一種環(huán)保型橡膠填充油抗黃變處理工藝,屬于橡膠填充油技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
隨著橡膠工業(yè)的發(fā)展,橡膠油在橡膠油工業(yè)中占有越來越來重要的位置。國產(chǎn)綠色環(huán)保的環(huán)烷基橡膠油投放市場以來,得到國內(nèi)用戶普遍歡迎。但是環(huán)烷基橡膠油在使用過程中,逐漸暴露出國產(chǎn)橡膠填充油所共有的缺點(diǎn)光、熱穩(wěn)定性差。雖然高壓加氫技術(shù)是最近二三十年發(fā)展起來的一項(xiàng)新技術(shù),其優(yōu)越性已經(jīng)得到石油加工行業(yè)的一致認(rèn)可,但是無法從根本上解決油品的光熱穩(wěn)定性差的問題。
光照后產(chǎn)生的沉淀主要是不溶于己烷的瀝青質(zhì)的重芳烴,這是影響光穩(wěn)定性的主要因素。
傳統(tǒng)的改善光安定性的工業(yè)化方法主要有:溶劑抽提或分離法、化學(xué)處理或化學(xué)改制法、調(diào)合增溶法和改進(jìn)加氫工藝法,包括溶劑后處理、吸附后處理及活性白土、活性炭吸附后處理(接觸精制)等方法以脫除,但是采用這種方法,盡管油品光安定性有所提高,但目標(biāo)產(chǎn)品收率低,對(duì)光仍比較敏感,且得到的產(chǎn)品穩(wěn)定性不好,所以逐漸被淘汰。
光屏蔽劑、紫外線吸收劑、能量轉(zhuǎn)移劑、抗氧化劑和自由基捕獲劑等,盡管用“加入光穩(wěn)定劑”法相對(duì)比較經(jīng)濟(jì),但是必須做大量的篩選工作,同時(shí)要考慮到所選擇的添加劑對(duì)油品的某些性質(zhì)的影響等因素,市場采用率較低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種實(shí)現(xiàn)極性有機(jī)物在低濃區(qū)的完全分離、提高油品安定性能、餾分穩(wěn)定、選擇性好的環(huán)保型橡膠填充油抗黃變處理工藝。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:該環(huán)保型橡膠填充油抗黃變處理工藝,其特征在于,工藝步驟為:
1)將待處理的橡膠填充油加入萃取釜內(nèi),采用氧化液流體和萃取液流體共同對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,氧化液流體流量1 mL/h ~20mL/h,萃取液流體流量40 mL/h ~100mL/h,萃取溫度175℃~195℃,萃取初始?jí)毫?.5 MPa ~2.0MPa,攪拌速率100~300轉(zhuǎn)/分鐘;
2)步驟1)萃取所得混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度220℃~300℃,頂溫為180℃~240℃,回收萃取液溶劑;
3)步驟1)萃取所得溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度155℃~175℃,壓力為0.5 MPa ~1.0MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油。
本發(fā)明采用氧化-萃取法選擇性地脫除橡膠填充油中不安定組分,橡膠填充油中不安定組分溶解在萃取液中通過靜置自然分離,萃取液再生后重復(fù)使用。在本發(fā)明絡(luò)合萃取工藝過程中,溶液中待分離溶質(zhì)與含有氧化絡(luò)合劑的萃取劑相接觸,氧化絡(luò)合劑與待分離溶質(zhì)反應(yīng)形成絡(luò)合物,并使其轉(zhuǎn)移至萃取相內(nèi)。進(jìn)行逆向反應(yīng)時(shí)溶質(zhì)得以回收,萃取劑循環(huán)使用。利用通常的萃取平衡分配系數(shù)為參數(shù)進(jìn)行比較,本絡(luò)合萃取法在低溶質(zhì)濃度下可以提供非常高的分配系數(shù)值,而溶質(zhì)濃度越高,絡(luò)合劑就越接近化學(xué)計(jì)量飽和。因此,本發(fā)明的絡(luò)合萃取法可以實(shí)現(xiàn)極性有機(jī)物在低濃區(qū)的完全分離。
優(yōu)選的,所述的氧化液流體為氧化劑的醇類溶液,所述的氧化劑為:高錳酸鉀、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉和過氧化氫中的一種或者兩種以上的任意比例復(fù)配劑。
更優(yōu)選的,所述的氧化劑為過氧化氫。
優(yōu)選的,當(dāng)所述的氧化劑為過氧化氫時(shí),萃取過程中氧化更加穩(wěn)定、高效,此時(shí),萃取分離過程中氧化液流體流量為1 mL/h ~10mL/h,萃取溫度175℃~185℃,萃取初始?jí)毫?.5 MPa ~1.6MPa。
優(yōu)選的,所述的萃取液流體為萃取劑的醇類溶液,所述的萃取劑為環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜或N-甲?;鶈徇?/p>
更優(yōu)選的,所述的萃取劑為環(huán)丁砜。
優(yōu)選的,當(dāng)所述的萃取劑為環(huán)丁砜時(shí),萃取過程中萃取更加高效、徹底,此時(shí),萃取分離過程中萃取液流體流量為40 mL/h ~55mL/h,萃取溫度175℃~185℃,萃取初始?jí)毫?.5 MPa ~1.6MPa。
優(yōu)選的,步驟2)中所述的精餾處理中精餾柱底部溫度240℃~260℃,頂溫為200℃~210℃。
優(yōu)選的,步驟3)中所述的靜置分層中分離器的溫度158℃~165℃,壓力為0.7MPa ~0.8MPa。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的一種環(huán)保型橡膠填充油抗黃變處理工藝所具有的有益效果:
1、本發(fā)明提供的脫色精制方法較現(xiàn)有常用的溶劑精制或吸附精制方法具有更高的脫色能力,目標(biāo)產(chǎn)品回收率高于98%,得到的脫色精制的橡膠填充油的抗黃變性能更強(qiáng)。
2、本發(fā)明提供的脫色精制方法操作簡單,流程少,生產(chǎn)效率高;可利用目前加工工業(yè)中壓聚合裝置,工藝技術(shù)成熟,生產(chǎn)流程簡單,原料成本低廉。
3、本生產(chǎn)工藝環(huán)保性高,達(dá)到國家法規(guī)要求,原料利用率高,條件易于實(shí)現(xiàn)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明,其中實(shí)施例1為最佳實(shí)施例。
實(shí)施例1
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),采用氧化–萃取混合流體對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,過氧化氫氧化液流體流量3mL/h,環(huán)丁砜萃取液流體流量45mL/h,萃取溫度180℃,萃取初始?jí)毫?.6MPa,攪拌速率160轉(zhuǎn)/分鐘;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度162℃,壓力為0.8MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度250℃,頂溫為208℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
實(shí)施例2
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),采用氧化–萃取混合流體對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,過氧化氫氧化液流體流量1mL/h,環(huán)丁砜萃取液流體流量55mL/h,萃取溫度182℃,萃取初始?jí)毫?.5MPa,攪拌速率180轉(zhuǎn)/分鐘。精制時(shí)間30min;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度158℃,壓力為0.8MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度240℃,頂溫為200℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
實(shí)施例3
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),采用氧化–萃取混合流體對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,過氧化氫氧化液流體流量10mL/h,環(huán)丁砜萃取液流體流量40mL/h,萃取溫度165℃,萃取初始?jí)毫?.5MPa,攪拌速率180轉(zhuǎn)/分鐘;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度245℃,壓力為0.7MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度260℃,頂溫為210℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
實(shí)施例4
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),采用氧化–萃取混合流體對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,高錳酸鉀和過氧化氫氧化液流體流量15mL/h,二甲基亞砜萃取液流體流量68mL/h,萃取溫度190℃,萃取初始?jí)毫?.8MPa,攪拌速率180轉(zhuǎn)/分鐘;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度170℃,壓力為0.6MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度230℃,頂溫為190℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
實(shí)施例5
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),采用氧化–萃取混合流體對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,重鉻酸鈉氧化液流體流量20mL/h,N-甲基吡咯烷酮萃取液流體流量100mL/h,萃取溫度195℃,萃取初始?jí)毫?.0MPa,攪拌速率110轉(zhuǎn)/分鐘;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度175℃,壓力為1.0MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度220℃,頂溫為180℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
實(shí)施例6
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),采用氧化–萃取混合流體對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,重鉻酸鉀氧化液流體流量16mL/h,二甲基亞砜萃取液流體流量60mL/h,萃取溫度190℃,萃取初始?jí)毫?.7MPa,攪拌速率300轉(zhuǎn)/分鐘;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度155 ℃,壓力為0.5MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度300℃,頂溫為240℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
對(duì)比例1
(1)、將待處理的橡膠填充油從釜底加入萃取釜內(nèi),對(duì)橡膠填充油進(jìn)行萃取分離,環(huán)丁砜萃取液流體流量45mL/h,萃取溫度180 ℃,萃取初始?jí)毫?.6MPa,攪拌速率160轉(zhuǎn)/分鐘;
(2)、溶解有橡膠填充油和萃取劑的混合流體之后進(jìn)入分離器靜置分層,分離器的溫度162 ℃,壓力為0.8MPa,分離得到脫色精制的橡膠填充油和氧化–萃取混合物;
(3)、溶解有萃取液的混合流體再進(jìn)入精餾柱進(jìn)行精餾處理,精餾柱底部溫度250℃,頂溫為208℃,回收萃取液溶劑;
(4)、分離脫色精制后的橡膠填充油進(jìn)行汽提處理得到目標(biāo)產(chǎn)品。
實(shí)施例和對(duì)比例的抗黃性能見表1.
表1 精制后目標(biāo)產(chǎn)品抗黃變性質(zhì)
。
以上所述,僅是本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已,并非是對(duì)本發(fā)明作其它形式的限制,任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員可能利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容加以變更或改型為等同變化的等效實(shí)施例。但是凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案內(nèi)容,依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型,仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的保護(hù)范圍。