專利名稱:用于燃料和潤(rùn)滑劑的多胺添加劑的制作方法
本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)末端仲胺或叔胺官能的多胺作為清潔添加劑在燃料和潤(rùn)滑劑中的用途；涉及包含這種多胺的添加劑濃縮物；涉及添加有這些多胺的燃料和潤(rùn)滑劑以及制備它們的方法。
背景技術(shù)：
在內(nèi)燃的運(yùn)轉(zhuǎn)過程中，在燃燒室和燃料供入系統(tǒng)的區(qū)域中可能形成不希望的沉積物。在柴油燃料的情況下，在噴射噴嘴和噴射孔區(qū)域發(fā)現(xiàn)碳沉積物，它們可削弱細(xì)碎燃料霧在直噴式高性能系統(tǒng)如共軌、泵-噴嘴或泵-管-噴嘴中的最佳形成，因此導(dǎo)致燃料消耗和排放增加。為了最小化或完全避免與出現(xiàn)這種沉積物相關(guān)的破壞，在燃料中加入清潔添加劑。
這種清潔添加劑的實(shí)例尤其包括聚鏈烯基琥珀酰亞胺。這些添加劑在燃料和潤(rùn)滑劑中有許多用途，且通常與其它添加劑結(jié)合；例如參見EP-A-0264247、EP-A-0271937和WO-A-98/42808。
例如，WO-A-98/42808描述了將單烯屬不飽和C4-C10二羧酸的聚鏈烯基衍生物與具有伯胺端基的多胺的特定反應(yīng)產(chǎn)物作為清潔添加劑用于低硫的柴油燃料。
DE-A-101 23 553公開了一種制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺的方法，其中使PIBSA例如與低聚胺或多胺在醇存在下反應(yīng)。所用低聚胺或多胺同樣具有伯胺端基。
WO 2004/024851描述了用于潤(rùn)滑劑和燃料的協(xié)同增效活性添加劑混合物，其由具有去垢作用的添加劑和部分或完全中和的脂肪酸組成。清潔添加劑具體包括具有Mn為85-20 000的疏水烴基，其極性端基選自衍生于羧酸酐的結(jié)構(gòu)部分且具有羥基和/或氨基和/或酰氨基和/或亞氨基的化合物。其中并沒有研究在最終產(chǎn)物中具有仲胺或叔胺端基的聚亞烷基多胺的二羧酰亞胺。
現(xiàn)有技術(shù)中所述的添加劑和添加劑混合物的缺點(diǎn)在于獲取清潔效果或保持清潔效果所需的劑量較高。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的目的是提供用于燃料和潤(rùn)滑組合物，尤其是柴油燃料的改進(jìn)的清潔添加劑，其甚至在低劑量下有效并且尤其有效地降低噴嘴碳化。
已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)上述目的通過提供具有至少一個(gè)末端仲胺或叔胺官能的線性多胺作為清潔添加劑用于燃料和潤(rùn)滑劑而實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明首先提供通式I的化合物作為清潔添加劑在燃料和潤(rùn)滑劑中的用途R1R2N((CH2)xNH)y(CH2)zNR3R4(I)其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為H或C1-C10烷基，但R1和R2不同時(shí)為H，R3和R4也不同時(shí)為H；或R1和R2與它們所鍵接的氮原子一起形成C4-C6二羧酰亞胺環(huán)，所述環(huán)由至少一個(gè)數(shù)均分子量Mn為100-2500的聚鏈烯基R取代，且其中優(yōu)選R3和R4同時(shí)為C1-C10烷基；y為1-100的整數(shù)，例如1-50，1-20或1-10如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10，和x和z獨(dú)立地為2-12的整數(shù)，例如2-10，2-8，2-6或2、3或4。
尤其應(yīng)提及其在柴油燃料中的用途，以及在該情況下在柴油機(jī)中降低噴嘴碳化的用途。例如，本發(fā)明添加劑適用于在具有直接燃料噴射的柴油機(jī)，以及基于“共軌”、“泵-噴嘴”或“泵-管-噴嘴”原理的那些柴油機(jī)中降低噴嘴碳化。
“降低噴嘴碳化”應(yīng)理解為與不含添加劑的燃料(即在燃料中不存在式I化合物時(shí))發(fā)生的噴嘴碳化程度相比，部分或完全降低噴嘴碳化的程度，這在標(biāo)準(zhǔn)化的測(cè)試發(fā)動(dòng)機(jī)中測(cè)量，尤其是根據(jù)用于測(cè)量下述空氣限流的標(biāo)準(zhǔn)化測(cè)試發(fā)動(dòng)機(jī)進(jìn)行測(cè)量。
第一組優(yōu)選的化合物包括如下通式II的化合物
其中x、y、z、R、R3和R4各自如上所定義。因此，這類化合物由仲胺或叔胺官能封端。尤其提及其中R3和R4相同或不同且為C1-C10烷基、C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C5烷基或C1-C4烷基的式II化合物。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的聚鏈烯基R的實(shí)施方案在后面的C2)部分說明。尤其優(yōu)選R為聚異丁烯基。聚異丁烯基的Mn尤其為約500-1000。
第二組優(yōu)選的化合物包括其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為H或C1-C10烷基，但R1和R2不同時(shí)為H，R3和R4也不同時(shí)為H且x、y和z各自如上所定義的式I化合物。因此，這類化合物由兩個(gè)仲胺和/或叔胺官能封端。
尤其優(yōu)選其中x和z各自獨(dú)立地為2、3或4的整數(shù)且y為1、2或3的式I和II的那些化合物。
進(jìn)一步特別優(yōu)選其中R3和R4各自獨(dú)立地為H或C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C5烷基或C1-C4烷基，但R3和R4不同時(shí)為H；或其中R3和R4同時(shí)為C1-C8烷基、C1-C6烷基、C1-C5烷基或C1-C4烷基的式I和II的那些化合物。優(yōu)選R3和R4具有相同含義。
特別優(yōu)選其中R1、R2、R3和R4各自同時(shí)為C1-C4烷基的式I化合物。
