本申請涉及潤滑劑添加劑和潤滑劑組合物，所述潤滑劑添加劑和潤滑劑組合物為發(fā)動機(jī)潤滑油和齒輪應(yīng)用提供改善的摩擦特性。具體來說，本申請涉及含金屬的磷抗磨劑和聚合植物油的獨特組合，從而為潤滑劑組合物提供協(xié)同改善的邊界摩擦特性。
背景技術(shù)：
：：近年來，人們越來越關(guān)注制備節(jié)能潤滑部件。此外，現(xiàn)代發(fā)動機(jī)潤滑油規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)要求標(biāo)明潤滑劑在標(biāo)準(zhǔn)發(fā)動機(jī)試驗中的燃料效率。已知潤滑油膜的厚度和摩擦特性影響油品的燃料經(jīng)濟(jì)性。當(dāng)機(jī)器(發(fā)動機(jī)、齒輪系統(tǒng)或變速器)中的摩擦面進(jìn)行接觸時，存在阻滯表面運動的摩擦力。該摩擦力稱作邊界摩擦，邊界摩擦降低機(jī)器的效率。可以使用高頻往復(fù)試驗機(jī)(hfrr)測量潤滑劑組合物的邊界摩擦系數(shù)。已知hfrr測量的邊界摩擦與車輛燃料效率有關(guān)。由確定的邊界潤滑狀態(tài)摩擦系數(shù)(cof)來反映潤滑劑組合物降低邊界層摩擦的能力。值越低，表示摩擦力越小，以及因此改善的燃料經(jīng)濟(jì)性。技術(shù)實現(xiàn)要素：本申請涉及潤滑劑組合物，降低潤滑劑組合物的邊界摩擦系數(shù)的方法，以及改善燃料經(jīng)濟(jì)性的方法。潤滑油組合物包括基礎(chǔ)油；a)含金屬的磷抗磨化合物，所述含金屬的磷抗磨化合物的量足以提供以重量計約100至約1000ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量；和b)氧化聚合的植物油(oxygen-polymerizedvegetableoil)，所述氧化聚合的植物油不同于基礎(chǔ)油?；A(chǔ)油在潤滑油組合物中存在的量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。本申請的另一個實施方式提供降低潤滑油組合物的邊界摩擦系數(shù)的方法。所述方法包括用潤滑油組合物潤滑發(fā)動機(jī)，所述潤滑油組合物包含基礎(chǔ)油；a)含金屬的磷抗磨化合物，所述含金屬的磷抗磨化合物的量足以提供以重量計約100至約1000ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量；和b)氧化聚合的植物油，所述氧化聚合的植物油不同于基礎(chǔ)油?；A(chǔ)油在潤滑油組合物中的存在量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。本申請的再另一個實施方式提供改善車輛的燃料經(jīng)濟(jì)性的方法，所述方法包括用潤滑油組合物潤滑車輛的發(fā)動機(jī)，所述潤滑油組合物包括基礎(chǔ)油；a)含金屬的磷抗磨化合物，所述含金屬的磷抗磨化合物的量足以提供以重量計約100至約1000ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量；和b)氧化聚合的植物油，所述氧化聚合的植物油不同于基礎(chǔ)油?；A(chǔ)油在潤滑油組合物中的存在量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。在一些實施方式中，氧化聚合的植物油在潤滑劑添加劑中的量足以提供約0.1至約2.0wt％的氧化聚合的植物油、例如約0.2至約1.0wt％的氧化聚合的植物油，基于包含所述添加劑的潤滑劑組合物的總重量。在一些實施方式中，所述氧化聚合的植物油的數(shù)均分子量為約500至約5,000道爾頓，多分散性(mw/mn)為約1.2至約3.5。在一些實施方式中，含金屬的磷抗磨化合物包括(a)源自伯醇的含金屬的磷抗磨化合物和(b)源自仲醇的含金屬的磷抗磨化合物的混合物，其中基于由(a)和(b)向所述潤滑油組合物提供的磷以重量計的ppm，(a)與(b)的重量比為0:1至約4:1。在其他實施方式中，所述含金屬的磷抗磨化合物源自伯醇與仲醇的混合物。在其他實施方式中，所述含金屬的磷抗磨化合物的存在量足以為潤滑劑組合物提供以重量計約200至約800ppm的磷，基于所述潤滑劑組合物的總重量。在一些實施方式中，潤滑劑組合物包含基礎(chǔ)油和約2wt％至約12wt％的潤滑劑添加劑，基于潤滑劑組合物的總重量，所述潤滑劑添加劑包含含金屬的磷抗磨化合物和氧化聚合的植物油。在一些實施方式中，基礎(chǔ)油在潤滑劑組合物中存在的量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑劑組合物的總重量。本申請所述添加劑和方法所預(yù)料不到的優(yōu)點在于，通過含金屬的磷抗磨化合物和氧化聚合的植物油的組合降低邊界摩擦系數(shù)，使得這樣得到的邊界系數(shù)協(xié)同地低于在不存在氧化聚合的植物油下由含金屬的磷抗磨化合物所得到的邊界系數(shù)或在不存在含金屬的磷抗磨化合物下由氧化聚合的植物油所得到的邊界系數(shù)。也預(yù)料不到的是，在基礎(chǔ)油中以如此低濃度存在的氧化聚合的植物油與含金屬的磷抗磨化合物進(jìn)行組合，能夠協(xié)同降低邊界摩擦系數(shù)。含有植物油的典型組合物包含遠(yuǎn)多于10wt％的植物油組分。具體實施方式術(shù)語的定義提供以下術(shù)語的定義從而闡明本申請使用的一些術(shù)語的含義。關(guān)于包含主要量的基礎(chǔ)油連同少數(shù)量的添加劑組合物的成品潤滑產(chǎn)品，認(rèn)為以下術(shù)語是同義的、可完全互換的術(shù)語：“油組合物”、“潤滑組合物(lubricationcomposition)”、“潤滑油組合物”、“潤滑油”、“潤滑劑組合物”、“潤滑組合物(lubricatingcomposition)”、“完全配制的潤滑劑組合物”、“潤滑劑”、“曲軸箱油”、“曲軸箱潤滑劑”、“發(fā)動機(jī)油”、“發(fā)動機(jī)潤滑劑”、“車用油”和“車用潤滑劑”。關(guān)于潤滑組合物中除去主要量基礎(chǔ)油原料混合物以外的部分，認(rèn)為本申請使用的以下術(shù)語為同義的、可完全互換的術(shù)語：“添加劑包”、“添加劑濃縮物”、“添加劑組合物”、“發(fā)動機(jī)油添加劑包”、“發(fā)動機(jī)油添加劑濃縮物”、“曲軸箱添加劑包”、“曲軸箱添加劑濃縮物”、“車用油添加劑包”、“車用油濃縮物”。添加劑包可以包括或可以不包括粘度指數(shù)改進(jìn)劑或傾點降低劑。本申請使用的術(shù)語"烴基取代基"或"烴基"依照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的普通含義進(jìn)行使用。具體來說，其是指具有與分子的剩余部分直接連接的碳原子且主要具有烴特性的基團(tuán)。烴基的實例包括：(a)烴取代基，即，脂族(例如烷基或烯基)、脂環(huán)族(例如環(huán)烷基、環(huán)烯基)取代基，及芳族取代、脂族取代和脂環(huán)族取代的芳族取代基，以及其中環(huán)通過分子的另一部分完整形成的環(huán)狀取代基(例如兩個取代基共同形成脂環(huán)族部分)；(b)取代的烴取代基，即，含有非烴基團(tuán)的取代基，該非烴基團(tuán)在本申請的上下文中不改變主要的烴取代基(例如，鹵素(尤其是氯和氟)、羥基、烷氧基、巰基、烷基巰基、硝基、亞硝基、氨基、烷基氨基和亞磺酰基(sulfoxy))；和(c)含雜原子的取代基，即下述取代基，其盡管在本申請的上下文中主要具有烴特性，但是在否則全由碳原子組成的環(huán)或鏈中包含除碳以外的雜原子。雜原子可以包括硫、氧和氮，并且涉及下述取代基，例如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般說來，在烴基中每十個碳原子會存在至多兩個、例如至多一個非烴取代基；通常，在烴基中不存在非烴取代基。除非另外明確指明，否則本申請使用的術(shù)語"重量百分比"是指所述組分相對于整個組合物的重量的百分比。本申請使用的術(shù)語"可溶的"、"油溶的"或"可分散的"可以但并非必須表示，化合物或添加劑可按所有比例可溶于、可溶解于、可混溶于或能夠懸浮于油中。