專(zhuān)利名稱(chēng)：防止催化裂化油品變色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供一種防止催化裂化油品及其下游產(chǎn)品變色、顯著改善其外觀(guān)的方法，屬于石油產(chǎn)品的脫色范疇。
石油產(chǎn)品在儲(chǔ)存過(guò)程中，由于氧化作用，油品顏色逐漸加深，透明度逐漸降低，這些外觀(guān)方面的惡化限制了市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力，人們?cè)絹?lái)越重視石油產(chǎn)品的顏色和外觀(guān)，盡管油品的顏色和外觀(guān)并不影響其使用性能，生產(chǎn)廠(chǎng)商仍在千方百計(jì)迎合消費(fèi)者的要求，努力加以改善。近年來(lái)，受消費(fèi)者歡迎的油品顏色和外觀(guān)是無(wú)色至淺暖色且澄清透明。
這了解決油品變色問(wèn)題，一般石油加工廠(chǎng)所采用的方法是添加抗氧劑或白土精制。例如對(duì)于潤(rùn)滑油，一般采取溶劑抽提，白土精制和添加抗氧劑的方法，主要是針對(duì)其中變色的硫化物、氮化物，但是，這些方法處理催化裂化油品則收效甚微。催化裂化的最初目的是增產(chǎn)輕質(zhì)燃料油，近年來(lái)，催化裂化油品的用途逐漸拓寬，形成了包括汽、煤、柴、溶劑、芳烴增塑劑、芳烴導(dǎo)熱油等系列產(chǎn)品。因此，改善催化裂化油品顏色和外觀(guān)就顯得比較重要了。
為此，本發(fā)明提供一種防止催化裂化油品變色的方法，本發(fā)明的方法是用化學(xué)方法使油品中微量酚類(lèi)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為對(duì)氧穩(wěn)定的物質(zhì)，從而防止油品的氧化。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)催化裂化油品外觀(guān)惡化是由于油品中所含的微量酚類(lèi)物質(zhì)所致。油品在一般儲(chǔ)存條件下，酚類(lèi)物質(zhì)迅速被氧化，象染料一樣，盡管含量極微也能?chē)?yán)重影響油品外觀(guān)。要防止油品中微量酚類(lèi)的氧化，無(wú)論是添加自由基鏈終止劑(酚、氨型抗氧劑)還是過(guò)氧化物分解劑(硫型抗氧劑)都不能奏效;如果用白土精制事倍功半，其工藝麻煩，收率降低，還需要處理白土二次污染問(wèn)題。為此，要找到一種實(shí)用經(jīng)濟(jì)的化學(xué)方法，使油品中的酚類(lèi)轉(zhuǎn)化為對(duì)氧穩(wěn)定的物質(zhì)，這樣才能有效地改善油品的外觀(guān)。
本發(fā)明的防止催化裂化油品變色的方法如下將催化裂化油品，如催化裂化柴油、芳烴增塑劑、芳烴導(dǎo)熱油及溶劑等油品，先用堿處理，油品中的微量酚很容易被堿中和成酚鹽，油品中其它成分不與堿發(fā)生反應(yīng)。所用的堿可以是固堿，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀等，也可以是堿的溶液。如果使用固堿，固堿的加入量達(dá)到油品重量的0.1%以上就可發(fā)生中和反應(yīng)，為增大油品與堿的接觸面積，固堿可過(guò)量數(shù)倍，過(guò)量的堿不溶于油中，不會(huì)影響油品質(zhì)量，且多余的堿仍可再次使用，處理方式也很任意，可以讓油品通過(guò)固堿床層，也可以在攪拌槽中讓油品與堿接觸，也可以讓固堿存在于全部化學(xué)反應(yīng)過(guò)程。如果用堿的溶液，堿溶液的濃度沒(méi)有嚴(yán)格的限制，用較濃的溶液比較好，加入的堿溶液中的堿含量要達(dá)到油品重量的0.1%以上，把堿溶液直接加到油品中去，不需另設(shè)混合步驟和設(shè)備，即可把混有堿溶液的油品進(jìn)行下一步處理，因堿溶液不溶于油中，其比重大沉在下面，在以后的蒸餾過(guò)程中過(guò)量的堿混在渣油中，水份隨油蒸出。
經(jīng)過(guò)上述處理后，油品中的微量酚與加入的堿發(fā)生中和反應(yīng)后成為酚鹽(如加入堿溶液則在其后的加熱回流過(guò)程中發(fā)生中和反應(yīng))，然后往上述處理后的油品中加入鹵化烴(如鹵代烷、鹵苯等)，并加入銅(其中包括銅鹽，銅氧化物，如氯化銅、硫酸銅、氧化銅等)作催化劑。在加入鹵化烴及銅后，在可實(shí)現(xiàn)全回流的設(shè)備中，使油品和鹵化烴的混合物在150-250℃的溫度下加熱回流1-3個(gè)小時(shí)，使鹵化烴與酚鹽進(jìn)行反應(yīng)生成芳醚。由于鹵化烴與酚鹽反應(yīng)收率較低，一般鹵化烴的用量要達(dá)到油品重量的2%以上，一般2-10%較好。作為催化劑的銅的最低用量隨銅的比表面積變化，細(xì)銅絲、薄銅箔、碎銅屑都可以，例如用直徑0.05毫米的銅絲，用量為油品重量的0.5%，即可起催化作用，為加快反應(yīng)速度，銅的用量最少為油品重量的1%以上;銅鹽用量可少50%以上，但銅鹽與渣油不好分離，使用不便。
