脫除油品中有機(jī)酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種脫除油品中有機(jī)酸的方法。主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的包括汽油、柴油、煤油及石腦油在內(nèi)的油品中含有共沸的難以脫除的有機(jī)酸的問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用脫除油品中有機(jī)酸的方法,將含有機(jī)酸的油品在常溫與選自硅膠或活性氧化鋁中至少一種吸附劑接觸脫除油品中的有機(jī)酸的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題,該方法不僅可以提升油品的質(zhì)量,而且簡(jiǎn)便環(huán)保,無(wú)三廢排放,可用于油品的精制過(guò)程中。
【專利說(shuō)明】脫除油品中有機(jī)酸的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種脫除油品中有機(jī)酸的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在油品煉制的過(guò)程中,常伴有各種小分子的副反應(yīng),甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等有機(jī) 酸就常作為副產(chǎn)物出現(xiàn)在油品中,油品中有了有機(jī)酸后使油品的理化性能和電氣性能劣 化,在銅、鐵等金屬的催化作用下,容易產(chǎn)生大量沉淀,從而降低了油品質(zhì)量。另外,油品 中含有有機(jī)酸,在水的存在下還會(huì)腐蝕設(shè)備,有機(jī)酸的分子量越小,酸性越強(qiáng),腐蝕性也越 強(qiáng),還會(huì)使油不安定生成膠質(zhì),影響裝置的正常運(yùn)轉(zhuǎn)和油品的使用,大多數(shù)煉廠不能再超過(guò) 400F時(shí)處理酸值(TAN)大于I. 0的原油,因此必須從油品中脫除有害的有機(jī)酸雜質(zhì)。
[0003] 目前,對(duì)于油品中有機(jī)酸的脫除方法,主要有兩種:1)采用堿性水溶液中和油品中 的有機(jī)酸,使其生成皂化物進(jìn)行分離、水洗、干燥得到符合標(biāo)準(zhǔn)的油品。這種方法產(chǎn)品收率 低,形成大量皂化物,需要回收處理,同時(shí)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生了大量的廢水污染環(huán)境,為煉廠 增加了生產(chǎn)成本。2)采用加氫的方法,使有機(jī)酸變成醇,以降低油品的酸值,來(lái)滿足標(biāo)準(zhǔn)的 要求。這種方法能耗較高,由于生產(chǎn)過(guò)程中需要?dú)錃猓沟梅椒ㄊ褂檬芤欢ㄏ拗?。?dāng)然除了 以上的方法,還有其他的方法不斷在煉化過(guò)程嘗試,但都不夠理想,有各種不足之處。
[0004] CN101619232A公開了一種生物柴油中有機(jī)酸的脫除方法,在陰離子交換樹脂存在 下,在50?100°C、常壓條件下,有效脫除生物柴油中有機(jī)酸,得到符合標(biāo)準(zhǔn)的生物柴油。
[0005] CN102369260A公開了一種含有機(jī)酸的烴的處理方法,該方法采用氣化單元與至少 一個(gè)熱裂解爐組合,以通過(guò)氣化單元產(chǎn)生另外的裂解進(jìn)料,同時(shí)通過(guò)裂解操作降低最初存 在于那些原料中的有機(jī)酸含量。
[0006] CN101766997A公開了一種清除油中有機(jī)酸的催化劑及其制備方法,催化劑是由活 性組分及粘結(jié)劑組成,活性組分為氫氧化鈣及鋁酸鈉。使用時(shí),只需將含有有機(jī)酸的油穿過(guò) 該催化劑床層,即可將油中的有機(jī)酸分子的羧基裂化成水從而達(dá)到清除有機(jī)酸的目的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的包括汽油、柴油、煤油 及石腦油在內(nèi)的油品中含有共沸的難以脫除的有機(jī)酸的問(wèn)題,提供一種新的脫除油品中有 機(jī)酸的方法。該方法不僅可以提升油品的質(zhì)量,而且簡(jiǎn)便環(huán)保,無(wú)三廢排放。
[0008] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:脫除油品中有機(jī)酸的方法,將 含有機(jī)酸的油品在常溫與選自硅膠或活性氧化鋁中至少一種吸附劑接觸脫除油品中的有 機(jī)酸。
[0009] 上述技術(shù)方案中,油品優(yōu)選包括汽油、柴油、煤油或石腦油中的至少一種。
[0010] 上述技術(shù)方案中,有機(jī)酸優(yōu)選包括甲酸、乙酸、丙酸或丁酸中的至少一種,總酸量 不超過(guò)5000ppmw。
[0011] 上述技術(shù)方案中,所述硅膠優(yōu)選呈球形、粒徑優(yōu)選1?3mm、孔容優(yōu)選0.4? 0· 7ml/g、比表面優(yōu)選 500 ?800m2/g。
[0012] 上述技術(shù)方案中,所述的氧化鋁優(yōu)選呈球形、粒徑優(yōu)選2?4mm、孔容優(yōu)選0. 5? 〇· 7、比表面優(yōu)選400?500 m2/g。
[0013] 上述技術(shù)方案中,常溫優(yōu)選為15?25°C。
[0014] 上述技術(shù)方案中,所述的含有機(jī)酸的油品的重時(shí)空速度優(yōu)選為0. 5?5 hf1 ;更有 選為為1?2 hr'
[0015] 上述技術(shù)方案中,所述的方法優(yōu)選采用固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器的高徑比優(yōu)選為 1?100 :1 ;反應(yīng)器高徑比更優(yōu)選為20?50 :1。
[0016] 上述技術(shù)方案中最優(yōu)選的技術(shù)方案之一如下:采用硅膠作吸附劑,硅膠呈球形,粒 徑為1?3謹(jǐn),孔容為0· 4?0· 7ml/g,比表面為500?800m2/g ;重時(shí)空速度為1?2 hr' 常溫為15?25°C。
[0017] 上述技術(shù)方案中最優(yōu)選的技術(shù)方案之二如下:采用活性氧化鋁作吸附劑,活性氧 化鋁呈球形,粒徑2?4mm,孔容0. 5?0. 7,比表面400?500 m2/g ;重時(shí)空速度為1?2 hr-1 ;常溫為15?25 °C。
[0018] 實(shí)驗(yàn)表明,本發(fā)明方法可將油品中的有機(jī)酸含量減低至5ppmw以下,取得了較好 的技術(shù)效果,可用于油品的精制生產(chǎn)中。
[0019] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
[0020]
【具體實(shí)施方式】
[0021] 【實(shí)施例1】 將總酸量為lOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕柴 油(上海高橋石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝 有娃膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高 徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0022] 【實(shí)施例2】 將總酸量為IOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入 輕柴油(上海高橋石化提供)中,在溫度為25°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通 過(guò)裝有娃膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng) 器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0023] 【實(shí)施例3】 將總酸量為lOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕柴 油(上海高橋石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度2. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝 有娃膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高 徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0024] 【實(shí)施例4】 將總酸量為lOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比I :1 :1 :1)的混合物摻入輕柴 油(上海高橋石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝 有娃膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高 徑比為30 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0025] 【實(shí)施例5】 將總酸量為2000ppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕柴 油(上海高橋石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝 有娃膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高 徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0026] 【實(shí)施例6】 將總酸量為IOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕石 腦油(天津石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有 活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反 應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0027] 【實(shí)施例7】 將總酸量為IOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕石 腦油(天津石化提供)中,在溫度為25°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有 活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器, 反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0028] 【實(shí)施例8】 將總酸量為IOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕石 腦油(天津石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度2. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有 活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反 應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0029] 【實(shí)施例9】 將總酸量為IOOOppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕石 腦油(天津石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有 活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反 應(yīng)器高徑比為30 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0030] 【實(shí)施例10】 將總酸量為2000ppmw的甲酸、乙酸、丙酸和丁酸(重量比1 :1 :1 :1)的混合物摻入輕石 腦油(天津石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有 活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反 應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0031] 【實(shí)施例11】 將總酸量為1500ΡΡΠΜ的甲酸和乙酸(重量比I : 1)的混合物摻入輕柴油(上海高橋石化 提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球 形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用 離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0032] 【實(shí)施例12】 將總酸量為1500ppmw的甲酸、乙酸和丙酸(重量比1 :1 :1)的混合物摻入輕柴油(上海 高橋石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠 (商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為 35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0033] 【實(shí)施例13】 將總酸量為1500ppmw的甲酸和乙酸(重量比I : 1)的混合物摻入輕柴油(上海高橋石化 提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商 購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為 35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0034] 【實(shí)施例14】 將總酸量為1500ppmw的甲酸、乙酸和丙酸(重量比1 :1 :1)的混合物摻入輕柴油(上海 高橋石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧 化錯(cuò)(商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高 徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表1。
[0035] 【實(shí)施例15】 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中, 在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球形,粒徑 2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜 對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0036] 【實(shí)施例16】 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在 溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形, 粒徑3mm、孔容0. 6ml/g、比表面450m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子 色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0037] 【實(shí)施例17】 將總酸量為3000ppmw的甲酸和乙酸(重量比I :1)的混合物摻入煤油(商購(gòu))中,在溫 度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、 孔容0.6ml/g、比表面650m 2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn) 物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0038] 【實(shí)施例18】 將總酸量為3000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入煤油(商購(gòu))中,在溫度 為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形,粒徑 3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35:1,利用離子色 譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0039] 【實(shí)施例19】 將總酸量為3000ppmw的甲酸、乙酸和丙酸(重量比1 :1 :1)的混合物摻入石腦油(上海 石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu), 呈球形,粒徑2mm、孔容0. 6ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1, 利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0040] 【實(shí)施例20】 將總酸量為3000ppmw的甲酸、乙酸和丙酸(重量比1 :1 :1)的混合物摻入石腦油(上海 石化提供)中,在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁 (商購(gòu),呈球形,粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比 為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0041] 【實(shí)施例21】 與實(shí)施例15的區(qū)別僅在于硅膠的粒徑換成6mm,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中, 在溫度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球形,粒徑 6mm、孔容0. 6 ml/g、比表面650m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色 譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0042] 與實(shí)施例15同比可知,當(dāng)硅膠粒徑增加到6mm時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開始變差。