但是，上述術(shù)語的確意味著，化合物或添加劑例如可溶于、可懸浮于、可溶解于或可穩(wěn)定分散于油中的程度足以發(fā)揮它們在使用油的環(huán)境中所預(yù)期的作用。此外，如果需要，另外混入其他添加劑也可以允許混入較高含量的特定添加劑。本申請使用的術(shù)語"tbn"用于表示通過astmd2896或astmd4739方法測量的以mgkoh/g計的總堿值。本申請使用的術(shù)語"烷基"是指直鏈、支化、環(huán)狀和/或取代的具有約1個至約100個碳原子的飽和鏈部分。本申請使用的術(shù)語"烯基"是指直鏈、支化、環(huán)狀和/或取代的具有約3個至約10個碳原子的不飽和鏈部分。本申請使用的術(shù)語“芳基”是指單環(huán)和多環(huán)芳族化合物，所述單環(huán)和多環(huán)芳族化合物可以包括烷基、烯基、烷基芳基、氨基、羥基、烷氧基、鹵素取代基和/或雜原子，所述雜原子包括但不限于氮、氧和硫。本說明書中的潤滑劑、組分的組合、或單獨組分可以適宜用于各種類型的內(nèi)燃機(jī)。適宜的發(fā)動機(jī)類型可以包括但不限于，重型柴油機(jī)、乘用車、輕型柴油機(jī)、中速柴油機(jī)或船用發(fā)動機(jī)。內(nèi)燃機(jī)可以為柴油燃料發(fā)動機(jī)、汽油燃料發(fā)動機(jī)、天然氣燃料發(fā)動機(jī)、生物燃料發(fā)動機(jī)、混合柴油/生物燃料發(fā)動機(jī)、混合汽油/生物燃料發(fā)動機(jī)、酒精燃料發(fā)動機(jī)、混合汽油/酒精燃料發(fā)動機(jī)、壓縮天然氣(cng)燃料發(fā)動機(jī)，或其混合物。內(nèi)燃機(jī)也可以與電力電源或電池電源組合使用。這樣配置的發(fā)動機(jī)通常稱為混合動力發(fā)動機(jī)。內(nèi)燃機(jī)可以為二沖程發(fā)動機(jī)、四沖程發(fā)動機(jī)或旋子發(fā)動機(jī)。適宜的內(nèi)燃機(jī)包括船用柴油發(fā)動機(jī)、航空活塞發(fā)動機(jī)、低負(fù)載柴油發(fā)動機(jī)，以及摩托車發(fā)動機(jī)、汽車發(fā)動機(jī)、機(jī)車發(fā)動機(jī)和卡車發(fā)動機(jī)。內(nèi)燃機(jī)可以包含由以下中的一種或多種制成的部件：鋁合金、鉛、錫、銅、鑄鐵、鎂、陶瓷、不銹鋼、復(fù)合材料和/或其混合物。所述部件可以涂布有例如以下物質(zhì)：類金剛石碳涂層、潤滑的涂層、含磷涂層、含鉬涂層、石墨涂層、含納米顆粒涂層和/或其混合物。鋁合金可以包括硅酸鋁、氧化鋁或其他陶瓷材料。在一個實施方式中，鋁合金為硅酸鋁表面。本申請使用的術(shù)語“鋁合金”意在與“鋁復(fù)合材料”同義，其用于描述包含鋁的一個部件或表面與另一個部件在微觀水平上或接近微水平上混雜或反應(yīng)，而不管其具體結(jié)構(gòu)如何。這包括任何常規(guī)的與除鋁以外金屬的合金，以及具有非金屬元素或化合物(例如具有陶瓷樣材料)的復(fù)合材料或類合金結(jié)構(gòu)。用于內(nèi)燃機(jī)的潤滑劑組合物可以是適用于任何發(fā)動機(jī)的潤滑劑，而不管硫、磷或硫酸鹽灰分(astmd-874)的含量如何。發(fā)動機(jī)油潤滑劑的硫含量可以為約1wt％或更少、或約0.8wt％或更少、或約0.5wt％或更少、或約0.3wt％或更少。在一個實施方式中，硫含量可以為約0.001wt％至約0.5wt％、或約0.01wt％至約0.3wt％。磷含量可以為約0.2wt％或更少、或約0.1wt％或更少、或約0.085wt％或更少、或約0.08wt％或更少，或甚至約0.06wt％或更少，約0.055wt％或更少、或約0.05wt％或更少。在一個實施方式中，磷含量可以為約50ppm至約1000ppm、或約325ppm至約850ppm?？偟牧蛩猁}灰分含量可以為約2wt％或更少、或約1.5wt％或更少、或約1.1wt％或更少、或約1wt％或更少、或約0.8wt％或更少、或約0.5wt％或更少。在一個實施方式中，硫酸鹽灰分含量可以為約0.05wt％至約0.9wt％、或約0.1wt％(或約0.2wt％)至約0.45wt％。在另一實施方式中，硫含量可以為約0.4wt％或更少，磷含量可以為約0.08wt％或更少，硫酸鹽灰分為約1wt％或更少。再在另一實施方式中，硫含量可以為約0.3wt％或更少，磷含量為約0.05wt％或更少，硫酸鹽灰分可以為約0.8wt％或更少。在一個實施方式中，潤滑組合物為發(fā)動機(jī)油，其中潤滑組合物可以具有(i)約0.5wt％或更少的硫含量，(ii)約0.1wt％或更少的磷含量，和(iii)約1.5wt％或更少的硫酸鹽灰分含量。在一個實施方式中，潤滑組合物適用于二沖程或四沖程船用柴油內(nèi)燃機(jī)。在一個實施方式中，船用柴油燃燒發(fā)動機(jī)為二沖程發(fā)動機(jī)。此外，本說明書中的潤滑劑可以適宜于滿足一種或多種行業(yè)規(guī)范要求，例如ilsacgf-3、gf-4、gf-5、gf-6、pc-11、ci-4、cj-4，aceaa1/b1、a2/b2、a3/b3、a5/b5、c1、c2、c3、c4、e4/e6/e7/e9，euro5/6，jasodl-1，lowsaps，midsaps，或原始設(shè)備制造商規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)例如dexostm1、dexostm2、mb-approval229.51/229.31、vw502.00、503.00/503.01、504.00、505.00、506.00/506.01、507.00、bmwlonglife-04、porschec30、peugeotautomobilesb712290、fordwss-m2c153-h、wss-m2c930-a、wss-m2c945-a、wss-m2c913a、wss-m2c913-b、wss-m2c913-c、gm6094-m、chryslerms-6395、或本申請未提及的任何過去或?qū)淼膒cmo或hdd規(guī)格標(biāo)準(zhǔn)。在一些實施方式中，對于乘用車車用油(pcmo)應(yīng)用，磷在成品流體中的量為1000ppm或更少、或900ppm或更少、或800ppm或更少。其他五金件可能不適宜使用本申請披露的潤滑劑?！肮δ芰黧w”為涵蓋各種流體的術(shù)語，所述流體包括但不限于拖拉機(jī)液壓流體；動力傳送液體，所述動力傳送液體包括自動傳送液體、無級變速傳送液體和手動變速箱液體；液壓流體，所述液壓流體包括拖拉機(jī)液壓流體、某些齒輪油、動力轉(zhuǎn)向液、用于風(fēng)力渦輪機(jī)、壓縮機(jī)的流體、某些工業(yè)流體和與動力傳動部件有關(guān)的流體。應(yīng)該注意的是，在這些流體例如自動傳送液體的每一種中，由于具有不同設(shè)計的各種傳動裝置存在各種不同類型的流體，由此導(dǎo)致需要具有明顯不同的功能特性的流體。這與術(shù)語“潤滑流體”形成對比，所述潤滑流體不用于產(chǎn)生或傳輸動力。例如，關(guān)于拖拉機(jī)液壓流體，這些流體為在拖拉機(jī)中用于除了潤滑發(fā)動機(jī)之外的所有潤滑劑應(yīng)用的通用產(chǎn)品。這些潤滑應(yīng)用可以包括潤滑變速箱、動力輸出裝置和離合器、后軸、減速齒輪、濕式制動器和液壓附件。本申請?zhí)峁┬滦偷臐櫥凸不煳?，特別配制所述潤滑油共混物以用作汽車曲軸箱潤滑劑。本申請的實施方式可以提供潤滑油，所述潤滑油適用于曲軸箱應(yīng)用且具有以下特性方面的改善：加氣作用、酒精燃料相容性、抗氧化能力、抗磨性能、生物燃料相容性、減泡性質(zhì)、減摩性、燃料經(jīng)濟(jì)性、防預(yù)燃性、防銹作用、油泥和/或碳煙分散性、和耐水性。本申請的發(fā)動機(jī)油可以如下配制：向適宜的基礎(chǔ)油制劑中添加一種或多種如下詳述的添加劑。添加劑可以按添加劑包(或濃縮物)的形式與基礎(chǔ)油進(jìn)行組合，或者，添加劑可以單獨與基礎(chǔ)油進(jìn)行組合。完全配制的發(fā)動機(jī)油可以展現(xiàn)出改善的性能，基于添加的添加劑以及它們各自的比例。