn)所致滾動(dòng)活塞7的偏心運(yùn)動(dòng)，如此構(gòu)造的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)由吸入孔11吸引制冷劑，在屏蔽罩1中壓縮并排出，壓縮的制冷劑通過排出管12排入冷卻通道。在極其嚴(yán)酷的條件下運(yùn)轉(zhuǎn)的壓縮機(jī)的葉片部分最好由含Cr的鐵基材料制成并經(jīng)過氮化處理，由此，耐磨性和載荷能力被進(jìn)一步增強(qiáng)。氮化處理可這樣進(jìn)行將葉片材料置入真空室，向其中引入主要由NH3氣體組成的氮化促進(jìn)劑氣體以處理葉片材料。由此，在該葉片的表面形成了耐磨性強(qiáng)的擴(kuò)散層，取代脆性白色層(ε層)。實(shí)施例下面將參考下列實(shí)施例和對(duì)比例詳細(xì)解釋本發(fā)明。在實(shí)施例和對(duì)比例中所用的基油、添加劑和試驗(yàn)方法以及試驗(yàn)結(jié)果如下。1.基油(1)實(shí)施例和對(duì)比例1至9、11和12使用的多元醇酯各具有不高于0.01mgKOH/g的酸值，含水量不超過100ppm，通過季戊四醇與具有7、8和9個(gè)碳原子的支鏈脂肪酸的混合物(C7脂肪酸為2-甲基己酸和2-乙基戊酸；C8脂肪酸為2-乙基己酸；和C9脂肪酸為3，5，5-三甲基己酸)反應(yīng)合成。(2)對(duì)比例10使用烷基苯(“ABA-H”，硬型烷基苯的商品名，MitsubishiChemicalCorporation制造)。該烷基苯通常用作使用HCFC-22制冷劑的冷凍機(jī)用制冷機(jī)油的基油。2.添加劑使用磷酸三甲苯酯作為磷酸酯作為環(huán)氧化合物，在實(shí)施例1至5、對(duì)比例2、4至7、11和12中使用二氧化乙烯基環(huán)己烯，而在實(shí)施例6中使用1，2-環(huán)氧烷(1，2-環(huán)氧十二烷和1，2-環(huán)氧十三烷和1，2-環(huán)氧十四烷的混合物)。在對(duì)比例8和9中使用苯基縮水甘油醚作環(huán)氧化合物。其組成比率(基于基油的量計(jì))見下表1和2。3.試驗(yàn)方法(1)Falex試驗(yàn)(磨耗試驗(yàn))在HFC-134a或HCFC-22制冷劑的氣氛中，用鋼環(huán)和鋼塊作試驗(yàn)材料，用Falex試驗(yàn)(ASTMD2714)在100℃溫度和600千帕的氣壓下進(jìn)行一小時(shí)磨耗試驗(yàn)。測定試驗(yàn)后鋼塊表面的磨損體積。(2)屏蔽管試驗(yàn)法(熱和化學(xué)穩(wěn)定性試驗(yàn))在HFC-134a或HCFC-22制冷劑的氣氛中，用屏蔽管試驗(yàn)法進(jìn)行熱和化學(xué)穩(wěn)定性試驗(yàn)，方法如下將制冷劑、試驗(yàn)油、Fe、Cu和Al絲置于約1c.c.的玻璃容器中，接著在175℃加熱14天，檢查試驗(yàn)油的顏色變化與否和淤渣的形成情況。(4)試驗(yàn)結(jié)果Falex試驗(yàn)和屏蔽管試驗(yàn)的結(jié)果見下表1。Falex試驗(yàn)結(jié)果是相對(duì)值，取對(duì)比例10(其中制冷劑是HCFC-22，基油是烷基苯)中的磨損體積為1.0。表1(1)</tables>注*基于基油的量計(jì)(下同)表1(2)組成與試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比例123456制冷劑HFC-134a基油多元醇酯添加劑(wt％)磷酸酯環(huán)氧化合物二氧化乙烯基環(huán)己烯---1.010.0-6.01.016.01.010.00.1Falex試驗(yàn)(磨損體積比)屏蔽管試驗(yàn)(淤渣形成)4.0觀察到4.0無0.5觀察到1.6無1.3無0.5觀察到</table></tables>表1(3)1)實(shí)施例1至6和對(duì)比例10在本發(fā)明的實(shí)施例中的所有試樣中，耐磨性均優(yōu)于使用HCFC-22制冷劑的對(duì)比例10(常規(guī)技術(shù)的組成)的試樣，甚至當(dāng)使用HFC-134a制冷劑時(shí)，亦未形成淤渣(由使用多元醇酯所致)。(2)對(duì)比例1至3、8和9在未混有本發(fā)明的環(huán)氧化合物和磷酸酯的對(duì)比例1的試樣中，耐磨性和熱和化學(xué)穩(wěn)定性差，有淤渣形成。在未混有磷酸酯的對(duì)比例2的樣品中，耐磨性差。在未混有本發(fā)明的環(huán)氧化合物的對(duì)比例3的試樣中，形成淤渣。在混有代替本發(fā)明的環(huán)氧化合物的苯基縮水甘油醚的對(duì)比例8和9的樣品中，F(xiàn)e絲的表面在屏蔽管試驗(yàn)中黑化，明顯形成淤渣。由以上結(jié)果可知，要達(dá)到本發(fā)明的目的，本發(fā)明的環(huán)氧化合物和磷酸酯是不可缺少的因素。(3)對(duì)比例4和5在磷酸酯的用量在本發(fā)明所規(guī)定的7.0-15.0％(重量)范圍之外的對(duì)比例4和5的試樣中，耐磨性比實(shí)施例1至3和6及對(duì)比例10的試樣的差。由此結(jié)果可知，要達(dá)到本發(fā)明的目的，磷酸酯的最佳用量為7.0-15.0％(重量)。(4)對(duì)比例6和7在本發(fā)明的環(huán)氧化合物的用量在本發(fā)明所規(guī)定的0.2-3.0％(重量)范圍之外的對(duì)比例6和7的試樣中，有淤渣形成。因此可知，要達(dá)到本發(fā)明的目的，本發(fā)明的環(huán)氧化合物的最佳用量為0.2-3.0％(重量)。5.