最后蒸餾分離上述反應(yīng)混合物，先分離出過(guò)量鹵化烴，再餾出成品油。油品收率可達(dá)99%以上，而分離出的過(guò)量鹵化烴可循環(huán)使用。
其化學(xué)反應(yīng)原理可簡(jiǎn)示如下
，中和反應(yīng)
其中
為苯酚、萘酚類(lèi)，NaOH為火堿、純堿及其它一切可溶性堿，RX為鹵化烴，包括鹵代烷、鹵苯等。
至于
的穩(wěn)定性視R的不同而變化，R為芳環(huán)時(shí)，穩(wěn)定性最好。這時(shí)油品中微量酚轉(zhuǎn)化為聯(lián)苯醚一類(lèi)物質(zhì)，聯(lián)苯醚對(duì)氧、酸、堿和高溫都很穩(wěn)定。
上述的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程也可一步進(jìn)行，即將堿、鹵化烴和銅同時(shí)放進(jìn)催化裂化油品中，其化學(xué)反應(yīng)過(guò)程相同。
經(jīng)上述反應(yīng)處理的油品在長(zhǎng)期(數(shù)年)儲(chǔ)存中保持澄清透明，微顯桔黃色。而在同樣儲(chǔ)存條件下，未徑上述處理或經(jīng)其它方法處理的油品是完全不透明的綠黑色或深棕色。
本發(fā)明在石油加工廠(chǎng)中很容易實(shí)施。
下面列舉一個(gè)實(shí)驗(yàn)室實(shí)施例在500毫升玻璃蒸餾塔中，加入100毫升催化裂化輕柴油三線(xiàn)芳烴，5克固體氫氧化鈉(過(guò)量)，10毫升氯苯(過(guò)量)，6克細(xì)銅絲。在200℃全回流3小時(shí)。然后切害出9.8毫升氯苯，再切割出90毫升三線(xiàn)芳烴(為避免蒸干，只蒸出90毫升)。
將得到的90毫升三線(xiàn)芳烴與未處理的三線(xiàn)芳烴加入抗氧劑2.6-二叔丁基對(duì)甲酚，加入抗氧劑硫代磷酸鋅，及經(jīng)白土處理這4個(gè)樣品比較，本發(fā)明的樣品可長(zhǎng)期(數(shù)年)保持漂亮外觀(guān)，而其它樣品則不能。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于從技術(shù)上解決了防止催化裂化油品外觀(guān)惡化問(wèn)題，經(jīng)石油加工廠(chǎng)一次性處理就可達(dá)到目的;本發(fā)明方法的條件不苛刻，石油加工廠(chǎng)容易實(shí)施，如果能與已有工序銜接，還可節(jié)省能耗，在幾乎不增加成本的情況下改善油品外觀(guān)，從而增強(qiáng)在國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。
權(quán)利要求
1.一種用于石油產(chǎn)品脫色的防止催化裂化油品變色的方法，其特征在于將催化裂化油品先用堿處理使油品中的酚與堿中和反應(yīng)成酚鹽。然后將鹵化烴加入該催化裂化油品中，同時(shí)加入銅作催化劑，在可實(shí)現(xiàn)全回流的設(shè)備中使鹵化烴和油品的混合物在150-250℃的溫度下加熱回流1-3小時(shí)，使鹵化烴與油品中的酚鹽進(jìn)行反應(yīng)生成芳醚。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于堿、鹵化烴和銅同時(shí)放進(jìn)催化裂化油品中。
3.如權(quán)利要求1、2所述的方法，其特征在于所說(shuō)的堿為固堿，其加入量為催化裂化油品重量的0.1%以上，所說(shuō)的鹵化烴加入量為催化裂化油品重量的2%以上，所說(shuō)的銅的加入量為催化裂化油品重量的1%以上。
4.如權(quán)利要求1、2所述的方法，其特征在于所說(shuō)的堿為堿溶液，加入的堿液中的堿含量要達(dá)到催化裂化油品重量的0.1%以上，所說(shuō)的鹵化烴加入量為催化裂化油品重量的2%以上，所說(shuō)的銅的加入量為催化裂化油品重量的1%以上。
全文摘要
本發(fā)明為一種防止催化裂化油品變色的方法，屬于石油產(chǎn)品脫色技術(shù)范疇。本發(fā)明方法通過(guò)將堿放入催化裂化油品中，使油品中酸與堿中和成酚鹽，再與加入的鹵化烴及催化劑銅在150-250℃的溫度下加熱，使鹵化烴與油品中的酚鹽反應(yīng)生成芳醚。本發(fā)明方法可使油品長(zhǎng)期保持漂亮外觀(guān)，且容易實(shí)施。
文檔編號(hào)C10G19/00GK1058038SQ9110414
公開(kāi)日1992年1月22日 申請(qǐng)日期1991年6月27日 優(yōu)先權(quán)日1991年6月27日
發(fā)明者袁新 申請(qǐng)人:袁新