本申請的另外細(xì)節(jié)和優(yōu)點將在隨后的說明書中進(jìn)行部分說明，和/或可以通過實施本申請獲知。本申請的細(xì)節(jié)和優(yōu)點可以借助于所附權(quán)利要求中特定指出的要素和組合來實現(xiàn)和達(dá)到。要理解的是，前述一般性描述和以下詳述兩者均僅為示例性和說明性的，并不限制請求保護(hù)的公開內(nèi)容。含金屬的磷抗磨組分如上所述，本申請涉及潤滑劑添加劑，降低潤滑劑組合物的邊界摩擦系數(shù)的方法，以及改善燃料經(jīng)濟(jì)性的方法。本申請所述添加劑和方法的一種重要組分是源自至少一種仲醇的含金屬的磷抗磨化合物。這種抗磨劑通常包括二烴基二硫代磷酸金屬鹽，其中金屬可以為堿金屬或堿土金屬，或鋁、鉛、錫、鉬、錳、鎳、銅、鈦或鋅。鋅鹽最常用于潤滑油。二烴基二硫代磷酸金屬鹽可以根據(jù)已知技術(shù)如下制備：首先，通常通過一種或多種醇或酚與p2s5反應(yīng)來形成二烴基二硫代磷酸(ddpa)，然后，用金屬化合物中和所形成的ddpa。例如，二硫代磷酸可以如下制備：使伯醇、仲醇、或伯醇和仲醇的混合物與p2s5進(jìn)行反應(yīng)。為了制備金屬鹽，可以使用任何堿性或中性金屬化合物，但是最通常使用氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。商業(yè)的添加劑常常包含過量的金屬，這是由于在中和反應(yīng)中使用過量的堿性金屬化合物。通常使用的二烴基二硫代磷酸鋅(zddp)為二烴基二硫代磷酸的油溶性鹽，其可以由下式表示：其中r8和r9可以為相同或不同的烴基，所述烴基含有1個到18個、通常2個到12個碳原子，包括基團(tuán)例如烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基和脂環(huán)族基團(tuán)。作為r8和r9基團(tuán)，特別可取的是具有2個到8個碳原子的烷基。因此，基團(tuán)可以例如為，乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正辛基、癸基、十二烷基、十八烷基、2-乙基己基、苯基、丁基苯基、環(huán)己基、甲基環(huán)戊基、丙烯基、丁烯基。為了獲得油溶性，二硫代磷酸中碳原子(即r8和r9)的總個數(shù)將通常為約5個或更大。因此，二烴基二硫代磷酸鋅可以包括二烷基二硫代磷酸鋅。為了使通過zddp引入到潤滑油組合物中的磷的量限制到至多0.1wt％(1000ppm)，添加到潤滑油組合物的zddp的量應(yīng)該可取地為不大于約1.3wt％，基于潤滑油組合物的總重量。例如，基于磷的抗磨劑在潤滑組合物中的存在量可以足以提供以重量計約200至約1000ppm的磷，基于所述潤滑劑組合物的總重量。作為一個進(jìn)一步的實例，基于磷的抗磨劑在潤滑組合物中的存在量可以足以向完全配制的潤滑劑組合物提供以重量計約400至約800ppm的磷。根據(jù)本申請的實施方式，所述含金屬的磷抗磨化合物可以包括由伯醇制備的化合物和由仲醇制備的化合物或由伯醇和仲醇的組合制備的化合物。換句話說，含金屬的磷抗磨組分包括至少一種包含源自仲醇的部分的化合物。因此，含金屬的磷組分可以包括(a)源自伯醇的含金屬的磷抗磨化合物和(b)源自仲醇的含金屬的磷抗磨化合物的混合物，其中基于由(a)和(b)向所述潤滑劑組合物提供的磷以重量計的ppm，(a)與(b)的重量比為0:1至約4:1，例如約0.25:1至約3:1、或約0.5:1至約2:1，或1:1。在另一實施方式中，含金屬的磷抗磨組分可以源自伯醇與仲醇的混合物，使得該組分中的源自伯醇的部分與源自仲醇的部分的摩爾比為約0.25:1至約4:1。氧化聚合的植物油組分本申請所述添加劑和方法的另一種重要組分為氧化聚合的植物油。用于植物油的氧化聚合的方法是本領(lǐng)域公知的，其包括以下步驟：在約20℃至約120℃的溫度在約0.01至約0.2wt％三氟化硼催化劑存在下，用空氣吹制植物油約1小時至約10小時的時間。氧化聚合的植物油也可以在作為催化劑的代替三氟化硼的氟硼酸存在下在類似反應(yīng)條件下制備。聚合油的粘度使用加氏粘度法(gardnerholdtviscosity)在量度范圍a-5到z-10進(jìn)行量化。反應(yīng)過程中，不飽和甘油三酯反應(yīng)形成聚合物。起始原料例如大豆油的平均分子量為約780。氧化聚合之后，平均分子量顯著增加。在潤滑劑組合物中用作添加劑的氧化聚合的植物油的使用量可以為約0.1至小于10wt％、例如約0.15至約2wt％或約0.2至約1.0wt％，基于所述潤滑劑組合物的總重量。本申請所述氧化聚合的植物油的數(shù)均分子量通常為約500至約5,000道爾頓，例如約700至約3,000道爾頓、或約900至約2,500道爾頓，特別為約1,400至約1,600道爾頓。氧化聚合的植物油的多分散性(mw/mn)為約1.2至約3.5，例如約1.5至約3.0、或約1.7至約2.5。基礎(chǔ)油在本申請潤滑油組合物中使用的基礎(chǔ)油可以選自美國石油協(xié)會(api，americanpetroleuminstitute)基礎(chǔ)油互換準(zhǔn)則規(guī)定的第i-v組的任何基礎(chǔ)油。五組基礎(chǔ)油如下：表1第i、ii和iii組為礦物油工藝原料。第iv組基礎(chǔ)油包含真正的合成分子物類，其通過烯鍵式不飽和烴的聚合來制備。許多第v組基礎(chǔ)油也為真正的合成產(chǎn)品，并且可以包括二酯、多元醇酯、聚亞烷基二醇、烷基化芳族化合物、聚磷酸酯、聚乙烯基醚和/或聚苯醚等，但是也可以為天然存在的油，例如植物油。應(yīng)該注意的是，盡管第iii組基礎(chǔ)油源自礦物油，但這些流體經(jīng)歷的嚴(yán)格加工使得它們的物理性質(zhì)非常類似于某些真正合成物，例如pao。因此，工業(yè)中源自第iii組基礎(chǔ)油的油可以稱為合成流體。在披露的潤滑油組合物中使用的基礎(chǔ)油可以為礦物油、動物油、植物油、合成油或其混合物。適宜的油可以源自加氫裂化油、氫化油、加氫精制油、未精制油、精制油和再精制油，及其混合物。未精制油為源自天然來源、礦物來源或合成來源的那些油，其未經(jīng)或經(jīng)過了極少的進(jìn)一步純化處理。精制油類似于未精制油，不同之處在于精制油已在一個或多個純化步驟中經(jīng)受處理，這可以改善一種或多種性質(zhì)。適宜的純化技術(shù)的實例為溶劑萃取、二次蒸餾、酸或堿萃取、過濾、和滲濾等?？梢允褂没蚩梢圆皇褂镁频绞秤闷焚|(zhì)的油。食用油也可以稱作白油。在一些實施方式中，潤滑油組合物不含食用油或白油。再精制油也稱為再生或再加工(reprocessed)油。與精制油使用相同或相似的方法而類似地得到這些油。這些油經(jīng)常通過涉及去除用過的添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)行另外加工。油可以包括通過對植物和動物提煉得到的油或來自植物和動物的油或任何其混合物。例如，這種油可以包括但不限于，蓖麻油、豬油、橄欖油、花生油、玉米油、大豆油和亞麻子油，以及礦物潤滑油，例如煤油以及鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷烴-環(huán)烷烴類型的溶劑處理或酸處理的礦物潤滑油。如果需要，這種油可以為部分或完全氫化的。也可以使用源自煤或頁巖的油。有用的合成潤滑油可以包括烴油例如聚合的、低聚的或共聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯異丁烯共聚物)；聚(1-己烯)，聚(1-辛烯)，1-癸烯的三聚體或低聚物，例如聚(1-癸烯)，這種物質(zhì)常稱為α-烯烴，以及它們的混合物；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化聚苯)；二苯基烷烴、烷基化二苯基烷烴、烷基化二苯醚和烷基化二苯硫醚，及其衍生物、類似物或同系物或其混合物。聚α-烯烴通常為氫化物質(zhì)。其他合成潤滑油包括含磷酸的多元醇酯、二酯、液體酯(例如磷酸三(甲苯)酯、磷酸三辛酯和癸烷膦酸的二乙基酯)，或聚四氫呋喃。合成油可以通過費-托(fischer-tropsch)反應(yīng)制備，并且通?？梢詾榧託洚悩?gòu)化的費-托法合成的烴類或蠟類。