在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，使用在制備式I化合物中得到的反應(yīng)產(chǎn)物或混合物，合適的話部分提純。
根據(jù)本發(fā)明例如還可以使用包含式I酰亞胺化合物如式II化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物可通過使被至少一個(gè)數(shù)均分子量Mn為100-2500的聚鏈烯基R取代的環(huán)狀C4-C6二羧酸酐與式III多胺反應(yīng)，合適的話隨后除去反應(yīng)混合物的揮發(fā)性成分而得到H2N((CH2)xNH)y(CH2)zNR3R4(III)其中x、y、z、R3和R4各自如上所定義。反應(yīng)可根據(jù)DE-A-101 23 553的公開內(nèi)容進(jìn)行。
上述清潔添加劑通常與至少一種下文中更確切描述的其它常規(guī)燃料或潤(rùn)滑劑添加劑組合使用。
式I添加劑的加入量為約1-200mg/kg燃料，更優(yōu)選以1-100，1-50，1-30，2-20或2-16mg/kg燃料的劑量加入。
式I添加劑優(yōu)選以導(dǎo)致最大碳化程度的80％，優(yōu)選70％如0-65％，2-50％或5-40％的量加入，碳化程度根據(jù)CEC F23 A 01(在XUD9測(cè)試發(fā)動(dòng)機(jī)中以0.1mm的針距(needle stroke))經(jīng)由空氣限流百分?jǐn)?shù)測(cè)量。
本發(fā)明進(jìn)一步提供包含大部分的沸程為100-500℃，例如150-400℃或160-360℃的烴燃料，尤其是中間餾分燃料如柴油燃料，有效量的至少一種如上所定義的式I清潔添加劑的燃料組合物。
本發(fā)明還提供包含常規(guī)潤(rùn)滑劑，至少有效量的至少一種如上所定義的式I清潔添加劑的潤(rùn)滑劑組合物。
本發(fā)明還涉及包含與至少一種其它常規(guī)燃料或潤(rùn)滑劑添加劑結(jié)合的至少一種如上所定義的式I清潔添加劑的添加劑濃縮物。本發(fā)明添加劑在濃縮物中的存在量基于濃縮物的總重量?jī)?yōu)選為0.1-80重量％，更優(yōu)選1-70重量％，尤其是20-60重量％。
本發(fā)明還提供一種制備具有改進(jìn)的清潔燃料進(jìn)入系統(tǒng)作用的燃料組合物的方法，其中將有效量的至少一種如上所定義的化合物或如上所定義的添加劑濃縮物加入市售燃料組合物中。
最后，本發(fā)明提供了一種制備具有改進(jìn)的清潔作用的潤(rùn)滑劑組合物的方法，其中將有效量的至少一種如上所定義的化合物或如上所定義的添加劑濃縮物加入市售潤(rùn)滑劑組合物中。
發(fā)明詳述A)本發(fā)明多胺的優(yōu)選實(shí)施方案在上述基團(tuán)R1、R2、R3和R4的定義中，C1-C10烷基尤其代表C1-C4烷基如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基，以及長(zhǎng)鏈戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，及其單支化或多支化，例如單支化、雙支化或三支化的類似物。
C4-C6二羧酰亞胺環(huán)尤其衍生于單烯屬不飽和C4-C6二羧酸及其衍生物，尤其是酸酐。合適的二羧酸為琥珀酸、戊二酸和己二酸的單不飽和形式。
A1)組1的二羧酰亞胺衍生物這些化合物例如可通過使被疏水烴基取代的二羧酸或被疏水烴基取代的二羧酸衍生物與具有至少一個(gè)NH2基團(tuán)的胺反應(yīng)而得到。優(yōu)選使羧酸酐反應(yīng)。
二羧酸(衍生物)基團(tuán)與烴基的摩爾比為0.8∶2或0.9∶1.5或0.9∶1.05，例如同樣如EP-A-0 355 895和0 587 381中所述。
這類二羧酸或其衍生物，尤其是二羧酸酐與胺的反應(yīng)可導(dǎo)致包含二羧酸單酰胺、二羧酸二酰胺、二羧酸單酰胺的銨鹽、二羧酸單酰胺單酯、脒、二羧酸單酰亞胺和二羧酸二酰亞胺的產(chǎn)物混合物。適合作為本發(fā)明添加劑的是單個(gè)所述的?；a(chǎn)物及其混合物。
然而，優(yōu)選二羧酰亞胺，尤其是二羧酸單酰亞胺和包含它們的混合物。亞酰胺含量尤其為1-100摩爾％，例如10-95摩爾％或30-90摩爾％。
結(jié)合比例(PIBSA/AMINE)基于琥珀酸基團(tuán)與胺的比例為0.5-2如0.8-1.2，更優(yōu)選0.9-1.05。
適合與二羧酸或二羧酸衍生物反應(yīng)的胺為上述式III的多胺。
合適的多胺例如為二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、四亞丙基五胺、五亞丙基六胺、二亞丁基三胺、三亞丁基四胺、四亞丁基五胺、五亞丁基六胺的單-N，N-二烷基衍生物。
實(shí)例包括N，N-二甲基二亞甲基三胺、N，N-二乙基二亞甲基三胺、N，N-二丙基二亞甲基三胺、N，N-二甲基二亞乙基-1，2-三胺、N，N-二乙基二亞乙基-1，2-三胺、N，N-二丙基二亞乙基-1，2-三胺、N，N-二甲基二亞丙基-1，3-三胺(即DMAPAPA)、N，N-二乙基二亞丙基-1，3-三胺、N，N-二丙基二亞丙基-1，3-三胺、N，N-二甲基二亞丁基-1，4-三胺、N，N-二乙基二亞丁基-1，4-三胺、N，N-二丙基二亞丁基-1，4-三胺、N，N-二甲基二亞戊基-1，5-三胺、N，N-二乙基二亞戊基-1，5-三胺、N，N-二丙基二亞戊基-1，5-三胺、N，N-二甲基二亞己基-1，6-三胺、N，N-二乙基二亞己基-1，6-三胺和N，N-二丙基二亞己基-1，6-三胺。
A2)由兩個(gè)仲胺和/或叔胺官能封端的組2的多胺非限制性實(shí)例包括由相同的N，N-二烷基氨基封端的線性多胺，例如二[2-(N，N-二甲基氨基)乙基]胺、二[2-(N，N-二乙基氨基)乙基]胺、二[2-(N，N-二丙基氨基)乙基]胺、二[3-(N，N-二甲基氨基)丙基]胺、二[3-(N，N-二乙基氨基)丙基]胺、二[3-(N，N-二丙基氨基)丙基]胺、二[4-(N，N-二甲基氨基)丁基]胺、二[4-(N，N-二乙基氨基)丁基]胺、二[4-(N，N-二丙基氨基)丁基]胺、二[5-(N，N-二甲基氨基)戊基]胺、二[5-(N，N-二乙基氨基)戊基]胺、二[5-(N，N-二丙基氨基)戊基]胺、二[6-(N，N-二甲基氨基)己基]胺、二[6-(N，N-二乙基氨基)己基]胺、二[6-(N，N-二丙基氨基)己基]胺和對(duì)應(yīng)的由相同的單烷基氨基封端的類似物。也可使用由不同單烷基氨基或二烷基氨基封端的對(duì)應(yīng)多胺以及這些化合物的混合物。