[0043] 【實(shí)施例22】 與實(shí)施例15的區(qū)別僅在于溫度換成50°C,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸、乙酸(重量比I : 1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在溫 度為50°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、 孔容0.6ml/g、比表面650m 2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn) 物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0044] 與實(shí)施例15同比可知,當(dāng)溫度提升到50°C時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開始變差。
[0045] 【實(shí)施例23】 與實(shí)施例15的區(qū)別僅在于將硅膠比表面換成930 m2/g,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸、乙酸(重量比I : 1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在溫 度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、 孔容0.6ml/g、比表面930m 2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn) 物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0046] 與實(shí)施例15同比可知,當(dāng)硅膠比表面增加到930 m2/g時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開始 變差。
[0047] 【實(shí)施例24】 與實(shí)施例15的區(qū)別僅在于將硅膠比表面換成310 m2/g,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸、乙酸(重量比I : 1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在溫 度為15°C、重時(shí)空速度1.0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有硅膠(商購(gòu),呈球形,粒徑2mm、 孔容0. 6ml/g、比表面310m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35 :1,利用離子色譜對(duì)產(chǎn) 物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0048] 與實(shí)施例15同比可知,當(dāng)硅膠比表面降至310 m2/g時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開始變 差。
[0049] 【實(shí)施例25】 與實(shí)施例16的唯一區(qū)別在于將活性氧化鋁粒徑增加至6mm,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在 溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形, 粒徑6mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35:1,利用離 子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0050] 與實(shí)施例16同比可知,當(dāng)氧化鋁的粒徑增加到6mm時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開始變 差。
[0051] 【實(shí)施例26】 與實(shí)施例16的區(qū)別僅在于溫度換成50°C,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在 溫度為50°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形, 粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面450 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35:1,利用離 子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0052] 與實(shí)施例16同比可知,當(dāng)溫度增加到50°C時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開始變差。
[0053] 【實(shí)施例27】 與實(shí)施例16的區(qū)別僅在于將活性氧化鋁比表面換成710 m2/g,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在 溫度為15°C、重時(shí)空速度I. O hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形, 粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面710 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35:1,利用離 子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0054] 與實(shí)施例16同比可知,當(dāng)氧化鋁比表面增加到710 m2/g時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開 始變差。
[0055] 【實(shí)施例28】 與實(shí)施例16的區(qū)別僅在于將活性氧化鋁比表面換成220 m2/g,具體為: 將總酸量為2000ppmw的甲酸和乙酸(重量比1 :1)的混合物摻入93#汽油(商購(gòu))中,在 溫度為15°C、重時(shí)空速度I. 0 hf1的條件下自下而上通過(guò)裝有活性氧化鋁(商購(gòu),呈球形, 粒徑3mm、孔容0.6 ml/g、比表面220 m2/g)的固定床反應(yīng)器,反應(yīng)器高徑比為35:1,利用離 子色譜對(duì)產(chǎn)物中有機(jī)酸的含量進(jìn)行分析測(cè)定,結(jié)果見表2。
[0056] 與實(shí)施例16同比可知,當(dāng)氧化鋁比表面降低到220 m2/g時(shí),脫除有機(jī)酸的效果開 始變差。
[0057] 表1 (待續(xù))
【權(quán)利要求】
1. 脫除油品中有機(jī)酸的方法,將含有機(jī)酸的油品在常溫與選自硅膠或活性氧化鋁中至 少一種吸附劑接觸脫除油品中的有機(jī)酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的油品包括汽 油、柴油、煤油或石腦油中的至少一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的有機(jī)酸包括甲 酸、乙酸、丙酸或丁酸中的至少一種,總酸量不超過(guò)5000ppmw。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的硅膠呈球形, 粒徑1?3mm、孔容0· 4?0· 7ml/g、比表面500?800m2/g。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的活性氧化鋁呈 球形,粒徑2?4mm、孔容0· 5?0· 7、比表面400?500 m2/g。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的常溫為15? 25。。。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的含有機(jī)酸的油 品的重時(shí)空速度為0. 5?5 hr'
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的重時(shí)空速度為 1 ?2 hr L
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述的方法采用固定 床反應(yīng)器,反應(yīng)器的高徑比為1?100 :1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的脫除油品中有機(jī)酸的方法,其特征在于所述高徑比為20? 50 :1。
【文檔編號(hào)】C10G25/00GK104277868SQ201310286082
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年7月9日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月9日
【發(fā)明者】李旭光, 鄭均林, 孔德金, 侯敏 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院