在一個實施方式中，可以通過費-托氣液合成步驟以及其他氣液油來制備油。在一些實施方式中，基礎(chǔ)油不是植物油。在其他實施方式中，基礎(chǔ)油選自第i組、第ii組、第iii組或第iv組基礎(chǔ)油中的一種或多種。具有潤滑粘度的油的存在量可以為100wt％減去前述添加劑組分與其他性能添加劑組合的總和后所剩余的余量，所述性能添加劑包括粘度指數(shù)改進(jìn)劑和/或傾點降低劑和/或其他前處理添加劑(toptreatadditives)。例如，具有潤滑粘度的油在成品流體中的存在量可以為主要量，例如大于約50wt％、大于約60wt％、大于約70wt％、大于約80wt％、大于約85wt％、或大于約90wt％?？寡趸瘎┍旧暾埖臐櫥徒M合物也可以任選包含一種或多種抗氧化劑。抗氧化劑化合物為已知的，并且包括例如，酚鹽/酯、酚硫醚、硫化烯烴、硫磷化萜烯、硫化酯、芳族胺、烷基化二苯胺(例如壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、非芳族受阻胺、酚、受阻酚、油溶性鉬化合物、高分子抗氧化劑，或其混合物。可以單獨或組合使用抗氧化劑化合物。除了聚合植物油之外，還可以使用抗氧化劑。受阻酚抗氧化劑可以包含仲丁基和/或叔丁基基團(tuán)作為空間位阻基團(tuán)。酚基可以進(jìn)一步取代有烴基和/或與第二芳族基團(tuán)連接的橋聯(lián)基。適宜的受阻酚抗氧化劑的實例包括2,6-二叔丁基苯酚、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚、4-乙基-2,6-二叔丁基苯酚、4-丙基-2,6-二叔丁基苯酚或4-丁基-2,6-二叔丁基苯酚，或4-十二烷基-2,6-二叔丁基苯酚。在一個實施方式中，受阻酚抗氧化劑可以為酯，并且可以包括例如，購自basf的irganoxtml-135，或由2,6-二叔丁基苯酚和丙烯酸烷基酯(其中烷基可以包含約1至約18個碳原子、或約2至約12個碳原子、或約2至約8個碳原子、或約2至約6個碳原子、或約4個碳原子)得到的加成產(chǎn)物。其他可商購的受阻酚抗氧化劑可以為酯，并且可以包括ethanoxtm4716，其購自albemarlecorporation。有用的抗氧化劑可以包括二芳基胺和高分子量酚。在一個實施方式中，潤滑油組合物可以包含二芳基胺和高分子量酚的混合物，使得抗氧化劑各自的存在量可以足以提供至多約5wt％的抗氧化劑，基于潤滑油組合物的最終重量。在一個實施方式中，抗氧化劑可以為約0.3至約1.5wt％的二芳基胺和約0.4至約2.5wt％的高分子量酚的混合物，基于潤滑油組合物的最終重量。可以硫化形成硫化烯烴的適宜烯烴的實例包括丙烯、丁烯、異丁烯、聚異丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十三碳烯、十四碳烯、十五碳烯、十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、十九碳烯、二十碳烯或它們的混合物。在一個實施方式中，十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、十九碳烯、二十碳烯或它們的混合物和它們的二聚體、三聚體和四聚體是特別有用的烯烴。或者，烯烴可以為二烯例如1,3-丁二烯與不飽和酯例如丙烯酸丁酯的狄爾斯-阿爾德(diels-alder)加成物。其他種類的硫化烯烴包括硫化脂肪酸和它們的酯。脂肪酸經(jīng)常得自植物油或動物油，并且通常包含約4個至約22個碳原子。適宜的脂肪酸和它們的酯的實例包括甘油三酯、油酸、亞油酸、棕櫚油酸或它們的混合物。脂肪酸經(jīng)常得自豬油、妥爾油、花生油、大豆油、棉子油、葵花籽油或它們的混合物。脂肪酸和/或酯可以與烯烴例如α-烯烴混合在一起。一種或多種抗氧化劑的存在量可以為約0wt％至約20wt％、或約0.1wt％至約10wt％、或約1wt％至約5wt％，基于潤滑組合物。輔助抗磨劑本申請的潤滑油組合物也可以任選包含一種或多種輔助抗磨劑。適宜的輔助抗磨劑的實例包括但不限于，硫代磷酸金屬鹽、其磷酸酯或鹽；磷酸酯；亞磷酸酯/鹽；含磷羧酸酯、醚或酰胺；硫化烯烴；含硫代氨基甲酸酯基化合物，其包括硫代氨基甲酸酯、亞烷基偶聯(lián)的硫代氨基甲酸酯、和二(s-烷基二硫代氨基甲?；?二硫醚；及其混合物。含磷抗磨劑更充分地描述于歐洲專利612839中。適宜的抗磨劑的進(jìn)一步實例包括鈦化合物、酒石酸酯/鹽、酒石酰亞胺(tartrimide)、磷化合物的油溶性胺鹽、硫化烯烴、亞磷酸酯(例如亞磷酸二丁酯)、膦酸酯/鹽、含硫代氨基甲酸酯基的化合物，所述含硫代氨基甲酸酯基的化合物例如為硫代氨基甲酸酯、硫代氨基甲酰胺、硫代氨基甲酸醚(thiocarbamicethers)、亞烷基偶聯(lián)的硫代氨基甲酸酯類化合物和二(s-烷基二硫代氨基甲?；?二硫醚。酒石酸酯或酒石酰亞胺可以包含烷基酯基團(tuán)，其中烷基上碳原子的總數(shù)可以為至少8個。在一個實施方式中，抗磨劑可以包括檸檬酸酯/鹽。輔助抗磨劑的存在量可以為占潤滑組合物的約0wt％至約10wt％、或約0.01wt％至約5wt％、或約0.05wt％至約2wt％、或約0.1wt％至約1wt％。含硼化合物本申請的潤滑油組合物可以任選包含一種或多種含硼化合物。含硼化合物的實例包括硼酸酯、硼化脂肪胺、硼化環(huán)氧化物、硼化洗滌劑和硼化分散劑，所述硼化分散劑例如硼化琥珀酰亞胺分散劑，如美國專利號5,883,057中披露的。如果存在，含硼化合物的使用量可以足以提供至多約8wt％、約0.01wt％至約7wt％、約0.05wt％至約5wt％、或約0.1wt％至約3wt％的硼，基于潤滑組合物。洗滌劑潤滑油組合物可以任選進(jìn)一步包含一種或多種中性、低堿性或高堿性洗滌劑，及其混合物。適宜的洗滌劑基體物包括酚鹽、含硫酚鹽、磺酸鹽、杯芳烴酸鹽(calixarates)、薩利克拉特(salixarates)、水楊酸鹽、羧酸、磷酸、單硫代磷酸和/或二硫代磷酸、烷基酚、硫偶聯(lián)的烷基酚化合物、或亞甲基橋聯(lián)酚。適宜的洗滌劑和它們的制備方法更詳細(xì)描述于眾多專利公開中，包括us7,732,390和其中引用的參考文獻(xiàn)。洗滌劑基體物可以用堿金屬或堿土金屬進(jìn)行鹽化，所述堿金屬或堿土金屬例如但不限于，鈣、鎂、鉀、鈉、鋰、鋇、或其混合物。在一些實施方式中，洗滌劑不含鋇。適宜的洗滌劑可以包括石油磺酸和長鏈單烷基芳基磺酸或二烷基芳基磺酸(其中芳基為芐基、甲苯基和二甲苯基)的堿金屬或堿土金屬鹽。適宜的洗滌劑的實例包括但不限于，苯酚鈣、含硫苯酚鈣、磺酸鈣、杯芳烴酸鈣、薩利克拉特鈣(calciumsalixarates)、水楊酸鈣、羧酸鈣、磷酸鈣、單硫代和/或二硫代磷酸鈣、烷基苯酚鈣、硫偶聯(lián)的烷基苯酚鈣化合物、亞甲基橋聯(lián)的苯酚鈣、苯酚鎂、含硫苯酚鎂、磺酸鎂、杯芳烴酸鎂、薩利克拉特鎂(magnesiumcalixarates)、水楊酸鎂、羧酸鎂、磷酸鎂、單硫代和/或二硫代磷酸鎂、烷基苯酚鎂、硫偶聯(lián)的烷基苯酚鎂化合物、亞甲基橋聯(lián)的苯酚鎂、苯酚鈉、含硫苯酚鈉、磺酸鈉、杯芳烴酸鈉、薩利克拉特鈉(sodiumsalixarates)、水楊酸鈉、羧酸鈉、磷酸鈉、單硫代和/或二硫代磷酸鈉、烷基苯酚鈉、硫偶聯(lián)的烷基苯酚鈉化合物、或亞甲基橋聯(lián)的苯酚鈉。高堿性洗滌劑添加劑在本領(lǐng)域公知的，并且可以為堿金屬或堿土金屬高堿性洗滌劑添加劑。這種洗滌劑添加劑可以如下制備：使金屬氧化物或金屬氫氧化物與基體物和二氧化碳?xì)怏w反應(yīng)?；w物通常為酸，例如脂族取代的磺酸、脂族取代的羧酸、或脂族取代的苯酚等酸。術(shù)語“高堿性”涉及金屬鹽，例如磺酸、羧酸和酚的金屬鹽，其中金屬的存在量超過化學(xué)計量的量。這種鹽的轉(zhuǎn)化率可以超過100％(即，這種鹽可以包含高于將酸轉(zhuǎn)化為其“正鹽”、“中性鹽”所需的100％理論量的金屬)。表述“金屬比”通?？s寫為mr，其用于根據(jù)已知的化學(xué)反應(yīng)性和化學(xué)計量指明金屬在高堿性鹽中的總化學(xué)當(dāng)量與金屬在中性鹽中的化學(xué)當(dāng)量兩者的比率。在正鹽或中性鹽中，金屬比為1，在高堿性鹽中，mr大于1。它們通常稱為高堿性、超堿性、或過堿性鹽，并且可以為有機(jī)硫酸、羧酸、或酚的鹽。