上述類型的多胺描述于Kirk-Othmer″Encyclopedia of ChemicalTechnology″，第2版，第7卷，第22-37頁，Interscience Publishers，NewYork(1965，″Ethylenamines″章)中。
B)制備本發(fā)明添加劑B1)組1的二羧酰亞胺添加劑制備這些化合物的方法對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的。制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺的特別合適的方法描述于德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A-10123553.4中，此處完全引入作為參考。在該方法中，首先使聚鏈烯基琥珀酸酐與醇或酚反應(yīng)，隨后與胺反應(yīng)?；蛘撸咕坻溝┗晁狒诖蓟蚍哟嬖谙屡c胺反應(yīng)。
適用于制備聚鏈烯基琥珀酰亞胺的醇優(yōu)選為一元醇；然而多元醇也是合適的。
優(yōu)選使用具有1-16個(gè)碳原子的一元醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-羥基甲基呋喃、戊醇、異戊醇、乙烯基甲醇、環(huán)己醇、正己醇、6-辛醇、2-乙基己醇、正癸醇、月桂醇、異辛醇及其混合物。優(yōu)選的醇為具有6-16個(gè)碳原子的那些醇。特別優(yōu)選2-乙基己醇。
合適的酚包括苯酚、萘酚、(鄰，對(duì))-烷基苯酚和水楊酸。
制備聚鏈烯基取代的二羧酸或其衍生物的方法是已知的。例如，德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A-10123553.4描述了通過使聚烯烴與單不飽和酸或其衍生物反應(yīng)而制備聚烯烴取代的羧酸或其衍生物，其中在該反應(yīng)過程中聚烯烴在反應(yīng)中加成到酸組分的雙鍵上。其它方法還例如描述于WO-A-98/42808中，此處引入作為參考。
B2)具有兩個(gè)末端仲胺或叔胺官能的組2的多胺它們?nèi)鏤llmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2000，電子版，第8.2章，Oligo-and Polyamines中所述制備。
以類似的方式制備式III的多胺。
C)本發(fā)明多胺的不同應(yīng)用本發(fā)明多胺產(chǎn)物可作為添加劑(通常以添加劑包或濃縮物形式)用于燃料，尤其是柴油燃料、燃料油、煤油，或者通常為中間餾分，和汽油燃料，或潤(rùn)滑劑。
當(dāng)本發(fā)明多胺用作柴油燃料添加劑時(shí)，它們含有有效量的多胺。合適的是柴油燃料基于柴油燃料的總重量含有約1-5000ppm或約5-1000ppm，例如約5-200或10-100ppm的比例。
所用柴油燃料添加劑混合物包含至少一種選自如下的其它添加劑其它常規(guī)清潔劑、緩蝕劑、去濁劑(dehazer)、反乳化劑、消泡劑、抗氧化劑、金屬減活劑、多官能的穩(wěn)定劑、十六烷值改進(jìn)劑、助燃劑、染料、標(biāo)記物、加溶劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑改進(jìn)劑。
本發(fā)明多胺也可作為添加劑用于燃料油。基于燃料油的總重量，它們以有效量使用，合適的是以10-1000ppm，優(yōu)選50-500ppm的量使用。其可包含至少一種可選自緩蝕劑、反乳化劑、消泡劑、抗氧化劑、金屬減活劑、二茂鐵和除臭劑的其它添加劑。
本發(fā)明多胺也可作為添加劑用于汽油燃料?；谄腿剂系目傊亓?，它們含有有效量的本發(fā)明多胺，合適的是含有1-5000ppm或約5-1000ppm，例如約5-200或10-100ppm本發(fā)明多胺。
汽油燃料添加劑混合物可以包含至少一種選自其它常規(guī)清潔添加劑、載體油(carrier oil)、潤(rùn)滑改進(jìn)劑、溶劑和緩蝕劑的其它添加劑。
最后，本發(fā)明多胺也適合用于潤(rùn)滑劑組合物，該潤(rùn)滑劑組合物基于其總重量含有有效量的本發(fā)明產(chǎn)物，合適的是含有0.1-10重量％，優(yōu)選0.5-5重量％本發(fā)明產(chǎn)物。
潤(rùn)滑劑組合物也可包含尤其選自潤(rùn)滑改進(jìn)劑、防磨添加劑、緩蝕劑、VI改進(jìn)劑的其它添加劑。
可用作輔助添加劑的一些添加劑如下所述C1)清潔添加劑有去垢作用的添加劑具有至少一個(gè)數(shù)均分子量(Mn)為85-20 000的疏水烴基和至少一個(gè)選自如下的極性結(jié)構(gòu)部分(a)單氨基或具有至多6個(gè)氮原子，并且其中至少一個(gè)氮原子具有堿性的多氨基；(b)硝基，任選與羥基結(jié)合；(c)與單氨基或其中至少一個(gè)氮原子具有堿性的多氨基結(jié)合的羥基；(d)由羥基、單氨基或其中至少一個(gè)氮原子具有堿性的多氨基，或氨基甲酸酯基團(tuán)封端的聚C2-C4氧化烯基；(e)羧酸酯基團(tuán)；(f)通過使取代酚與醛和單胺或多胺進(jìn)行曼尼希反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)部分；(g)衍生于羧酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰氨基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分，與式I的本發(fā)明多胺類似，這些含有亞氨基的清潔劑不具有仲胺或叔胺端基。
