專利名稱：一種fcc裝置餾份油多功能脫硫助劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑及制備方法，尤其是用于FCC裝置餾份油的脫硫、催化劑金屬鈍化作用的添加劑及制備方法
背景技術(shù)：
隨著國(guó)內(nèi)煉制油品的重質(zhì)化、劣質(zhì)化的加重，導(dǎo)致渣油和重油中的重金屬含量非常高。在催化裂化過程中，原料油中的重金屬(主要是鎳和釩)幾乎全部沉積吸附在催化劑上造成催化劑的污染和中毒。在催化裂化條件下這些沉積在催化劑上的金屬(主要是鎳) 具有脫氫作用，增加了裂化反應(yīng)過程中不飽和烴含量，使裂化產(chǎn)物干氣中氫氣產(chǎn)量大增，輕油產(chǎn)率下降，破壞催化劑的選擇性，使催化劑結(jié)焦嚴(yán)重，造成裂化催化劑的活性迅速下降。同時(shí)，全球?qū)Νh(huán)保要求的提高，相應(yīng)在我國(guó)汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)將執(zhí)行“國(guó)III”標(biāo)準(zhǔn)，其參照歐洲汽車尾氣排放法規(guī)制定，與國(guó)II標(biāo)準(zhǔn)汽油相比，國(guó)III標(biāo)準(zhǔn)汽油在油質(zhì)方面更好，因此國(guó)III標(biāo)準(zhǔn)汽油又稱“高清潔汽油”。國(guó)III標(biāo)準(zhǔn)汽油最關(guān)鍵的指標(biāo)，是硫含量的大幅度降低； 國(guó)II標(biāo)準(zhǔn)汽油要求硫含量小于500ppm，而國(guó)III標(biāo)準(zhǔn)汽油硫含量降低到小于150ppm。汽油中硫含量大幅度的降低，將大大延長(zhǎng)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)系統(tǒng)的壽命，而同時(shí)國(guó)III標(biāo)準(zhǔn)要求汽車尾氣中氧化氮排放量降低一半，即3. 5克/千瓦小時(shí)，顆粒物從0. 15克/千瓦小時(shí)降到0. 1克 /千瓦小時(shí)。如車用汽油中90%以上的來至FCC汽油，因此，生產(chǎn)低S汽油的關(guān)鍵在于降低 FCC汽油中的S含量。FCC汽油中典型的S化物為硫醇、四氫噻吩、噻吩等，其中以噻吩類S 化物為主，占硫化物總量的80%以上，因此如何解決噻吩類硫化物是降低硫含量的關(guān)鍵。我國(guó)汽油中硫的大部分來自催化裂化汽油，同時(shí)隨著加工高硫原油的大幅增加、 自有加工流程的限制，要解決汽油中硫含量將主要依賴催化裂化工藝本身。目前，部分使用電解質(zhì)溶液的液體脫硫劑，極易與煉油企業(yè)使用的膠體型鈍化劑發(fā)生反應(yīng)生成沉淀，堵塞進(jìn)料管線，造成鈍化劑與脫硫劑無法共用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑及制備方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其主要成份按質(zhì)量百分比為FCC催化劑賦型保護(hù)劑5-8 %FCC催化劑重金屬鈍化組分10-15%
稀土型脫硫組分30-32 %降凝組分10-15%其他(配體去離子水)30-45 %一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑制備方法，包括以下順序和步驟
a、在士40°C的常壓條件下，按質(zhì)量百分將5-8% FCC催化劑賦型保護(hù)劑和10_15% FCC催化劑重金屬鈍化組分與配體去離子水30-45%均勻混合b、靜止20-30分鐘后，將30-32%稀土型脫硫組分加入到混合液中；C、將混合液循環(huán)5-10分鐘后加入10-15%降凝組分，再循環(huán)5_10分鐘即制成FCC 裝置餾份油多功能脫硫助劑。d、在常溫條件下定量罐裝。本發(fā)明的目的還可以通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)FCC催化劑賦型保護(hù)劑采用醋酸鎂。FCC催化劑重金屬鈍化組分采用環(huán)烷酸銻。稀土型脫硫組分采用釩酸稀土 LaV04。降凝組分采用異丙醇。其他(配體去離子水)。