適宜的高堿性洗滌劑的實例包括但不限于，高堿性苯酚鈣、高堿性含硫苯酚鈣、高堿性磺酸鈣、高堿性杯芳烴酸鈣、高堿性薩利克拉特鈣、高堿性水楊酸鈣、高堿性羧酸鈣、高堿性磷酸鈣、高堿性單硫代和/或二硫代磷酸鈣、高堿性烷基苯酚鈣、高堿性硫偶聯(lián)的烷基苯酚鈣化合物、高堿性亞甲基橋聯(lián)的苯酚鈣、高堿性苯酚鎂、高堿性含硫苯酚鎂、高堿性磺酸鎂、高堿性杯芳烴酸鎂、高堿性薩利克拉特鎂、高堿性水楊酸鎂、高堿性羧酸鎂、高堿性磷酸鎂、高堿性單硫代和/或二硫代磷酸鎂、高堿性烷基苯酚鎂、高堿性硫偶聯(lián)的烷基苯酚鎂化合物，或高堿性亞甲基橋聯(lián)的苯酚鎂。高堿性洗滌劑具有的金屬與基體物的比率可以為1.1:1、或2:1、或4:1、或5:1、或7:1、或10:1。在一些實施方式中，洗滌劑有效減少或防止發(fā)動機(jī)生銹。洗滌劑的存在量可以為約0wt％至約10wt％、或約0.1wt％至約8wt％、或約1wt％至約4wt％、或大于約4wt％至約8wt％。分散劑潤滑油組合物可以任選進(jìn)一步包含一種或多種分散劑或其混合物。分散劑經(jīng)常稱為無灰型分散劑，因為在潤滑油組合物中混合之前，分散劑不包含成灰金屬并且它們在添加至潤滑油時通常不會帶來任何灰。無灰型分散劑的特征在于，極性基團(tuán)與相對高分子量烴鏈連接。典型的無灰分散劑包括n-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺。n-取代的長鏈烯基琥珀酰亞胺的實例包括聚異丁烯琥珀酰亞胺，其中聚異丁烯取代基的數(shù)均分子量為約350至約50,000、或約350至約5,000、或約350至約3,000。琥珀酰亞胺分散劑和它們的制備披露于例如美國專利號7,897,696或美國專利號4,234,435?？梢杂珊屑s2個至約16個、或約2個至約8個、或約2個至約6個碳原子的可聚合單體制備聚烯烴。琥珀酰亞胺分散劑通常為由多胺(通常為聚(乙烯胺))形成的酰亞胺。在一個實施方式中，本申請進(jìn)一步包含至少一種源自聚異丁烯的聚異丁烯琥珀酰亞胺分散劑，所述聚異丁烯的數(shù)均分子量為約350至約50,000、或約350至約5000、或約350至約3000。聚異丁烯琥珀酰亞胺可以單獨使用或與其他分散劑組合使用。在一些實施方式中，當(dāng)包括聚異丁烯時，聚異丁烯可以具有含量大于50mol％、大于60mol％、大于70mol％、大于80mol％、或大于90mol％的末端雙鍵。這種聚異丁烯(pib)也稱為高反應(yīng)性pib(“hr-pib”)。數(shù)均分子量為約800至約5000的hr-pib適宜用于本申請的實施方式。常規(guī)pib通常具有含量小于50mol％、小于40mol％、小于30mol％、小于20mol％、或小于10mol％的末端雙鍵。數(shù)均分子量為約900至約3000的hr-pib可以為適宜的。這種hr-pib商購可得，或可通過在非氯化催化劑例如三氟化硼的存在下將異丁烯聚合來合成，如boerzel等人的美國專利號4,152,499以及gateau等人的美國專利號5,739,355中所述。當(dāng)在前述熱烯反應(yīng)(thermalenereaction)中使用時，由于反應(yīng)性增加，hr-pib可使反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率較高以及形成較低量沉積物。適宜的方法描述于美國專利號7,897,696中。在一個實施方式中，本申請進(jìn)一步包含至少一種源自聚異丁烯琥珀酸酐(“pibsa”)的分散劑。pibsa可以平均具有約1.0個至約2.0個琥珀酸部分/聚合物分子?？墒褂蒙V技術(shù)確定烯基琥珀酸酐或烷基琥珀酸酐的活性部分％。該方法描述于美國專利號5,334,321的第5和6欄中。使用美國專利號5,334,321第5和6欄中的方程式，由活性部分％計算聚烯烴的轉(zhuǎn)化百分比。除非另外說明，否則所有的百分比均為wt％，所有的分子量均為數(shù)均分子量。在一個實施方式中，分散劑可以源自聚α-烯烴(pao)琥珀酸酐。在一個實施方式中，分散劑可以源自烯烴-馬來酸酐共聚物。作為一個實例，分散劑可以描述為聚pibsa。在一個實施方式中，分散劑可以源自接枝到乙烯-丙烯共聚物的酸酐。一類適宜的分散劑可以為曼尼希(mannich)堿。曼尼希堿為通過具有較高分子量的烷基取代的苯酚、聚亞烷基多胺和醛例如甲醛縮合形成的物質(zhì)。曼尼希堿更詳細(xì)描述于美國專利號3,634,515中。適宜種類的分散劑可以為高分子量酯或半酯酰胺。適宜的分散劑也可以通過常規(guī)方法通過用各種試劑中的任一種反應(yīng)進(jìn)行后處理。尤其為硼、脲、硫脲、二巰基噻二唑、二硫化碳、醛、酮、羧酸、烴取代的琥珀酸酐、馬來酸酐、腈、環(huán)氧化物、碳酸鹽/酯、環(huán)狀碳酸酯、受阻酚酯、和磷化合物。將us7,645,726；us7,214,649；和us8,048,831并入本申請以作參考。除了碳酸鹽/酯和硼酸這兩種后處理劑之外，還可以用各種后處理劑進(jìn)行后處理、或進(jìn)一步的后處理，所述后處理劑設(shè)計為用于改善或賦予不同性質(zhì)。這種后處理劑包括美國專利號5,241,003第27-29欄中匯總的那些，將所述專利在此并入以作參考。這種處理劑包括用如下物質(zhì)進(jìn)行處理：無機(jī)亞磷酸或酸酐(例如美國專利號3,403,102和4,648,980)；有機(jī)磷化合物(例如美國專利號3,502,677)；五硫化磷；如上已指明的硼化合物(例如美國專利號3,718,663和4,652,387)；羧酸、多羧酸、酸酐和/或酰基鹵(例如美國專利號3,708,522和4,948,386)；環(huán)氧化物、聚環(huán)氧化物(polyepoxiates)或硫代環(huán)氧化物(thioexpoxides)(例如美國專利號3,859,318和5,026,495)；醛或酮(例如美國專利號3,458,530)；二硫化碳(例如美國專利號3,256,185)；縮水甘油(例如美國專利號4,617,137)；脲、硫脲或胍(例如美國專利號3,312,619；3,865,813；和英國專利gb1,065,595)；有機(jī)磺酸(例如美國專利號3,189,544和英國專利gb2,140,811)；烯基氰化物(例如美國專利號3,278,550和3,366,569)；二烯酮(例如美國專利號3,546,243)；二異氰酸酯(例如美國專利號3,573,205)；鏈烷磺內(nèi)酯(例如美國專利號3,749,695)；1,3-二羰基化合物(例如美國專利號4,579,675)；烷氧基化醇或酚的硫酸鹽(例如美國專利號3,954,639)；環(huán)狀內(nèi)酯(例如美國專利號4,617,138；4,645,515；4,668,246；4,963,275；和4,971,711)；環(huán)狀碳酸酯或硫代碳酸酯、直鏈單碳酸酯或多碳酸酯，或氯甲酸酯(例如美國專利號4,612,132；4,647,390；4,648,886；4,670,170)；含氮羧酸(例如美國專利4,971,598和英國專利gb2,140,811)；羥基保護(hù)的一氯二羰基氧基化合物(例如美國專利號4,614,522)；內(nèi)酰胺、硫代內(nèi)酰胺、硫代內(nèi)酯或二硫代內(nèi)酯(例如美國專利號4,614,603和4,666,460)；環(huán)狀氨基甲酸酯、環(huán)狀硫代氨基甲酸酯或環(huán)狀二硫代氨基甲酸酯(例如美國專利號4,663,062和4,666,459)；羥基脂族羧酸(例如美國專利號4,482,464；4,521,318；4,713,189)；氧化劑(例如美國專利號4,379,064)；五硫化二磷和聚亞烷基多胺的組合(例如美國專利號3,185,647)；羧酸或醛或酮和硫或氯化硫的組合(例如美國專利號3,390,086；3,470,098)；肼和二硫化碳的組合(例如美國專利號3,519,564)；醛和酚的組合(例如美國專利號3,649,229；5,030,249；5,039,307)；二硫代磷酸的o-二酯和醛的組合(例如美國專利號3,865,740)；羥基脂族羧酸和硼酸的組合(例如美國專利號4,554,086)；羥基脂族羧酸、甲醛和酚的組合(例如美國專利號4,636,322)；羥基脂族羧酸和脂族二羧酸的組合(例如美國專利號4,663,064)；甲醛和酚、以及乙醇酸的組合(例如美國專利號4,699,724)；羥基脂族羧酸或草酸和二異氰酸酯的組合(例如美國專利no.4,713,191)；磷的無機(jī)酸或酸酐或其部分或全部的硫類似物和硼化合物的組合(例如美國專利號4,857,214)；有機(jī)二元酸、不飽和脂肪酸、和亞硝基芳族胺、以及任選的硼化合物和甘醇酸化劑(glycolatingagent)的組合(例如美國專利號4,973,412)；醛和三唑的組合(例如美國專利號4,963,278)；醛和三唑、以及硼化合物的組合(例如美國專利號4,981,492)；環(huán)狀內(nèi)酯和硼化合物的組合(例如美國專利號4,963,275和4,971,711)。