含有單氨基或多氨基(a)的添加劑優(yōu)選為基于MN＝300-5000的聚丙烯或者反應(yīng)性(即主要具有末端雙鍵，通常在β-和γ-位)或常規(guī)(即主要具有內(nèi)部雙鍵)聚丁烯或聚異丁烯的聚亞烷基單胺或聚亞烷基多胺。這類基于反應(yīng)性聚異丁烯的添加劑尤其公開于EP-A 244 616中，它們可由含有至多20重量％正丁烯單元的聚異丁烯通過加氫甲?；⒂冒?，單胺或多胺如二甲氨基丙胺、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或四亞乙基五胺還原性胺化而制備。當(dāng)在添加劑的制備中使用主要具有內(nèi)部雙鍵(通常在β-和γ-位)的聚丁烯或聚異丁烯作為原料時(shí)，可能的制備路線為通過氯化，隨后胺化，或者通過用空氣或臭氧使雙鍵氧化而得到羰基或羧基化合物，隨后在還原性(加氫)條件下胺化。此處用于胺化的胺可以與上述用于使加氫甲?；母叻磻?yīng)性聚異丁烯還原性胺化的那些胺相同?；诰郾┑膶?duì)應(yīng)添加劑尤其描述于WO-A 94/24231中，此處完全引入作為參考。
含有單氨基(a)的其它優(yōu)選添加劑為平均聚合度P＝5-100的聚異丁烯與氮氧化物或者氮氧化物與氧氣的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物的加氫產(chǎn)物，尤其如WO-A 97/03946中所述，此處完全引入作為參考。
含有單氨基(a)的其它優(yōu)選添加劑為可由聚異丁烯環(huán)氧化物通過與胺反應(yīng)，隨后使氨基醇脫水并還原而得到的化合物，尤其如DE-A 196 20 262中所述，此處完全引入作為參考。
含有任選與羥基結(jié)合的硝基(b)的添加劑優(yōu)選為平均聚合度P＝5-100或10-100的聚異丁烯與氮氧化物或者氮氧化物與氧氣的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，尤其如WO-A 96/03367和WO-A 96/03479中所述，此處完全引入作為參考。這些反應(yīng)產(chǎn)物通常為純硝基聚異丁烯(如α，β-二硝基聚異丁烯)和混合的羥基硝基聚異丁烯(如α-硝基-β-羥基聚異丁烯)的混合物。
含有任選與單氨基或多氨基結(jié)合的羥基(c)的添加劑尤其為可由優(yōu)選主要具有末端雙鍵且MN＝300-5000的聚異丁烯得到的聚異丁烯環(huán)氧化物與氨或單胺或多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，如EP-A 476 485中所述，此處完全引入作為參考。
含有聚C2-C4氧化烯結(jié)構(gòu)部分(d)的添加劑優(yōu)選為可通過使C2-C60鏈烷醇、C6-C30鏈烷二醇、單C2-C30烷基胺、二C2-C30烷基胺、C1-C30烷基環(huán)己醇或C1-C30烷基酚與每羥基或氨基1-30摩爾氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反應(yīng)，并且在聚醚胺的情況下，通過隨后與氨、單胺或多胺還原胺化而得到的聚醚或聚醚胺。這類產(chǎn)物尤其描述于EP-A 310 875、EP-A356 725、EP-A 700 985和US-A 4 877 416中，此處完全引入作為參考。在聚醚的情況下，這類產(chǎn)物也具有載體油性能。這些產(chǎn)物的典型實(shí)例為十三醇丁氧基化物、異十三醇丁氧基化物、異壬基苯酚丁氧基化物和聚異丁烯醇丁氧基化物及聚異丁烯醇丙氧基化物以及對(duì)應(yīng)的與氨的反應(yīng)產(chǎn)物。
含有羧酸酯基團(tuán)(e)的添加劑優(yōu)選為單-、二-或三羧酸與長(zhǎng)鏈鏈烷醇或多元醇的酯，尤其是在100℃下的最小粘度為2mm2的那些，尤其如DE-A38 38 918中所述，此處完全引入作為參考。所用單-、二-或三羧酸可以為脂族或芳族酸，特別合適的酯醇或酯多元醇為例如具有6-24個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈代表。酯的典型代表為異辛醇、異壬醇、異癸醇和異十三醇的己二酸酯、鄰苯二甲酸酯、間苯二甲酸酯、對(duì)苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。這類產(chǎn)物也可具有載體油性能。
含有通常通過使酚羥基與醛和單胺或多胺進(jìn)行常規(guī)的曼尼希反應(yīng)而得到的結(jié)構(gòu)部分(f)的添加劑優(yōu)選為聚異丁烯取代的酚與甲醛和伯單胺或多胺如乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺或二甲氨基丙胺的反應(yīng)產(chǎn)物。聚異丁烯基取代的酚可源于Mn＝300-5000的常規(guī)或高反應(yīng)性聚異丁烯。這類“聚異丁烯-曼尼希堿”尤其描述于EP-A 831 141中，此處完全引入作為參考。
含有衍生于羧酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰氨基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分(g)的添加劑優(yōu)選為二羧酸酐，更優(yōu)選琥珀酸酐的對(duì)應(yīng)衍生物。不言而喻，術(shù)語“衍生于羧酸酐的結(jié)構(gòu)部分...”不必要求原料真正必須為羧酸酐。應(yīng)理解的是這類結(jié)構(gòu)部分也可通過使具有所需活性的其它羧酸衍生物如碳酰氯反應(yīng)而得到，或者通過采取合適的活化措施使羧酸本身反應(yīng)而得到。然而，羧酸酐是轉(zhuǎn)化為所述結(jié)構(gòu)部分的特別適合的衍生物。
組分A的極性結(jié)構(gòu)部分更優(yōu)選為衍生于羧酸酐且具有羥基和/或氨基和/或酰氨基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分(g)，尤其是具有酰氨基和/或亞氨基的結(jié)構(gòu)部分，即N-?；Y(jié)構(gòu)部分。
上述清潔添加劑的疏水烴基(a)-(g)以及式I和II的本發(fā)明多胺清潔劑的疏水烴基R優(yōu)選為其重復(fù)單元衍生于選自丙烯、正丁烯和異丁烯及其混合物的單體的均聚物或共聚物基團(tuán)。