有益效果解決FCC裝置餾份油硫含量高，無法直接由裝置生產(chǎn)國(guó)III汽油等問題， 通過對(duì)比加氫精制方法，本發(fā)明采用非加氫工藝降低FCC裝置餾份油硫含量，主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)如下1、無需氫源加氫精制必須有可靠充足的氫源保障，我國(guó)的煉油行業(yè)還有大部分企業(yè)屬于中小企業(yè)，其二次加工不配套，不具備加氫能力，出廠餾份油(汽油、柴油)很難達(dá)到新的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)“國(guó)III”要求。通過使用餾份油多功能脫硫助劑，無需進(jìn)行加氫精制就可以生產(chǎn)符合國(guó)III新標(biāo)準(zhǔn)的硫含量指標(biāo)，是煉油廠提升油品品質(zhì)最經(jīng)濟(jì)的途徑之一。2、具有良好的鈍化效果本發(fā)明具有良好的金屬鈍化作用，在原料油中鎳、釩等重金屬含量在10000-12000ppm時(shí)，仍具有良好的鈍化效果；同時(shí)解決對(duì)FCC裝置使用傳統(tǒng)脫硫劑時(shí)，無法與鈍化劑共用的問題。3、精制成本低廉本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備少，不影響FCC裝置產(chǎn)品的其他質(zhì)量指標(biāo)，添加量一般控制在200ppm，處理成本為2. 5-10元/噸原料油，而通常選擇性加氫處理工藝處理成本為80-120元/噸。4、將餾份油中的硫化物轉(zhuǎn)化至干氣、液化氣，然后進(jìn)入克勞斯脫硫進(jìn)行硫磺回收， 區(qū)別于傳統(tǒng)硫轉(zhuǎn)移劑將硫化物轉(zhuǎn)移至煙氣中，對(duì)環(huán)境造成二次污染。
具體實(shí)施例方式下面就實(shí)施例作進(jìn)一步的詳細(xì)說明一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其主要成份按質(zhì)量百分比為FCC催化劑賦型保護(hù)劑5-8 %FCC催化劑重金屬鈍化組分10-15%稀土型脫硫組分30-32%降凝組分10-15%其他(配體去離子水)30-45 %—種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑制備方法，包括以下順序和步驟a、在士40°C的常壓條件下，按質(zhì)量百分將5-8% FCC催化劑賦型保護(hù)劑和10_15% FCC催化劑重金屬鈍化組分與配體去離子水30-45%均勻混合
b、靜止20-30分鐘后，將30-32%稀土型脫硫組分加入到混合液中；C、將混合液循環(huán)5-10分鐘后加入10-15%降凝組分，再循環(huán)5_10分鐘即制成FCC 裝置餾份油多功能脫硫助劑。d、在常溫條件下定量罐裝。本發(fā)明的目的還可以通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)實(shí)施例1 一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑的制備方法，包括以下順序和步驟a、在士40°C的常壓條件下，按質(zhì)量百分將5% FCC催化劑賦型保護(hù)劑和10% FCC 催化劑重金屬鈍化組分與配體去離子水45%均勻混合b、靜止20-30分鐘后，將30%稀土型脫硫組分加入到混合液中；C、將混合液循環(huán)5-10分鐘后加入10%降凝組分，再循環(huán)5-10分鐘即制成FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑。d、在常溫條件下定量罐裝。實(shí)施例2 一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑的制備方法，包括以下順序和步驟a、在士40°C的常壓條件下，按質(zhì)量百分將6% FCC催化劑賦型保護(hù)劑和12% FCC 催化劑重金屬鈍化組分與配體去離子水40%均勻混合b、靜止20-30分鐘后，將32%稀土型脫硫組分加入到混合液中；C、將混合液循環(huán)5-10分鐘后加入10%降凝組分，再循環(huán)5-10分鐘即制成FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑。d、在常溫條件下定量罐裝實(shí)施例3 一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑的制備方法，包括以下順序和步驟a、在士40°C的常壓條件下，按質(zhì)量百分將8% FCC催化劑賦型保護(hù)劑和15% FCC 催化劑重金屬鈍化組分與配體去離子水32%均勻混合b、靜止20-30分鐘后，將30%稀土型脫硫組分加入到混合液中；C、將混合液循環(huán)5-10分鐘后加入15%降凝組分，再循環(huán)5_10分鐘即制成FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑。d、在常溫條件下定量罐裝。
權(quán)利要求
1.一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其特征在于，其主要成份按質(zhì)量百分比為FCC催化劑賦型保護(hù)劑5-8%FCC催化劑重金屬鈍化組分10-15%稀土型脫硫組分30-32%降凝組分10-15%其他(配體去離子水)30-45%
2.按照權(quán)利要求1所述的FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其特征在于，F(xiàn)CC催化劑賦型保護(hù)劑采用醋酸鎂。
3.按照權(quán)利要求1所述的FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其特征在于，F(xiàn)CC催化劑重金屬鈍化組分采用環(huán)烷酸銻。
4.按照權(quán)利要求1所述的FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其特征在于，稀土型脫硫組分采用釩酸稀土 LaVO4。
5.按照權(quán)利要求1所述的FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑，其特征在于，降凝組分采用異丙醇。
6.按照權(quán)利要求1所述的長(zhǎng)期保持柴油色號(hào)添加劑制備方法，其特征在于，包括以下順序和步驟a、在士40°C的常壓條件下，按質(zhì)量百分將5-8%FCC催化劑賦型保護(hù)劑和10-15% FCC 催化劑重金屬鈍化組分與配體去離子水30-45%均勻混合b、靜止20-30分鐘后，將30-32%稀土型脫硫組分加入到混合液中；c、將混合液循環(huán)5-10分鐘后加入10-15%降凝組分，再循環(huán)5-10分鐘即制成FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑。d、在常溫條件下定量罐裝。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種FCC裝置餾份油多功能脫硫助劑及制備方法。是由FCC催化劑賦型保護(hù)劑、FCC催化劑重金屬鈍化組分、稀土型脫硫組分、降凝組分、其他(配體去離子水)在一定條件下混合制成。其同時(shí)具有脫硫、鈍化效果，可有效脫除汽油、柴油中硫含量，脫硫率可達(dá)15～50％以上，平穩(wěn)加注期加注該劑100ppm，脫硫率可達(dá)15％以上，加注該劑400ppm，脫硫率可達(dá)50％以上(脫硫率與原料油及操作條件、加注量等有關(guān))；同時(shí)具有傳統(tǒng)鈍鎳劑、鈍釩劑的鈍化效果，有效鈍化鎳、釩，使干氣中的氫/甲烷比降低20～30％以上。相比加氫工藝，具有固定投資少，操作成本低廉的優(yōu)點(diǎn)；相比非加氫方法，具有脫硫效果明顯，良好的鈍化作用，無收率損失，成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，其具有將餾份油中的硫化物轉(zhuǎn)移至干氣、液化氣，然后進(jìn)入克勞斯脫硫進(jìn)行硫磺回收，區(qū)別于傳統(tǒng)硫轉(zhuǎn)移劑將硫化物轉(zhuǎn)移至煙氣，引起的二次環(huán)境污染，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
文檔編號(hào)C10G29/00GK102229813SQ201110133189
公開日2011年11月2日 申請(qǐng)日期2011年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月23日
發(fā)明者張鋒, 楊華, 湯維 申請(qǐng)人:陜西超能石化科技有限公司