適宜的分散劑的tbn可以為約10至約65(基于無油)，其相當(dāng)于如果在含有約50％稀釋油的分散劑樣品上測量的約5至約30的tbn。如果存在，分散劑的使用量可以足以提供至多約20wt％的分散劑，基于潤滑油組合物的最終重量。分散劑的其他可使用量可以為約0.1wt％至約15wt％、或約0.1wt％至約10wt％、或約3wt％至約10wt％、或約1wt％至約6wt％、或約7wt％至約12wt％，基于潤滑油組合物的最終重量。在一個實施方式中，潤滑油組合物使用混合的分散劑體系。極壓添加劑本申請的潤滑油組合物也可以任選包含一種或多種極壓添加劑。可溶于油的極壓(ep)添加劑包括含硫的ep添加劑和含氯硫的ep添加劑、氯化烴ep添加劑和磷ep添加劑。這種ep添加劑的實例包括氯化蠟；有機(jī)硫化物和多硫化物，例如二芐基二硫醚、二(氯芐基)二硫醚、二丁基四硫化物、硫化的油酸甲酯、硫化烷基苯酚、硫化二戊烯、硫化萜烯和硫化狄爾斯-阿爾德加成物；硫磷化烴，例如硫化磷與松脂或油酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物；磷酯，例如亞磷酸二烴基酯和亞磷酸三烴基酯，例如亞磷酸二丁酯、亞磷酸二庚酯、亞磷酸二環(huán)己酯、亞磷酸戊基苯酯；亞磷酸二戊基苯酯、亞磷酸十三烷基酯、亞磷酸二硬脂基酯和聚丙烯取代的亞磷酸苯酯；金屬硫代氨基甲酸鹽，例如二辛基二硫代氨基甲酸鋅和庚基苯酚二酸鋇(bariumheptylphenoldiacid)；烷基磷酸和二烷基磷酸的胺鹽，包括例如，二烷基二硫代磷酸與環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的胺鹽；和它們的混合物。摩擦改良劑本申請的潤滑油組合物也可以任選包含一種或多種摩擦改良劑。適宜的摩擦改良劑可以包括含金屬的摩擦改良劑和不含金屬的摩擦改良劑，并且可以包括但不限于，咪唑啉、酰胺、胺、琥珀酰亞胺、烷氧基化胺、烷氧基化醚胺、胺氧化物、酰胺基胺、腈、甜菜堿、季銨、亞胺、胺鹽、氨基胍、烷醇酰胺、膦酸酯/鹽、含金屬化合物、甘油酯、硫化脂肪化合物和烯烴、葵花油、其他天然存在的植物油或動物油、二羧酸酯、多元醇和一種或多種脂族或芳族羧酸的酯或偏酯等。適宜的摩擦改良劑可以包含烴基，所述烴基選自直鏈、支鏈或芳族烴基或它們的混合物，并且可以為飽和的或不飽和的。烴基可以由碳和氫或雜原子例如硫或氧組成。烴基可以具有約12個至約25個碳原子。在一些實施方式中，摩擦改良劑可以為長鏈脂肪酸酯。在另一實施方式中，長鏈脂肪酸酯可以為單酯、或二酯、或(三)甘油酯。摩擦改良劑可以為長鏈脂肪酰胺、長鏈脂肪酸酯、長鏈脂肪環(huán)氧化物衍生物、或長鏈咪唑啉。其他適宜的摩擦改良劑可以包括有機(jī)、無灰(不含金屬)、不含氮的有機(jī)摩擦改良劑。這種摩擦改良劑可以包括通過羧酸和酸酐與烷醇反應(yīng)形成的酯，并且通常包括與親油的烴鏈共價鍵合的極性端基(例如羧基或羥基)。有機(jī)無灰不含氮的摩擦改良劑的一個實例通常稱為甘油單油酸酯(gmo)，其可以包含油酸的單酯、二酯和三酯。其他適宜的摩擦改良劑描述于美國專利號6,723,685中，將所述專利并入本申請以作參考。胺類(aminic)摩擦改良劑可以包括胺或多胺。這種化合物可具有烴基，所述烴基為直鏈的、飽和的或不飽和的、或具有混合特征的，并且可以包含約12個至約25個碳原子。適宜的摩擦改良劑的進(jìn)一步實例包括烷氧基化胺和烷氧基化醚胺。這種化合物可以具有烴基，所述烴基為直鏈的、飽和的或不飽和的、或具有混合特征的。所述烴基可以包含約12個至約25個碳原子。實例包括乙氧基化胺和乙氧基化醚胺。胺和酰胺可以原樣使用或以與硼化合物的加合物或反應(yīng)產(chǎn)物的形式使用，所述硼化合物例如為氧化硼、鹵化硼、偏硼酸鹽/酯、硼酸或硼酸單烷基酯、硼酸二烷基酯或硼酸三烷基酯。其他適宜的摩擦改良劑描述于美國專利號6,300,291中，將所述專利并入本申請以作參考。摩擦改良劑可以任選存在，其存在量為例如約0wt％至約10wt％、或約0.01wt％至約8wt％、或約0.1wt％至約4wt％。含鉬組分本申請的潤滑油組合物也可以任選包含一種或多種含鉬化合物。油溶性鉬化合物可以具有抗磨劑、抗氧化劑、摩擦改良劑、或其混合物的官能性能。油溶性鉬化合物可以包括二硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、二硫代亞磷酸鉬、鉬化合物的胺鹽、黃原酸鉬、硫代黃原酸鉬、硫化鉬、羧酸鉬、醇鉬、三環(huán)有機(jī)鉬化合物、和/或它們的混合物。硫化鉬包括二硫化鉬。二硫化鉬可以為穩(wěn)定分散體的形式。在一個實施方式中，油溶性鉬化合物可以選自：二硫代氨基甲酸鉬、二烷基二硫代磷酸鉬、鉬化合物的胺鹽、及其混合物。在一個實施方式中，油溶性鉬化合物可以為二硫代氨基甲酸鉬。可以使用的鉬化合物的適宜實例包括以如下商業(yè)名稱市售的商業(yè)物質(zhì)，例如：molyvan822tm、molyvantma、molyvan2000tm和molyvan855tm，得自r.t.vanderbiltco.,ltd.；以及sakura-lubetms-165、s-200、s-300、s-310g、s-525、s-600、s-700、和s-710，其購自adekacorporation；及其混合物。適宜的鉬組分描述于us5,650,381；usre37,363e1；usre38,929e1；和usre40,595e1中，將所述專利并入本申請以作參考。另外，鉬化合物可以為酸性鉬化合物。這包括鉬酸、鉬酸銨、鉬酸鈉、鉬酸鉀、以及其他堿金屬鉬酸鹽和其他鉬鹽，例如鉬酸氫鈉、moocl4、moo2br2、mo2o3cl6、三氧化鉬或類似的酸性鉬化合物。或者，可由例如以下專利中描述的堿性氮化合物的鉬/硫絡(luò)合物向組合物提供鉬：美國專利號4,263,152；4,285,822；4,283,295；4,272,387；4,265,773；4,261,843；4,259,195和4,259,194；和美國專利公開號2002/0038525。另一類適宜的有機(jī)鉬化合物為三環(huán)鉬化合物，例如具有式mo3sklnqz的那些化合物和它們的混合物，其中s表示硫，l表示獨立選擇的配體，所述配體具有的有機(jī)基團(tuán)的碳原子數(shù)足以使得化合物可溶于或可分散于油中，n為1至4，k為4至7，q選自中性給電子化合物例如水、胺、醇、膦和醚，z為0至5并且包括非化學(xué)計量值。所有配體的有機(jī)基團(tuán)中可以存在至少21個總碳原子，例如至少25個、至少30個、或至少35個碳原子。另外適宜的鉬化合物描述于美國專利號6,723,685中，將所述專利并入本申請以作參考。油溶性鉬化合物的存在量可以足以提供約0.5ppm至約2000ppm、約1ppm至約700ppm、約1ppm至約550ppm、約5ppm至約300ppm、或約20ppm至約250ppm的鉬。含鈦化合物另一類添加劑包括油溶性鈦化合物。油溶性鈦化合物可以用作抗磨劑、摩擦改良劑、抗氧化劑、沉積物控制添加劑，或具有這些功能的一種以上功能。在一個實施方式中，油溶性鈦化合物可以為醇鈦(iv)。醇鈦可以由一元醇、多元醇、或其混合物形成。一元醇的醇鹽可以具有2個至16個、或3個至10個碳原子。在一個實施方式中，醇鈦可以為異丙醇鈦(iv)。在一個實施方式中，醇鈦可以為2-乙基己醇鈦(iv)。在一個實施方式中，鈦化合物可以為1,2-二元醇或多元醇的醇鹽。在一個實施方式中，1,2-二元醇包含甘油的脂肪酸單酯，所述脂肪酸例如為油酸。在一個實施方式中，油溶性鈦化合物可以為羧酸鈦。