均聚物或共聚物基團(tuán)更優(yōu)選為聚異丁烯基團(tuán)。均聚物或共聚物基團(tuán)尤其為衍生于“反應(yīng)性”聚異丁烯的基團(tuán)，其中“反應(yīng)性”聚異丁烯與“低反應(yīng)性”聚異丁烯的區(qū)別之處在于末端雙鍵的含量。其中“反應(yīng)性”聚異丁烯與“低反應(yīng)性”聚異丁烯的區(qū)別之處在于它們基于聚異丁烯大分子的總數(shù)含有至少50摩爾％，優(yōu)選至少60摩爾％，更優(yōu)選至少80摩爾％末端雙鍵。末端雙鍵可以為乙烯基雙鍵[-CH＝C(CH3)2]或者亞乙烯基雙鍵[-CH2-C(＝CH2)-CH3]。特別優(yōu)選具有均勻聚合物骨架的聚異丁烯。均勻聚合物骨架尤其為由至少85重量％，優(yōu)選至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％程度的異丁烯單元組成的那些聚異丁烯。例如，這類反應(yīng)性聚異丁烯的數(shù)均分子量為100-20000。適合制備燃料添加劑的反應(yīng)性聚異丁烯尤其是數(shù)均分子量為100-3000，例如200-2500或500-1500如約550、約800或約1000數(shù)均分子量的那些。
適合制備潤(rùn)滑劑添加劑的反應(yīng)性聚異丁烯尤其是數(shù)均分子量為1000-15000，更優(yōu)選1300-12500，最優(yōu)選2000-10000，如約1500、約2000或約2300數(shù)均分子量的那些。
額外優(yōu)選反應(yīng)性聚異丁烯的多分散性小于3.0，尤其是小于1.9，更優(yōu)選小于1.7或小于1.5。多分散性是指重均分子量MW除以數(shù)均分子量MN的商。
特別適合的反應(yīng)性聚異丁烯例如為BASF AG的Glissopal牌，尤其是Glissopal 1000(MN＝1000)和Glissopal V 33(MN＝550)和Glissopal2300(MN＝2300)及其混合物。其它數(shù)均分子量可通過原則上已知的方式通過混合不同數(shù)均分子量的聚異丁烯或通過萃取富集某一分子量范圍的聚異丁烯而得到。
C2)冷流改進(jìn)劑改進(jìn)低溫性能的添加劑(冷流改進(jìn)劑)包括中間餾分流動(dòng)改進(jìn)劑(″MDFI″)、鏈烷烴分散劑(″WASA″)和兩種添加劑的組合(″WAFI″)。
合適的冷流改進(jìn)劑尤其包括如下組的活性物質(zhì)，例如如WO 95/33805中所述aa)乙烯與至少一種其它烯屬不飽和單體的共聚物，該共聚物不同于根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物；ab)梳形聚合物；ac)聚氧化烯；
ad)極性氮化合物；ae)磺基羧酸或磺酸或其衍生物；和af)聚(甲基)丙烯酸酯。
在乙烯與至少一種其它烯屬不飽和單體的共聚物(aa)的情況下，所述單體優(yōu)選選自鏈烯基羧酸酯、(甲基)丙烯酸酯和烯烴。
合適烯烴的實(shí)例為具有3-10個(gè)碳原子且具有1-3，優(yōu)選1或2，尤其是1個(gè)碳-碳雙鍵的那些。在具有1個(gè)碳-碳雙鍵的情況下，碳-碳雙鍵可以在末端(α-烯烴)或在中間。然而，優(yōu)選α-烯烴，更優(yōu)選具有3-6個(gè)碳原子的α-烯烴，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。
合適的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例為(甲基)丙烯酸與C1-C10鏈烷醇，尤其是與甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇和癸醇的酯。
合適的鏈烯基羧酸酯的實(shí)例為具有2-20個(gè)碳原子且其烴基可以為線性或支化的羧酸的乙烯基和丙烯基酯。其中優(yōu)選乙烯基酯。在具有支化烴基的羧酸中，優(yōu)選其支鏈在羧基的α-位的那些，特別優(yōu)選α-碳原子為叔碳原子，即優(yōu)選羧酸為新羧酸。然而，優(yōu)選羧酸的烴基為線性。
合適的鏈烯基羧酸酯的實(shí)例為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯和對(duì)應(yīng)的丙烯基酯，然而優(yōu)選乙烯基酯。特別優(yōu)選的鏈烯基羧酸酯為乙酸乙烯酯。
特別優(yōu)選從鏈烯基羧酸酯中選擇烯屬不飽和單體。
含有兩個(gè)或更多個(gè)不同的共聚的鏈烯基羧酸酯的共聚物也是合適的，并且這些聚合物的區(qū)別在于鏈烯基官能和/或羧基。除鏈烯基羧酸酯外還含有至少一種共聚的烯烴和/或至少一種共聚的(甲基)丙烯酸酯的共聚物同樣適合。
烯屬不飽和單體基于整個(gè)共聚物優(yōu)選以1-50摩爾％，更優(yōu)選10-50摩爾％，尤其是5-20摩爾％的量共聚于聚合物中。
共聚物(aa)的數(shù)均分子量Mn優(yōu)選為1000-20000，更優(yōu)選1000-10000，尤其是1000-6000。
梳形聚合物(ab)的實(shí)例為描述于″Comb-Like Polymers.Structure andProperties″，N.A.Platéand V.P.Shibaev，J.PoIy.Sci.MacromolecularRevs.8，第117-253頁(1974)中的那些。在其中描述的那些中，合適的梳形聚合物的實(shí)例為式II的那些 其中D為R17、COOR17、OCOR17、R18、OCOR17或OR17，E為H、CH3、D或R18，G為H或D，J為H、R18、R18COOR17、芳基或雜環(huán)，K為H、COOR18、OCOR18、OR18或COOH，L為H、R18、COOR18、OCOR18、COOH或芳基，其中R17為具有至少10個(gè)碳原子，優(yōu)選具有10-30個(gè)碳原子的烴基，R18為具有至少1個(gè)碳原子，優(yōu)選具有1-30個(gè)碳原子的烴基，m為1.0-0.4的摩爾分?jǐn)?shù)，和n為0-0.6的摩爾分?jǐn)?shù)。