實(shí)際試驗(yàn)和試驗(yàn)結(jié)果(1)渦桿式壓縮機(jī)和旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的加速耐久性試驗(yàn)通過在實(shí)施例2和對(duì)比例11和12中使用HFC-134a制冷劑及在對(duì)比例10中使用HCFC-22制冷劑，進(jìn)行2000個(gè)小時(shí)的渦桿式壓縮機(jī)或旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的加速耐久性試驗(yàn)。然后將壓縮機(jī)分解，并觀察滑動(dòng)部分的磨損狀況。在使用旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的試驗(yàn)中，使用具有經(jīng)受氮化處理的葉片部分的表面的壓縮機(jī)和具有未經(jīng)氮化處理的葉片部分的壓縮機(jī)。試驗(yàn)結(jié)果見下表2。表2在對(duì)比例11(磷酸酯的量為5.0％(重量)和對(duì)比例12(磷酸酯的量為20.0％(重量))中，渦桿式壓縮機(jī)的滑動(dòng)部分的磨損量比實(shí)施例2和對(duì)比例10中的大。結(jié)果與表1中所示的Falex試驗(yàn)結(jié)果一致。在對(duì)比例11和12中，即使經(jīng)受了氮化處理，在葉片部分仍出現(xiàn)磨損，耐磨性差。另一方面，在實(shí)施例2中，經(jīng)受氮化處理的葉片部分的耐磨性比未經(jīng)受氮化處理的葉片部分的好。由此已經(jīng)證實(shí)，在嚴(yán)酷條件下工作的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)中，本發(fā)明的作用可以通過將其葉片部分氮化處理得到增強(qiáng)。如上所述，本發(fā)明是使用已被推薦作為HCFC系列制冷劑的替代物的HFC-134a制冷劑和其它HFC系列制冷劑的壓縮機(jī)用制冷機(jī)油組合物。本發(fā)明的制冷機(jī)油組合物基本上由多元醇酯作為基油和磷酸酯和特定的環(huán)氧化合物(即1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯)作為添加劑所組成。此外，本發(fā)明的特征在于含在基油中的各上述添加劑的量在特定范圍內(nèi)。按照本發(fā)明，通過將多元醇酯與磷酸酯作特壓劑或抗磨損劑以及1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯作防水解劑按最佳量混合，能夠解決在使用多元醇酯的情況下所遇到的耐磨性不足和形成淤渣的問題，同時(shí)還能享有多元醇酯(酯系列合成油)的有益性能例如電絕緣性，與HFC制冷劑的相容性，低吸濕性。通過使用本發(fā)明的制冷機(jī)油組合物，可以將各種壓縮機(jī)的滑動(dòng)部分的磨損降至最低，因此可以增加壓縮機(jī)的可靠性。此外，同時(shí)配合在極嚴(yán)酷的條件下運(yùn)轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的滑動(dòng)部分的葉片部分的氮化處理，可進(jìn)一步將葉片部分的磨損降至最低，并進(jìn)一步增加旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)的可靠性。盡管已參考具體的實(shí)施方案詳細(xì)描述了本發(fā)明，但顯而易見的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員可不背離本發(fā)明的精神和范圍對(duì)其做出各種改變和改進(jìn)。權(quán)利要求1.使用HFC作制冷劑的壓縮機(jī)用制冷機(jī)油，它包括(i)100重量份多元醇酯作為基油，(ii)7.0-15.0重量份磷酸酯，和(iii)總量為0.2-3.0重量份的1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯。2.具有滑動(dòng)部分和引入其中的制冷劑HFC和制冷機(jī)油組合物的壓縮機(jī)，所述制冷機(jī)油組合物包括(i)100重量份多元醇酯作為基油，(ii)7.0-15.0重量份磷酸酯，和(iii)總量為0.2-3.0重量份的1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯。3.權(quán)利要求2的壓縮機(jī)，它是具有表面經(jīng)氮化處理的葉片部分的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)。全文摘要本發(fā)明提供適宜于用HFC作制冷劑的壓縮機(jī)用制冷機(jī)油組合物，它包括100重量份多元醇酯作為基油，7.0-15.0重量份磷酸酯，和總量為0.2-3.0重量份的1，2-環(huán)氧烷和/或二氧化乙烯基環(huán)己烯。使用該制冷機(jī)油組合物能改善壓縮機(jī)的滑動(dòng)部分的耐磨性，并且不會(huì)形成來自作為該油組合物的基油使用的多元醇酯的淤渣。本文還披露了使用該油組合物的旋轉(zhuǎn)式壓縮機(jī)。文檔編號(hào)C10N30/00GK1157848SQ9511985公開日1997年8月27日申請(qǐng)日期1995年11月30日優(yōu)先權(quán)日1994年11月30日發(fā)明者村木正芳,別府幸治,小西正三郎,川口進(jìn),增田升,鈴木聰申請(qǐng)人:三菱電機(jī)株式會(huì)社,三菱石油株式會(huì)社