在一個實施方式中，羧酸鈦(iv)可以為異丙醇鈦和新癸酸的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個實施方式中，油溶性鈦化合物在潤滑組合物中的存在量可以提供以重量計0至約1500ppm的鈦、或以重量計約10ppm至500ppm的鈦、或以重量計約25ppm至約150ppm的鈦。粘度指數(shù)改進(jìn)劑本申請的潤滑油組合物也可以任選包含一種或多種粘度指數(shù)改進(jìn)劑。適宜的粘度指數(shù)改進(jìn)劑可以包括聚烯烴、烯烴共聚物、乙烯/丙烯共聚物、聚異丁烯、氫化苯乙烯-異戊二烯聚合物、苯乙烯/馬來酸酐共聚物、氫化苯乙烯/丁二烯共聚物、氫化異戊二烯聚合物、α-烯烴-馬來酸酐共聚物、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯、氫化烯基芳基共軛二烯共聚物、或其混合物。粘度指數(shù)改進(jìn)劑可以包括星形聚合物，適宜的實例描述于美國專利號8,999,905b2中。本申請的潤滑油組合物也可以除粘度指數(shù)改進(jìn)劑之外還任選包含一種或多種分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑，或代替粘度指數(shù)改進(jìn)劑任選包含一種或多種分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑。適宜的粘度指數(shù)改進(jìn)劑可以包括官能化聚烯烴，例如，已經(jīng)用?；瘎?例如馬來酸酐)和胺的反應(yīng)產(chǎn)物官能化的乙烯-丙烯共聚物；用胺官能化的聚甲基丙烯酸酯，或與胺反應(yīng)的酯化的馬來酸酐-苯乙烯共聚物。粘度指數(shù)改進(jìn)劑和/或分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑的總量可以為約0wt％至約20wt％、約0.1wt％至約15wt％、約0.1wt％至約12wt％、或約0.5wt％至約10wt％，基于潤滑組合物。其他任選的添加劑可以選擇其他添加劑以實現(xiàn)潤滑液體所需要的一種或多種功能。此外，提及的添加劑中的一種或多種可以為多功能的，并且除了本申請規(guī)定的功能還提供其他功能，或提供本申請規(guī)定的功能以外的功能。根據(jù)本申請的潤滑組合物可以任選包含其他性能添加劑。其他性能添加劑可以為除本申請指定添加劑之外的添加劑和/或可以包含以下中的一種或多種：金屬減活劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、洗滌劑、無灰tbn增強(qiáng)劑、摩擦改良劑、抗磨劑、腐蝕抑制劑、防銹劑、分散劑、分散劑粘度指數(shù)改進(jìn)劑、極壓添加劑、抗氧化劑、抑泡劑、破乳劑、乳化劑、傾點降低劑、密封溶脹劑及其混合物。通常，完全配制的潤滑油將包含這些性能添加劑中的一種或多種。適宜的金屬減活劑可以包括苯并三唑(通常為甲苯基三唑)的衍生物、二巰基噻二唑衍生物、1,2,4-三唑、苯并咪唑、2-烷基二硫代苯并咪唑、或2-烷基二硫代苯并噻唑；抑泡劑包括丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯和任選乙酸乙烯酯的共聚物；破乳劑包括磷酸三烷基酯、聚乙二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和(環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷)聚合物；傾點降低劑包括馬來酸酐-苯乙烯的酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚丙烯酰胺。適宜的抑泡劑包括基于硅的化合物，例如硅氧烷。適宜的傾點降低劑可以包括聚甲基丙烯酸甲酯或其混合物。傾點降低劑的存在量可以足以提供約0wt％至約1wt％、約0.01wt％至約0.5wt％、或約0.02wt％至約0.04wt％的傾點降低劑，基于潤滑油組合物的最終重量。適宜的防銹劑可以為單一化合物或化合物的混合物，所述化合物具有抑制鐵類金屬表面腐蝕的性質(zhì)。用于本申請的防銹劑的非限制性實例包括：油溶性高分子量有機(jī)酸，例如2-乙基己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、山萮酸和蠟酸；以及包括二聚酸和三聚酸在內(nèi)的油溶性多羧酸，例如由妥爾油脂肪酸、油酸和亞油酸制備的那些多羧酸。其他適宜的腐蝕抑制劑包括分子量為約600至約3000的長鏈α,ω-二羧酸；以及其中烯基包含約10個或更多個碳原子的烯基琥珀酸，例如四丙烯基琥珀酸、十四碳烯基琥珀酸和十六碳烯基琥珀酸。另一類有用的酸性腐蝕抑制劑為烯基碳原子為約8個至約24個的烯基琥珀酸與醇例如聚乙二醇的半酯。也可使用這種烯基琥珀酸的相應(yīng)半酰胺。有用的防銹劑為高分子量有機(jī)酸。在一些實施方式中，發(fā)動機(jī)油不含防銹劑。如果存在，防銹劑的使用量可以足以提供約0wt％至約5wt％、約0.01wt％至約3wt％、約0.1wt％至約2wt％的防銹劑，基于潤滑油組合物的最終重量。概括地說，適宜于曲軸箱和齒輪應(yīng)用的潤滑劑組合物可以包括下表中所列范圍的添加劑組分的組合。表2以上各組分的百分比表示各組分的重量百分比，基于最終潤滑油組合物的重量。潤滑油組合物的剩余物由一種或多種基礎(chǔ)油組成?？梢詫⒂糜谂渲票旧暾埶鼋M合物的添加劑單獨或以各種亞組的形式共混到基礎(chǔ)油中。但是，也可適用的是，使用添加劑濃縮物(即添加劑連同稀釋劑例如烴溶劑)來同時共混所有組分。本申請涉及以下實施方式：1.潤滑油組合物，其包含基礎(chǔ)油和以下物質(zhì)：a)含金屬的磷抗磨化合物，所述含金屬的磷抗磨化合物的量足以提供以重量計約100至約1000ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量；和b)約0.1wt％至小于10wt％的氧化聚合的植物油，基于所述潤滑油組合物的總重量，所述氧化聚合的植物油的數(shù)均分子量為約500至約5,000道爾頓且所述氧化聚合的植物油不同于所述基礎(chǔ)油，其中所述基礎(chǔ)油的存在量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。2.項1的潤滑油組合物，其中所述氧化聚合的植物油的存在量為約0.1至約2.0wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。3.項1的潤滑油組合物，其中所述氧化聚合的植物油的存在量為約0.2至約1.0wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。4.項1的潤滑油組合物，其中所述含金屬的磷抗磨化合物的存在量足以提供以重量計約200至約800ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量。5.項1的潤滑油組合物，其中所述含金屬的磷抗磨化合物包含以下物質(zhì)(a)和(b)的混合物：(a)源自伯醇的含金屬的磷抗磨化合物和(b)源自仲醇的含金屬的磷抗磨化合物，其中基于由(a)和(b)向所述潤滑油組合物提供的磷以重量計的ppm，(a)與(b)的重量比為0:1至約4:1。6.項1的潤滑油組合物，其中所述含金屬的磷抗磨化合物源自伯醇與仲醇的混合物。7.項1的潤滑油組合物，其中所述氧化聚合的植物油的多分散性(mw/mn)為約1.2至約3.5。8.項1的潤滑油組合物，其中所述潤滑油組合物為發(fā)動機(jī)油。9.降低潤滑油組合物的邊界摩擦系數(shù)的方法，所述方法包括用所述潤滑油組合物潤滑發(fā)動機(jī)，所述潤滑油組合物包含基礎(chǔ)油和以下物質(zhì)：a)含金屬的磷抗磨化合物，所述含金屬的磷抗磨化合物的量足以提供以重量計約100至約1000ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量，和b)約0.1wt％至小于10wt％的氧化聚合的植物油，基于所述潤滑油組合物的總重量，所述氧化聚合的植物油的數(shù)均分子量為約500至約5,000道爾頓且所述氧化聚合的植物油不同于所述基礎(chǔ)油，其中所述基礎(chǔ)油的存在量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。