優(yōu)選的梳形聚合物例如可通過使馬來酸酐或富馬酸與另一烯屬不飽和單體如α-烯烴或不飽和酯如乙酸乙烯酯共聚，然后用具有至少10個(gè)碳原子的醇酯化酸酐或酸官能而得到。進(jìn)一步優(yōu)選的梳形聚合物為α-烯烴與酯化的共聚單體的共聚物，例如苯乙烯與馬來酸酐的酯化的共聚物或苯乙烯與富馬酸的酯化的共聚物。梳形聚合物的混合物也是合適的。梳形聚合物也可以為聚富馬酸酯或聚馬來酸酯。乙烯基醚的均聚物和共聚物也是合適的梳形聚合物。
合適的聚氧化烯(ac)的實(shí)例為聚氧化烯酯、醚、酯/醚及其混合物。聚氧化烯化合物優(yōu)選含有至少一個(gè)線性烷基，更優(yōu)選至少兩個(gè)線性烷基，其中所述線性烷基具有10-30個(gè)碳原子且聚氧化烯基團(tuán)的分子量至多為5000。聚氧化烯基團(tuán)的烷基優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子。這類聚氧化烯化合物例如描述于EP-A-0 061 895以及US 4,491,455中，此處完全引入作為參考。優(yōu)選的聚氧化烯酯、醚和酯/醚具有通式III 其中R19和R20各自獨(dú)立地為R21、R21-CO-、R21-O-CO(CH2)z-或R21-O-CO(CH2)z-CO，其中R21為線性C1-C30烷基，y為1-4的數(shù)x為2-200的數(shù)，和z為1-4的數(shù)。
優(yōu)選其中R19和R20均為R21的式III的聚氧化烯化合物為數(shù)均分子量為100-5000的聚乙二醇和聚丙二醇。優(yōu)選其中基團(tuán)R19和R20中的一個(gè)為R21且另一個(gè)為R21-CO-的式III的聚氧化烯為具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸如硬脂酸或山萮酸的聚氧化烯酯。優(yōu)選其中R19和R20均為基團(tuán)R21-CO-的式III的聚氧化烯化合物為具有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸，優(yōu)選硬脂酸或山萮酸的二酯。
合適的是油溶性的極性氮化合物(ad)可以為陰離子性或非離子性，且優(yōu)選具有至少一個(gè)，更優(yōu)選至少兩個(gè)式＞NR22的取代基，其中R22為C8-C40烴基。氮取代基也可以為季銨化形式，即以陽離子形式。這類氮化合物的實(shí)例包括可通過使至少一種被至少一個(gè)烴基取代的胺與具有1-4個(gè)羧基的羧酸或與其合適的衍生物反應(yīng)而得到的銨鹽和/或酰胺。胺優(yōu)選含有至少一個(gè)線性C8-C40烷基。合適的伯胺的實(shí)例包括辛胺、壬胺、癸胺、十一烷胺、十二烷胺、十四烷胺和高級(jí)的線性同系物。合適的仲胺的實(shí)例包括雙十八烷基胺和甲基山蓊基胺。胺混合物，尤其是可在工業(yè)規(guī)模上得到的胺混合物，如脂肪胺或氫化牛油脂肪胺(tallamine)也是合適的，例如如UllmannsEncyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2000電子版，″Amines，aliphatic″章中所述。適合反應(yīng)的酸的實(shí)例包括被長(zhǎng)鏈烴基取代的環(huán)己烷-1，2-二甲酸、環(huán)己烯-1，2-二甲酸、環(huán)戊烷-1，2-二甲酸、萘二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸和琥珀酸。
極性氮化合物的其它實(shí)例為帶有至少兩個(gè)式-A-NR23R24的取代基的環(huán)體系，其中A為任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S、NR35和CO的基團(tuán)的線性或支化的脂族烴基，且R23和R24各自為任選插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S、NR35和CO的基團(tuán)，和/或被一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)H、SH和NR35R36的基團(tuán)取代的C9-C40烴基，其中R35為任選插入一個(gè)或多個(gè)選自CO、NR35、O和S的結(jié)構(gòu)部分，和/或被一個(gè)或多個(gè)選自NR37R38、OR37、SR37、COR37、COOR37、CONR37R38、芳基或雜環(huán)基的基團(tuán)取代的C1-C40烷基，其中R37和R38各自獨(dú)立地選自H或C1-C4烷基；且R36為H或R35。
A優(yōu)選為亞甲基或具有2-20個(gè)亞甲基單元的聚亞甲基。合適的R23和R24基團(tuán)的實(shí)例包括2-羥基乙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、2-酮丙基、乙氧基乙基和丙氧基丙基。環(huán)狀體系可以為同素環(huán)、雜環(huán)、稠合多環(huán)或非稠合多環(huán)體系。環(huán)體系優(yōu)選為碳芳族或雜芳族，尤其是碳芳族。這種多環(huán)體系的實(shí)例包括稠合的苯型結(jié)構(gòu)如萘、蒽、菲和芘，稠合的非苯型結(jié)構(gòu)如甘菊環(huán)、茚、二氫化茚和芴，非稠合的多環(huán)如聯(lián)苯，雜環(huán)如喹啉、吲哚、二氫吲哚、苯并呋喃、香豆素、異香豆素、苯并噻酚、咔唑、二苯并呋喃和硫化二苯撐，非芳族或部分飽和的環(huán)體系如萘烷，以及三維結(jié)構(gòu)如α-蒎烯、莰烯、冰片烯、降冰片烷、降冰片烯、雙環(huán)辛烷和雙環(huán)辛烯。
合適的極性氮化合物的其它實(shí)例為長(zhǎng)鏈伯胺或仲胺與含羧基聚合物的縮合物。
上述極性氮化合物描述于WO 00/44857以及其中引用的參考文獻(xiàn)中，此處完全引入作為參考。
合適的極性氮化合物還例如描述于DE-A-198 48 621、DE-A-196 22052和EP-B-398 101中，此處引入作為參考。
合適的磺基羧酸/磺酸及其衍生物(ae)的實(shí)例為通式IV的那些 其中
Y為SO3-(NR253R26)+、SO3-(NHR252R26)+、SO3-(NH2R25R26)、SO3-(NH3R26)或SO2NR25R26，X為Y、CONR25R27、CO2-(NR253R27)+、CO2-(NHR522R27)+、R28-COOR27、NR25COR27、R28OR27、R28OCOR27、R28R27、N(COR25)R27或Z-(NR253R27)+，其中R25為烴基R26和R27各自為烷基、烷氧基烷基或在主鏈中具有至少10個(gè)碳原子的聚烷氧基烷基，R28為C2-C5亞烷基，Z-為一個(gè)陰離子等價(jià)物，和A和B各自為烷基、鏈烯基或二取代的烴基，或者與它們鍵接的碳原子一起形成芳族或脂環(huán)族環(huán)體系。
這類磺基羧酸和磺酸及其衍生物描述于EP-A-0 261 957中，此處完全引入作為參考。
合適的聚(甲基)丙烯酸酯(af)為丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物。優(yōu)選衍生于C1-C40醇的丙烯酸酯/均聚物。還優(yōu)選至少兩種不同(甲基)丙烯酸的共聚物，所述不同在于酯化的醇。共聚物也可含有其它不同的共聚的烯屬不飽和單體。聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為50000-500000。特別優(yōu)選的聚合物為甲基丙烯酸和飽和C14醇和C15醇的甲基丙烯酸酯的共聚物，其中酸基被氫化的牛油脂肪胺中和。合適的聚(甲基)丙烯酸酯例如描述于WO 00/44857中，此處完全引入作為參考。
C2)潤(rùn)滑改進(jìn)劑常規(guī)的潤(rùn)滑改進(jìn)劑例如包括羧酸，尤其是脂肪酸及其酯，尤其是與多元醇的酯，這些酸和酯的混合物，無灰燃燒的N-?；衔锶缇坻溝┗牾０罚鏊岷?或酯與這些N-?；衔锏幕旌衔铮缛鏦O96/23855中所述，二(羥基烷基)脂肪胺或羥基乙酰胺。
C3)稀釋劑本發(fā)明添加劑經(jīng)常與溶劑或稀釋劑一起配制。合適的稀釋劑例如為在原油加工中得到的餾分如煤油、石腦油或光亮油。另外合適的是芳族和脂族烴和烷氧基鏈烷醇。優(yōu)選用于中間餾分，尤其是用于柴油燃料的稀釋劑為石腦油、煤油、柴油燃料、芳烴，例如Solvent Naphtha heavy，SolvessoR或ShellsolR以及這些溶劑和稀釋劑的混合物。
D)燃料和潤(rùn)滑劑根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選被添加的燃料為汽油燃料和柴油如柴油燃料、燃料油或煤油，其中特別優(yōu)選柴油燃料。
柴油燃料例如是沸程通常為100-400℃的礦物油提余液，這些柴油燃料通常是95％點(diǎn)高達(dá)360℃或甚至更高的蒸餾物。這些也可以為″Ultra LowSulphur Diesel″或″City Diesel″，其特征在于最大95％點(diǎn)例如為345℃且最大硫含量為0.005重量％，或95％點(diǎn)例如為285℃且最大硫含量為0.001重量％。除可通過精煉得到的柴油燃料外，合適的還有可通過煤氣化或氣體液化(“氣轉(zhuǎn)液”(GTL)燃料)而得到的那些。同樣合適的是上述柴油燃料與可再生燃料如生物柴油或生物乙醇的混合物。
特別優(yōu)選將本發(fā)明添加劑用于添加低硫含量的柴油燃料，即硫含量低于0.05重量％，優(yōu)選低于0.02重量％，尤其是低于0.005重量％，特別是低于0.001重量％。
下列實(shí)施例闡述本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例制備實(shí)施例1制備式II的聚異丁烯基琥珀酰亞胺(R3，R4＝甲基，x，z＝3，y＝1，R＝聚異丁烯，Mn＝550)在裝有氮?dú)忾_關(guān)、內(nèi)接觸式熱傳感器和具有冷凝器的蒸餾頭的四頸燒瓶中首先在氮?dú)夂?40℃下裝入聚異丁烯基琥珀酸酐(PIBSA)(聚異丁烯基鏈的Mn＝550)在2-乙基己醇中的混合物。在強(qiáng)烈攪拌下迅速滴加入N，N-二甲基二亞丙基三胺(DMAPAPA)。PIBSA與所用胺的摩爾比為1∶1.05(琥珀酸基團(tuán)∶胺)。觀察到放熱反應(yīng)且溫度升至151℃。隨后，將反應(yīng)混合物加熱至170℃，并在氮?dú)庀聰嚢?.5小時(shí)。然后，施用500毫巴的真空30分鐘，除去所存在的醇。最后，用Solvesso150將混合物稀釋為50％的溶液。
制備實(shí)施例2制備式II的聚異丁烯基琥珀酰亞胺(R3，R4＝甲基，x，z＝3，y＝1，R＝聚異丁烯基，Mn＝1000)重復(fù)實(shí)施例1的程序，不同之處在于使用相應(yīng)摩爾量的PIBSA 1000(聚異丁烯基鏈的Mn＝1000)代替PIBSA 550。
應(yīng)用實(shí)施例測(cè)定本發(fā)明多胺的清潔活性在標(biāo)準(zhǔn)化測(cè)試發(fā)動(dòng)機(jī)XUD9(Peugeot發(fā)動(dòng)機(jī))中使用CEC F23 A 01測(cè)試方法且測(cè)定了本發(fā)明多胺相比于市售清潔添加劑的清潔能力。在該測(cè)試中，噴嘴的碳化程度在注射噴嘴中經(jīng)由空氣限流以0.1mm的針距測(cè)定。100％的限流是指完全碳化；0％是指沒有碳化。
使用下列燃料-Haltermann RF 93-根據(jù)EN 590的柴油燃料(S含量＜50ppm)-根據(jù)EN 590的柴油燃料(S含量＜10ppm)使用具有去垢作用的下列添加劑-Kerocom PIBSI通過使聚異丁烯琥珀酸酐(聚異丁烯基鏈的Mn＝1000)和四亞乙基五胺以1∶1.05的摩爾比(琥珀酸∶胺)反應(yīng)而得到的聚異丁烯琥珀酰亞胺-PIBSI I根據(jù)制備實(shí)施例1-PIBSI II根據(jù)制備實(shí)施例2-多胺二[3-(N，N-二甲基氨基)丙基]胺(式I化合物，其中R1，R2，R3，R4＝甲基，x，z＝3且y＝1)對(duì)于所有使用的PIBSI，使用具有可比的琥珀?；潭鹊腜IBSA。
在上述測(cè)試中，對(duì)以不同劑量在不同柴油燃料中的這些添加劑的去垢作用進(jìn)行了檢測(cè)。所測(cè)定的限流百分?jǐn)?shù)值匯集在下表1中
相對(duì)于所使用的對(duì)比物質(zhì)，在同樣較低的劑量下本發(fā)明添加劑明顯表現(xiàn)出更好的清潔活性。
權(quán)利要求