10.項9的方法，其中所述氧化聚合的植物油的存在量為約0.1至約2.0wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。11.項9的方法，其中所述氧化聚合的植物油的存在量為約0.2至約1.0wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。12.項9的方法，其中所述含金屬的磷抗磨化合物的存在量足以提供以重量計約200至約800ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量。13.項9的方法，其中所述含金屬的磷抗磨化合物包含以下物質(zhì)(a)和(b)的混合物：(a)源自伯醇的含金屬的磷抗磨化合物和(b)源自仲醇的含金屬的磷抗磨化合物，其中基于由(a)和(b)向所述潤滑油組合物提供的磷以重量計的ppm，(a)與(b)的重量比為0:1至約4:1。14.項9的方法，其中所述含金屬的磷抗磨化合物源自伯醇與仲醇的混合物。15.項9的方法，其中所述氧化聚合的植物油的多分散性(mw/mn)為約1.2至約3.5。16.改善車輛的燃料經(jīng)濟(jì)性的方法，所述方法包括用潤滑油組合物潤滑車輛的發(fā)動機(jī)，所述潤滑油組合物包含基礎(chǔ)油和以下物質(zhì)：a)含金屬的磷抗磨化合物，所述含金屬的磷抗磨化合物的量足以提供以重量計約100至約1000ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量，和b)約0.1wt％至小于10wt％的氧化聚合的植物油，基于所述潤滑油組合物的總重量，所述氧化聚合的植物油的數(shù)均分子量為約500至約5,000道爾頓且所述氧化聚合的植物油不同于所述基礎(chǔ)油，其中所述基礎(chǔ)油的存在量為約50wt％至約99wt％，基于所述潤滑油組合物的總重量。17.項16的方法，其中所述潤滑油組合物包含約0.2至約1.0wt％的組分(b)，基于所述潤滑油組合物的總重量。18.項16的方法，其中組分(a)的量足以為所述潤滑油組合物提供以重量計約200至約800ppm的磷，基于所述潤滑油組合物的總重量。19.項16的方法，其中組分(a)源自伯醇與仲醇的混合物。20.項16的方法，其中組分(b)的多分散性(mw/mn)為約1.2至約3.5。實施例以下實施例為說明性的，但不限制本申請的方法和組合物。本領(lǐng)域中常遇到并且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的對各種條件和參數(shù)的其他適當(dāng)修改和改編均落入本申請的精神和范圍內(nèi)。將本申請引用的所有專利和公開的整體內(nèi)容全部并入本申請以作參考。在以下實施例中，使用如saepaper982503中所述hfrr測試條件測定邊界摩擦系數(shù)。組合物僅包括基礎(chǔ)油、zddp和/或氧化聚合的植物油，并且不是完全配制的潤滑劑組合物。在130℃測量hfrr摩擦系數(shù)。在實施例中使用以下含金屬的磷抗磨化合物：zddp-1為二烷基二硫代磷酸鋅，源自100摩爾％的2-乙基-己醇。zddp-2為二烷基二硫代磷酸鋅，源自20摩爾％的2-乙基-己醇、40摩爾％的正丁醇、和40摩爾％的異丙醇。zddp-3為二烷基二硫代磷酸鋅，源自50摩爾％的異丙醇和50摩爾％的4-甲基-2-戊醇。zddp-4為二烷基二硫代磷酸鋅，源自100摩爾％的4-甲基-2-戊醇。zddp-5為zddp-1和zddp-3按1:3重量比的混合物，基于潤滑劑組合物的磷含量。zddp-6為zddp-1和zddp-3按1:1重量比的混合物，基于潤滑劑組合物的磷含量。zddp-7為zddp-1和zddp-3按3:1重量比的混合物，基于潤滑劑組合物的磷含量。在實施例中使用以下氧化聚合的植物油，其具有根據(jù)加德納-霍爾特標(biāo)準(zhǔn)所示的粘度：植物油1為具有k粘度的具有18個碳原子的氧化聚合的低芥酸菜子油植物油2為具有r粘度的具有22個碳原子的氧化聚合的菜子油植物油3為具有k粘度的具有18個碳原子的氧化聚合的大豆油植物油4為具有z粘度的具有18個碳原子的氧化聚合的大豆油下表顯示出，前述組分以按重量計200ppm的磷和按重量計800ppm的磷的量進(jìn)行各種組合的邊界摩擦系數(shù)，基于所述潤滑劑組合物總重量。用于所有摩擦試驗的基礎(chǔ)油為第ii組基礎(chǔ)油。表3實施例1僅含有基礎(chǔ)油，具有的摩擦系數(shù)為0.196。使用實施例1作為基準(zhǔn)，實施例2、4、6、8、10、12、14、16、18、20和22(其包含基礎(chǔ)油，并且zddp-1至zddp-7各自的磷含量為200至800ppm)顯示的hfrr摩擦系數(shù)降低值為6％至30％。也使用實施例1作為基準(zhǔn)，實施例33、35、37、39和41-44(其包含基礎(chǔ)油，并且植物油1-4的濃度為0.2至1.0wt％)顯示的hfrr摩擦系數(shù)降低值為7％至28％。當(dāng)使用全部由伯醇制備的zddp-1時，含有或不含有植物油的實施例2-5和24-26的摩擦系數(shù)降低％值為27％至39％。實施例2-5顯示，與在不存在植物油1時zddp-1量相同的情況相比，當(dāng)將zddp-1以潤滑劑組合物中按重量計200和800ppm的總磷的量與0.5wt％植物油1進(jìn)行組合時，hfrr摩擦系數(shù)降低％值略有增加。通過比較得知，與在不存在植物油組分時zddp各自的量相同的情況相比，如實施例6-23所示，當(dāng)將0.5wt％的植物油1與量為按重量計200和800ppm總磷的zddp-2、zddp-3、zddp-4、zddp-5、zddp-6和zddp-7組合時，hfrr摩擦系數(shù)降低％值增加。在0.5wt％植物油1-4的存在下，所有量為以重量計800ppm磷的zddp-1至zddp-3和zddp-7顯示出hfrr摩擦系數(shù)降低％值的顯著增加(實施例5、9、13、17、19、21、23和24-32相比于在不存在植物油下具有相同zddp的實施例4、8、12、16、18、20和22)?？紤]到說明書和本申請披露實施方式的實踐，本申請的其他實施方式對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將是顯而易見的。如整個說明書和權(quán)利要求中使用的，“一個”和/或“一種”可以是指一個或多于一個、一種或多于一種。除非另外指明，否則在說明書和權(quán)利要求中使用的表示成分的量，性質(zhì)例如分子量、百分比、比率和反應(yīng)條件等的所有數(shù)字要理解為在所有情況下均由術(shù)語“約”進(jìn)行修飾，而不管術(shù)語“約”是否存在。因此，除非相反指明，否則說明書和權(quán)利要求中所述的數(shù)值參數(shù)均為近似值，其可以根據(jù)尋求通過本申請要得到的所需性質(zhì)而改變。各個數(shù)值參數(shù)應(yīng)該至少、且不試圖限制權(quán)利要求范圍等價物的適用原則地按報告的有效數(shù)字和普通四舍五入法解釋。盡管本申請寬范圍內(nèi)述及的數(shù)值范圍和參數(shù)均為近似值，但具體實施例中述及的數(shù)值均盡可能精確地報告。但是，任何數(shù)值必然含有某些誤差，這是由于它們各自測試測量中所發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差所必然引起的。意在認(rèn)為說明書和實施例僅為示例性的，本申請公開內(nèi)容的真正范圍和精神由所附權(quán)利要求來指明。前述實施方式在實踐中易于發(fā)生一些變化。因此，實施方式并不意在限制于以上本申請所述的具體例證。相反，前述實施方式均落入所附權(quán)利要求的精神和范圍內(nèi)，包括它們在法律層面的等價物。專利權(quán)人并不意在將任何披露的實施方式貢獻(xiàn)給公眾，而一定程度上任何披露的修改或變更雖然未從字面上落入權(quán)利要求的范圍，但也認(rèn)為這些修改或變更按照等同原則也術(shù)語權(quán)利要求的一部分。當(dāng)前第1頁12當(dāng)前第1頁12