1.通式I的化合物作為清潔添加劑在燃料和潤(rùn)滑劑中的用途R1R2N((CH2)xNH)y(CH2)zNR3R4(I)其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為H或C1-C10烷基，但R1和R2不同時(shí)為H，R3和R4也不同時(shí)為H；或R1和R2與它們所鍵接的氮原子一起形成C4-C6二羧酰亞胺環(huán)，所述環(huán)由至少一個(gè)數(shù)均分子量Mn為100-2500的聚鏈烯基R取代；y為1-100的整數(shù)，和x和z獨(dú)立地為2-12的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的用途，作為清潔添加劑用于柴油燃料。
3.根據(jù)權(quán)利要求
1或2的用途，用于在柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中降低噴嘴碳化。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，其中所述化合物具有如下通式II 其中x、y、z、R、R3和R4各自如上所定義。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求
1-4中任一項(xiàng)的用途，其中R為聚異丁烯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求
5的用途，其中所述聚異丁烯基的Mn為約500-1000。
7.根據(jù)權(quán)利要求
1的式I化合物的用途，其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為H或C1-C10烷基，但R1和R2不同時(shí)為H，R3和R4也不同時(shí)為H且x、y和z各自如上所定義。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，其中x和z各自獨(dú)立地為2-4的整數(shù)且y為1、2或3。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，其中R3和R4各自獨(dú)立地為H或C1-C4烷基，但R3和R4不同時(shí)為H。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，其中R3和R4同時(shí)為C1-C10烷基。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，其中R3和R4各自為C1-C4烷基。
12.根據(jù)權(quán)利要求
7的用途，其中R1、R2、R3和R4各自為C1-C4烷基。
13.包含式I酰亞胺化合物的反應(yīng)產(chǎn)物作為清潔添加劑在根據(jù)權(quán)利要求
1-3中任一項(xiàng)的用途，其中所述反應(yīng)產(chǎn)物可通過使被至少一個(gè)數(shù)均分子量Mn為100-2500的聚鏈烯基R取代的環(huán)狀C4-C6二羧酸酐與式III的多胺反應(yīng)，合適的話隨后除去反應(yīng)混合物的揮發(fā)性成分而得到H2N((CH2)xNH)y(CH2)zNR3R4(III)其中x、y、z、R3和R4各自如上所定義。
14.根據(jù)權(quán)利要求
13的用途，包含至少一種式II化合物。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，與式I化合物外的至少一種選自如下的其它常規(guī)添加劑結(jié)合清潔添加劑、載體油、緩蝕劑、磨耗降低添加劑、十六烷值改進(jìn)劑、反乳化劑、消泡劑、溶劑、加溶劑、抗氧化劑、金屬減活劑、除臭劑和冷流改進(jìn)劑以及包含一種或多種這些添加劑的混合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的用途，其中式I添加劑以導(dǎo)致80％的最大碳化程度的量加入，所述碳化程度根據(jù)CEC F23 A 01(在XUD9測(cè)試發(fā)動(dòng)機(jī)中以0.1mm的針距)經(jīng)由空氣限流百分?jǐn)?shù)測(cè)量。
17.一種燃料組合物，包含大部分的沸程為100-500℃的烴燃料，有效量的至少一種如權(quán)利要求
1-14中任一項(xiàng)所定義的式I清潔添加劑。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求
中任一項(xiàng)的組合物或用途，其中所述燃料包括中間餾分燃料。
19.一種潤(rùn)滑劑組合物，在常規(guī)潤(rùn)滑劑中包含至少有效量的至少一種如權(quán)利要求
1-14中任一項(xiàng)所定義的式I清潔添加劑。
20.一種添加劑濃縮物，包含與至少一種其它常規(guī)燃料或潤(rùn)滑劑添加劑結(jié)合的至少一種如權(quán)利要求
1-14中任一項(xiàng)所定義的式I清潔添加劑。
21.一種制備具有改進(jìn)的清潔燃料進(jìn)入系統(tǒng)作用的燃料組合物的方法，其中將有效量的至少一種如權(quán)利要求
1-14中任一項(xiàng)所定義的化合物或根據(jù)權(quán)利要求
20的添加劑濃縮物加入市售燃料組合物中。
22.一種制備具有改進(jìn)的清潔作用的潤(rùn)滑劑組合物的方法，其中將有效量的至少一種如權(quán)利要求
1-14中任一項(xiàng)所定義的化合物或根據(jù)權(quán)利要求
20的添加劑濃縮物加入市售潤(rùn)滑劑組合物中。
專利摘要
本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)末端仲胺或叔胺官能的多胺作為清潔添加劑用于燃料和潤(rùn)滑劑的用途。本發(fā)明還涉及含有這種多胺的添加劑濃縮物、添加有多胺的燃料和潤(rùn)滑劑以及一種制備它們的方法。
文檔編號(hào)C10M133/56GK1993449SQ200580026588
公開日2007年7月4日 申請(qǐng)日期2005年8月5日
發(fā)明者J·卡爾, M·貝格曼, M·赫利希-洛斯, G·舍佩爾 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan