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橡膠配合油及其制造方法

文檔序號(hào):5108941閱讀:220來源:國知局
專利名稱:橡膠配合油及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及橡膠配合油和其制造方法。
背景技術(shù)
高芳香族系礦物油由于與橡膠成分的親和性高、橡膠組合物的加工性、軟化性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異,因而被用于天然橡膠、合成橡膠等橡膠組合物的制造。例如,在SBR等合成橡膠中在其合成時(shí)配合填充油(extender oil),在輪胎等橡膠加工產(chǎn)品中為了改善其加工性和橡膠加工產(chǎn)品的品質(zhì)而配合操作油(procces oil)(例如,專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1中,提出了使用一種石油系操作油,其芳香族烴含量(CA)為20 35 重量%、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-55°C _30°C、運(yùn)動(dòng)粘度(100°C )為20 50mm2/S,且多環(huán)芳香族成分量(PCA)在石油系操作油中為3重量%以下。將在二烯系橡膠中配合該石油系操作油而得到的橡膠用于輪胎時(shí),可兼顧低燃耗性和抓地性,可提高耐熱老化性和耐熱磨損性。作為橡膠配合油,已知減壓蒸餾殘?jiān)⒚撜闱嘤?、脫浙青油或潤滑餾分的溶劑萃取萃取物等高芳香族基油(例如,專利文獻(xiàn)幻。但是,從安全性角度出發(fā)或者使其成為如日本的消防法上的危險(xiǎn)物第4石油類的對(duì)象以外那樣而將這樣的高芳香族基油制成高閃點(diǎn)時(shí), 不僅變?yōu)楦哒扯惹覂A點(diǎn)變高,儲(chǔ)藏、輸送、操作時(shí)的作業(yè)性降低。其中,還提出了為了使傾點(diǎn)降低而對(duì)高芳香族基油進(jìn)行脫蠟處理,但該制造工序復(fù)雜,經(jīng)濟(jì)性顯著惡化。因此,需求無需復(fù)雜的制造工序、且高粘度和高閃點(diǎn)且具有低的傾點(diǎn)的橡膠配合油。另一方面,在歐洲,從2010年開始規(guī)定了在輪胎或輪胎部件的制造中不能使用含有規(guī)定量以上的DMSO萃取成分或特定的致癌性多環(huán)芳香族化合物的物質(zhì),需求符合這些規(guī)定的橡膠配合油。專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-155959號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特許第3658155號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的,其目的在于,提供一種橡膠配合油及其制造方法,所述橡膠配合油具有具有高閃點(diǎn)和高芳香族性,充分降低特定的致癌性多環(huán)芳香族化合物的含量,并且傾點(diǎn)低、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異。解決問題的方法本發(fā)明人等對(duì)橡膠配合油的基材進(jìn)行了反復(fù)深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使用特定的萃取物和特定的潤滑油基油,得到了一種低傾點(diǎn)橡膠配合油,其具有高粘度、高閃點(diǎn)、高芳香族性,且充分降低了特定的致癌性多環(huán)芳香族化合物(以下,稱為“特定芳香族化合物”。)的含量,并且該橡膠配合油的經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異,直至完成了本發(fā)明。S卩,本發(fā)明提供一種橡膠配合油,其為含有萃取物(A)和潤滑油基油(B)的橡膠配合油,其中,萃取物(A)的苯胺點(diǎn)為40 90°C、基于ASTM D 3238的% Ca為25 45和% Cn 為5 20、氮成分為0. 01質(zhì)量%以上、傾點(diǎn)為+30°C以下、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm 以下、特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下、以及40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/ s以上;潤滑油基油⑶的傾點(diǎn)為-10°C以下、苯胺點(diǎn)為70°C以上、基于ASTM D 3238的% Ca為3 20和% Cn為15 35、氮成分為0. 01質(zhì)量%以下、GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為 500°C以上、閃點(diǎn)為250°C以上、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、和特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。根據(jù)上述本發(fā)明,通過含有特定的萃取物(A)和潤滑油基油(B),可制成具有高閃點(diǎn)和高芳香族性、充分降低了特定芳香族化合物的含量、傾點(diǎn)也低的橡膠配合油。此外,由于可不會(huì)使制造工序復(fù)雜地制造,因而可制成經(jīng)濟(jì)性也優(yōu)異的橡膠配合油。本發(fā)明的橡膠配合油優(yōu)選為,閃點(diǎn)為250°C以上、苯胺點(diǎn)為90°C以下、40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為200mm2/S以上、傾點(diǎn)為+30°C以下,苯并(a)芘(BaP)的含量為1質(zhì)量ppm以下、 上述的特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。此外,本發(fā)明的橡膠配合油為了使專利文獻(xiàn)1中所述的、制造二烯系橡膠組合物時(shí)的低燃耗性、抓地性和耐熱老化性良好,特別優(yōu)選為,% Ca為20 35、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為-55°C -30°C、運(yùn)動(dòng)粘度(100°C )為 20 50mm2/S,且苯并(a)芘(BaP)的含量為1質(zhì)量ppm以下、上述的特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下,進(jìn)而優(yōu)選為,傾點(diǎn)為+20°C以下、特別是+15°C以下。本發(fā)明的橡膠配合油優(yōu)選為,萃取物(A)是將脫浙青油與極性溶劑接觸、萃取而得到的萃取物,該脫浙青油是將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾殘?jiān)鸵?個(gè)階段或2 個(gè)階段脫浙青而得到的。本發(fā)明的橡膠配合油優(yōu)選為,萃取物(A)包含通過2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序而得到的萃取物,該萃取物是將萃余物與極性溶劑在塔底溫度和塔頂溫度比下述第1萃取塔分別高10°c以上的第2萃取塔中接觸而得到的,其中,該萃余物是在塔底溫度為30 90°C、塔頂溫度高于塔底溫度的第1萃取塔中將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分與極性溶劑接觸而得到的,所述萃取物的15°C下的密度為0. 94g/cm3以上,基于ASTMD2549的總芳香族成分為30質(zhì)量%以上。本發(fā)明的橡膠配合油優(yōu)選為,潤滑油基油(B)包含通過1個(gè)階段的極性溶劑萃取工序得到的第1萃余物的脫蠟油(C)和/或通過2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序得到的第2 萃余物的脫蠟油(d),脫蠟油(c)是對(duì)所述第1萃余物進(jìn)行包括脫蠟工序的精制處理而得到的,該第1萃余物是在塔底溫度為30 90°C、塔頂溫度高于塔底溫度的第1萃取塔中使原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分與極性溶劑接觸而得到的;脫蠟油(d)是對(duì)所述第2 萃余物進(jìn)行包括脫蠟工序的精制處理而得到的,該第2萃余物是在塔底溫度和塔頂溫度比所述第1萃取塔分別高10°C以上的第2萃取塔中使所述第1萃余物與極性溶劑接觸而得到的。此外,本發(fā)明中,提供一種橡膠配合油的制造方法,該方法具有將萃取物(A)與潤滑油基油(B)配合的工序,其中,該萃取物(A)的苯胺點(diǎn)為40 90°C、基于ASTM D 3238 的% Ca為25 45和% Cn為5 25、氮成分為0. 01質(zhì)量%以上、傾點(diǎn)為+30°C以下、苯并 (a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下、以及40°C 下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/S以上;該潤滑油基油(B)的傾點(diǎn)為_10°C以下、苯胺點(diǎn)為70°C以
4上、基于ASTM D 3238的% Ca為3 20和% Cn為15 35、氮成分為0. 01質(zhì)量%以下、GC 蒸餾中的90%蒸餾溫度為500°C以上、閃點(diǎn)為250°C以上、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm 以下、特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。根據(jù)上述本發(fā)明的制造方法,通過配合特定的萃取物(A)和潤滑油基油(B),可制造具有高閃點(diǎn)和高芳香族性、充分降低了特定芳香族化合物的含量、傾點(diǎn)也低的橡膠配合油。此外,本發(fā)明的制造方法由于可不會(huì)使制造工序復(fù)雜地制造,因而經(jīng)濟(jì)性也優(yōu)異。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,可提供具有高閃點(diǎn)和高芳香族性,充分降低了特定芳香族化合物的含量,傾點(diǎn)低、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異橡膠配合油;及其制造方法。


圖1為顯示本發(fā)明的橡膠配合油中使用的基材的制造方法的一例的工序示意圖。圖2為顯示本發(fā)明的橡膠配合油中使用的基材的制造方法的另一例的工序示意圖。圖3為顯示本發(fā)明的橡膠配合油中使用的基材的制造方法的其它一例的工序示意圖。附圖標(biāo)記說明10…第1脫浙青塔、20…第2脫浙青塔、30…第1萃取塔、40、41…第2萃取塔、50…脫蠟裝置、60…加氫補(bǔ)充精制裝置。
具體實(shí)施例方式以下,根據(jù)情況參照附圖對(duì)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行說明。另外,同一或同等的位置標(biāo)記相同的數(shù)字,重復(fù)的說明根據(jù)情況而省略。本實(shí)施方式的橡膠配合油為含有具有特定性狀的萃取物(A)(以下,簡(jiǎn)稱為“ (A) 成分”。)和具有特定性狀的潤滑油基油(B)(以下,簡(jiǎn)稱為“(B)成分”。)的橡膠配合油。(A)成分為如下的萃取物,其苯胺點(diǎn)為40 90°C、基于ASTM D 3238的% (;為 25 45、% (;為5 20、氮成分為0.01質(zhì)量%以上、傾點(diǎn)為+30°C以下、苯并(a)芘1質(zhì)量ppm以下、特定芳香族化合物的總計(jì)為10質(zhì)量ppm以下、40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/s 以上。(A)成分的萃取物只要滿足上述規(guī)定,則可原樣使用極性溶劑萃取工序中得到的萃取物,也可對(duì)萃取物實(shí)施精制處理。其中,作為精制處理,可列舉脫蠟、加氫分解、加氫精制、蒸餾等。另外,作為(A)成分,從制造成本和制成橡膠配合油所適合的性狀的觀點(diǎn)出發(fā), 優(yōu)選原樣使用極性溶劑萃取工序中得到的萃取物而不實(shí)施精制處理。作為該理由可列舉 即便不實(shí)施脫蠟處理,也可得到低溫性能優(yōu)異的橡膠配合油;有加氫分解時(shí)芳香族性變低的傾向;實(shí)施精制處理時(shí)制造方法變復(fù)雜。
(A)成分的苯胺點(diǎn)為40 90°C、優(yōu)選為45 70°C、更優(yōu)選為50 65°C。只要苯胺點(diǎn)為上述范圍,即便作為(B)成分含有苯胺點(diǎn)高的潤滑油基油,也容易制造與橡膠的相容性優(yōu)異、為了維持橡膠組合物的特性而具有適合的苯胺點(diǎn)的橡膠配合油。另外,本說明書中的苯胺點(diǎn)是指,基于JIS K 2256-1985而測(cè)定的苯胺點(diǎn)。作為(A)成分的組成,% Ca為25 45、優(yōu)選為30 40、% Cn為5 20、優(yōu)選為6 12。此外,%CP*%CA、% Cn來決定,優(yōu)選為35 70、更優(yōu)選為48 64。只要 (A)成分的組成在上述范圍,即便作為(B)成分含有石蠟性高的潤滑油基油,也容易制造與橡膠的相容性優(yōu)異、為了維持橡膠組合物的特性而具有適合組成的橡膠配合油。另外,這里所說的% Cp, % (;和% Ca是指分別基于ASTM D 3238-85的方法(n-d-M環(huán)分析)求得的、石蠟碳原子數(shù)相對(duì)于總碳原子數(shù)的百分率、環(huán)烷碳原子數(shù)相對(duì)于總碳原子數(shù)的百分率、 和芳香族碳原子數(shù)相對(duì)于總碳原子數(shù)的百分率。(A)成分的氮成分為0.01質(zhì)量%以上、優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上、進(jìn)而優(yōu)選為0. 1 質(zhì)量%以上、特別是優(yōu)選為0. 15質(zhì)量%以上。(A)成分的氮成分高,則通過極性溶劑萃取而副生成的萃余物的氮成分變低,潤滑油基油的精制效率提高,因此,從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā), 優(yōu)選將氮成分高的(A)成分作為橡膠配合油使用。另外,本發(fā)明中所謂的氮成分是指基于 JIS K沈09而測(cè)定的利用化學(xué)發(fā)光法的氮成分。(A)成分的傾點(diǎn)為+30°C以下、優(yōu)選為+5 +25°C,從使橡膠配合油的傾點(diǎn)進(jìn)一步降低的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為+5 +20°C、特別優(yōu)選為+7. 5 +15°C。本實(shí)施方式的橡膠配合油由于含有后述的(B)成分,因而即便在含有傾點(diǎn)高的未精制的(A)成分的情形中,也具有充分低的傾點(diǎn)。另外,本說明書中的傾點(diǎn)是指基于JIS K 2269而測(cè)定的傾點(diǎn)。(A)成分充分降低了以下列舉的8種芳香族化合物(總稱為“特定芳香族化合物”。)的含量。1)苯并(a)芘(BaP)2)苯并(e)芘(BeP)3)苯并(a)蒽(BaA)4)1,2_ 苯并菲(CHR)5)苯并(b)熒蒽(BbFA)6)苯并(j)熒蒽(BjFA)7)苯并(k)熒蒽(BkFA)8) 二苯并(a, h)蒽(DBAhA)其中,本說明書中的苯并(a)芘是指上述1)的苯并(a)芘(BaP);特定芳香族化合物是指上述1) 8)的芳香族化合物(PAH)。(A)成分中的1)的苯并(a)芘(BaP)的含量為1質(zhì)量ppm以下,1) 8)的特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。由此可制成比沒有致癌性擔(dān)憂的安全性更高的橡膠配合油。另外,這些特定芳香族化合物可在將對(duì)象成分分離、濃縮后、調(diào)制添加有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的試樣、通過GC-MS分析來進(jìn)行定量分析。(A)成分的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/S以上,優(yōu)選為800mm2/S以上、更優(yōu)選為 2000mm2/s以上、進(jìn)而優(yōu)選為5000mm2/s以上,優(yōu)選為20000mm2/s以下、更優(yōu)選為IOOOOmm2/s以下。(A)成分的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度不足650mm2/s時(shí),即便含有(B)成分,也有得不到充分低的傾點(diǎn)的傾向。通過使㈧成分的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為700mm2/S以上、優(yōu)選為800mm2/ s以上,則容易使橡膠配合油的傾點(diǎn)為15°C以下。此時(shí),(A)成分的傾點(diǎn)優(yōu)選為+5 +20°C、 更優(yōu)選為+7. 5 +15°C。本實(shí)施方式中,通過含有40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/S以上、優(yōu)選為傾點(diǎn)為+5 +20°C的(A)成分和(B)成分,可制成低傾點(diǎn)的橡膠配合油。另外,(A)成分的運(yùn)動(dòng)粘度超過20000mm2/S時(shí),作為橡膠配合油有難以得到具有適合的運(yùn)動(dòng)粘度(100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為 10 70mm2/s、優(yōu)選為15 50mm2/s、特別是優(yōu)選為20 32mm2/s)的橡膠配合油的傾向。 另外,本說明書中所謂的各溫度的運(yùn)動(dòng)粘度是指,基于JIS K 2283而測(cè)定的各溫度的運(yùn)動(dòng)粘度。(A)成分的浙青烯成分優(yōu)選為3質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1質(zhì)量%以下、進(jìn)而優(yōu)選為 0. 5質(zhì)量%以下、特別是優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%以下。另外,本說明書中所謂的浙青烯成分是指基于IP-143而測(cè)定的浙青烯成分。從安全性角度出發(fā)、或從達(dá)到250°C以上而成為日本的消防法上的危險(xiǎn)物第4石油類的對(duì)象以外的觀點(diǎn)出發(fā),(A)成分的閃點(diǎn)優(yōu)選橡膠配合油的閃點(diǎn)為250°C以上、更優(yōu)選為270°C以上、進(jìn)而優(yōu)選為290°C以上、特別是優(yōu)選為300°C以上。另外,本說明書中所謂的閃點(diǎn)是指基于JIS K 2265而測(cè)定的利用克利夫蘭開杯式試驗(yàn)(COC)得到的閃點(diǎn)。(A)成分的總芳香族成分優(yōu)選為50質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為55質(zhì)量%以上、進(jìn)而優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、特別是優(yōu)選為65質(zhì)量%以上。另一方面,(A)成分的總芳香族成分優(yōu)選為90質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為80質(zhì)量%以下、進(jìn)而優(yōu)選為75質(zhì)量%以下。(B)成分的總芳香族成分不足50質(zhì)量%時(shí),有難以得到芳香族性高的橡膠配合油的傾向,總芳香族成分超過90質(zhì)量%時(shí),有極性溶劑萃取工序中的收率降低,制造成本變高的傾向。另外,本說明書中所謂的總芳香族成分是指,基于ASTM D2549而測(cè)定的芳香族餾分(芳烴餾分、aromatics fraction)的含量。本實(shí)施方式的橡膠配合油所含的(B)成分為如下的潤滑油基油,其傾點(diǎn)為-10°C 以下、苯胺點(diǎn)為70°C以上、經(jīng)n-d-M分析的% Ca為3 20、% Cn為15 35、氮成分為0. 01 質(zhì)量%以下、GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為500°C以上、閃點(diǎn)為250°C以上、苯并(a)芘1質(zhì)量ppm以下、特定芳香族化合物的總計(jì)為10質(zhì)量ppm以下。(B)成分的傾點(diǎn)為-10°C以下,也可以不足-20°C。但,從較低維持橡膠配合油的傾點(diǎn)并降低制造成本的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為-10 -20°c。通過使用傾點(diǎn)為-10°C以下的⑶成分,可得到傾點(diǎn)低的橡膠配合油。(B)成分的苯胺點(diǎn)為70°C以上、優(yōu)選為90°C以上、更優(yōu)選為100°C以上。另一方面, 從容易制造與橡膠的相容性優(yōu)異、為了維持橡膠組合物的特性而具有適合的苯胺點(diǎn)的橡膠配合油方面上,優(yōu)選為120°C以下。作為(B)成分的組成,% Ca為3 20、優(yōu)選為5 10、% Cn為15 35、優(yōu)選為 20 30。此外,% Cp由% CA、% Cn來決定,優(yōu)選為45 82、更優(yōu)選為60 75、進(jìn)而優(yōu)選為65 70。通過使用組成在上述范圍的(B)成分,容易制造與橡膠的相容性優(yōu)異、為了維持橡膠組合物的特性而具有適合的組成的橡膠配合油。
(B)成分的氮成分為0. 01質(zhì)量%以下、優(yōu)選為0. 008質(zhì)量%以下。另外,⑶成分的氮成分可以不足0. 001質(zhì)量%,從使用精制度低的潤滑油基油使得橡膠配合油的制造成本降低的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為0. 002質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為0. 003質(zhì)量%以上。從橡膠配合油的閃點(diǎn)達(dá)到250°C以上而成為危險(xiǎn)物第4石油類的對(duì)象以外的觀點(diǎn)出發(fā),⑶成分的閃點(diǎn)為250°C以上、優(yōu)選為255°C以上。另外,由于(A)成分的閃點(diǎn)也高, 因而(B)成分的閃點(diǎn)沒有必要高至必要以上,優(yōu)選為290°C以下、更優(yōu)選為280°C以下。(B)成分的GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為500°C以上、優(yōu)選為500 600°C。本實(shí)施方式中,優(yōu)選使用(B)成分的GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為510 550°C的物質(zhì)。另一方面,作為其它的實(shí)施方式,優(yōu)選使用(B)成分的GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為550 590°C的物質(zhì)。(B)成分的GC蒸餾中的10%蒸餾溫度沒有特別限定,從安全性角度出發(fā)、或從達(dá)到 250°C以上而成為日本的消防法上的危險(xiǎn)物第4石油類的對(duì)象以外的觀點(diǎn)出發(fā),橡膠配合油的閃點(diǎn)優(yōu)選為400 510°C、更優(yōu)選為440 500°C。作為1個(gè)方式可使用440 470°C, 作為另1個(gè)方式可使用450 500°C。(B)成分的上述1)的苯并(a)芘(BaP)的含量為1質(zhì)量ppm以下,上述特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。由此可制成致癌性低、安全性高的橡膠配合油。(B)成分的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為50 500mm2/S、更優(yōu)選為60 300mm2/S、進(jìn)而優(yōu)選為70 200mm2/S。本實(shí)施方式中,使用40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為2000mm2/S以上的(A) 成分時(shí),為了得到適合的運(yùn)動(dòng)粘度的橡膠配合油,使用(B)成分的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為50 150mm2/S、更優(yōu)選為80 120mm2/S的(B)成分。此外,作為其它實(shí)施方式,在使用 40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度不足2000mm2/s的㈧成分時(shí),為了得到適合的運(yùn)動(dòng)粘度的橡膠配合油, 使用(B)成分的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為50 500mm2/S、更優(yōu)選為60 80mm2/S和/或 120 250mm2/s 的(B)成分。(B)成分的總芳香族成分優(yōu)選為20質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為30質(zhì)量%以上、進(jìn)而優(yōu)選為35質(zhì)量%以上。另一方面,(B)成分的總芳香族成分優(yōu)選為50質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為 45質(zhì)量%以下。(B)成分的總芳香族成分不足20質(zhì)量%時(shí),有難以得到芳香族性高的橡膠配合油的傾向。另一方面,總芳香族成分超過50質(zhì)量%時(shí),(B)成分作為潤滑油基油使用時(shí)的氧化穩(wěn)定性顯著差,有難以兼用于潤滑油基油和橡膠配合油用途的傾向,有石油精制加工全部的經(jīng)濟(jì)性降低的傾向。本實(shí)施方式的橡膠配合油可通過將上述(A)成分和(B)成分配合而得到。另外,本實(shí)施方式的橡膠配合油只要不顯著有損本發(fā)明效果,則可配合(A)成分以外的基材和(B) 成分以外的基材。本實(shí)施方式的橡膠配合油具有與橡膠的親和性、軟化性、高閃點(diǎn)、安全性、操作性, 且為了使在制造橡膠組合物時(shí)的低燃耗性、抓地性和耐熱老化性良好,優(yōu)選具有以下的各性狀?!?15°C下的密度通常為0. 9g/cm3 1. Og/cm3、優(yōu)選為0. 94g/cm3以上、更優(yōu)選為 0. 945g/cm3以上、優(yōu)選為0. 98g/cm3以下、更優(yōu)選為0. 96g/cm3以下?!鲩W點(diǎn)通常250 ;350°C、優(yōu)選為以上、更優(yōu)選為以上、優(yōu)選為320°C 以下、進(jìn)而優(yōu)選為310°C以下?!?40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度通常為200 3000mm2/S、優(yōu)選為300mm2/S以上、更優(yōu)選為400mm2/s、進(jìn)而優(yōu)選為500mm2/s以上、優(yōu)選為2000mm2/s以下、更優(yōu)選為1000mm2/s以下、進(jìn)而優(yōu)選為800mm2/s以下?!?100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度通常為10 100mm2/S、優(yōu)選為15mm2/S以上、更優(yōu)選為 20mm2/s以上、優(yōu)選為60mm2/S以下、更優(yōu)選為50mm2/S、進(jìn)而優(yōu)選為32mm2/S以下?!霰桨伏c(diǎn)通常為50 100°C、優(yōu)選為60°C以上、更優(yōu)選為65°C以上、進(jìn)而優(yōu)選為 700C以上、優(yōu)選為90°C以下、更優(yōu)選為85°C以下?!龅煞滞ǔ?. 01 0. 2質(zhì)量%、優(yōu)選為0. 03質(zhì)量%以上、進(jìn)而優(yōu)選為0. 05 質(zhì)量%以上、優(yōu)選為0. 15質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0. 1質(zhì)量%以下?!? Cn 通常為5 30、優(yōu)選為10以上、更優(yōu)選為14以上、優(yōu)選為25以下、更優(yōu)選為20以下?!? Ca 通常為10 40、優(yōu)選為17以上、更優(yōu)選為20以上、優(yōu)選為35以下、更優(yōu)選為30以下、進(jìn)而優(yōu)選為25以下?!?% Cp 30 85、優(yōu)選為40以上、更優(yōu)選為50以上、優(yōu)選為73以下、更優(yōu)選為66 以下。■總芳香族成分(ASTM D2549)通常30 90質(zhì)量%、優(yōu)選為40質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上、優(yōu)選為80質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為70質(zhì)量%以下?!龌贏STM D2007(粘土凝膠法(Clay-Gel Method))的飽和成分通常5 50 質(zhì)量%、優(yōu)選為10質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為20質(zhì)量%以上、優(yōu)選為40質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為 30質(zhì)量%以下。■基于ASTM D2007(粘土凝膠法)的芳香族成分通常40 90質(zhì)量%、優(yōu)選為50 質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為55質(zhì)量%以上、進(jìn)而優(yōu)選為57質(zhì)量%以上、特別是優(yōu)選為60質(zhì)量% 以上、優(yōu)選為80質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為70質(zhì)量%以下?!龌贏STM D2007 (粘土凝膠法)的極性化合物分通常1 20質(zhì)量%、優(yōu)選為 2質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上、優(yōu)選為15質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為12質(zhì)量%以下、進(jìn)而優(yōu)選為10質(zhì)量%以下?!龌贏STM D2007(粘土凝膠法)的飽和成分/極性化合物分的比率通常 0. 25 50、優(yōu)選為1以上、更優(yōu)選為2. 5以上、進(jìn)而優(yōu)選為3以上、優(yōu)選為20以下、更優(yōu)選為10以下、進(jìn)而優(yōu)選為5以下?!霰讲?a)芘(BaP)的含量1質(zhì)量ppm以下?!錾鲜龅奶囟ǚ枷阕寤衔锏目偤?0質(zhì)量ppm以下?!鰞A點(diǎn)-10°C +30、優(yōu)選為_5°C以上、優(yōu)選為+15°C以下、更優(yōu)選為+5°C以下、進(jìn)而優(yōu)選為0°c以下?!霾AЩD(zhuǎn)變溫度(Tg) -60 -10°C、優(yōu)選為-55°C以上、優(yōu)選為_30°C以下、更優(yōu)選為-40°C以下、進(jìn)而優(yōu)選為_45°C以下、特別是優(yōu)選為_48°C以下。本說明書中的含有芳香族基油的“玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),,是指,通過DSC (差示掃描量熱儀)以一定的升溫速度(10°c/分鐘)升溫時(shí)測(cè)定的、由玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)域中的熱量變化峰得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。初期溫度通常比予期玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低30°c 50°C左右或比30°C 50°C還低的溫度,在該初期溫度下保持一定時(shí)間后,開始升溫。本實(shí)施方式中,具體地說,可在以下的條件下測(cè)定。
裝置TA Instruments公司制熱分析系統(tǒng)DSCQ 100初期溫度-90°C、保持10分鐘升溫速度10°C/分鐘結(jié)束溫度50°C、保持10分鐘另外,從熱量變化峰算出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法可通過JIS K 7121所記載的方法來決定。本實(shí)施方式的橡膠配合油可通過配合(A)成分和(B)成分而得到。(A)成分與 (B)成分的含有比例沒有特別限制,例如(A)成分的含有比例以橡膠配合油總量為基準(zhǔn)計(jì)為5 95質(zhì)量%、優(yōu)選為40 90質(zhì)量%。其中,由于實(shí)時(shí)的傾點(diǎn)比由作為基材的(A)成分和(B)成分的傾點(diǎn)預(yù)測(cè)的傾點(diǎn)低,因而優(yōu)選為55 85質(zhì)量%。此外,從制成具有適當(dāng)?shù)恼扯群透偷膬A點(diǎn)的橡膠配合油的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為40 75質(zhì)量%、更優(yōu)選為55 75質(zhì)量%。同樣,(B)成分的配合比例以橡膠配合油總量為基準(zhǔn)計(jì)為5 95質(zhì)量%、優(yōu)選為 10 60質(zhì)量%。含有比例以橡膠配合油總量為基準(zhǔn)計(jì)為5 95質(zhì)量%、優(yōu)選為40 90 質(zhì)量%。其中,由于橡膠配合油的實(shí)時(shí)的傾點(diǎn)比由作為基材的㈧成分和⑶成分的傾點(diǎn)預(yù)測(cè)的傾點(diǎn)低,(B)成分的含有比例優(yōu)選為15 45質(zhì)量%。此外,從制成具有適當(dāng)?shù)恼扯群透偷膬A點(diǎn)的橡膠配合油的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為25 60質(zhì)量%、更優(yōu)選為25 45質(zhì)量%。本實(shí)施方式的橡膠配合油可通過將(A)成分和(B)成分以上述的比例配合而得到。接著,說明橡膠配合油的基材即(A)成分和(B)成分的制造方法。[(A)成分的制造方法](A)成分的制造方法只要滿足上述㈧成分的性狀則沒有特別限制,可列舉例如, 將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾殘?jiān)鸵?個(gè)階段或2個(gè)階段以上脫浙青,并使所得脫浙青油與極性溶劑接觸而萃取的方法。以下,參照附圖來詳細(xì)說明(A)成分的2種制造方法(方便起見,稱為“第1方式” 和“第2方式”。)。(第1方式)圖1為表示(A)成分的制造方法的一例的工序示意圖。第1方式中,首先,進(jìn)行將減壓蒸餾殘?jiān)兔撜闱嗟拿撜闱喙ば?。脫浙青工序可以?個(gè)階段、也可以是2個(gè)階段以上。其中,從可得到分別2種以上的作為潤滑油基油原料有用的運(yùn)動(dòng)粘度不同的萃余物以及作為橡膠配合油適合的運(yùn)動(dòng)粘度不同的萃取物、提高潤滑油產(chǎn)品和橡膠配合油制造的多樣性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用2個(gè)階段以上的脫浙青工序。另一方面,從避免加工的復(fù)雜化的觀點(diǎn)出發(fā),脫浙青工序優(yōu)選2個(gè)階段以下。以下,對(duì)通過第1脫浙青工序和第2脫浙青工序的2個(gè)階段進(jìn)行脫浙青工序的方法進(jìn)行說明。(第1脫浙青工序)第1脫浙青工序?yàn)槿缦鹿ば蚴乖偷某赫麴s殘?jiān)偷臏p壓蒸餾殘?jiān)团c脫浙青溶劑在第1脫浙青塔10內(nèi)對(duì)流接觸、分離成第1脫浙青油和第1含浙青油,得到第1脫浙青油和第1含浙青油的工序。脫浙青溶劑使用設(shè)于第1脫浙青塔10的下游側(cè)的回收塔 (未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。脫浙青溶劑由配管14供給到第1脫浙青塔10。另一方面,減壓蒸餾殘?jiān)陀膳涔?2供給到第1脫浙青塔10。并且,由配管16得到第1脫浙青油,由配管18得到第1含浙青油。作為脫浙青溶劑,使用丙烷、丁烷等非極性的輕質(zhì)烴、優(yōu)選使用丙烷。脫浙青條件為第1脫浙青油的100°c下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為10 35mm2/s、更優(yōu)選為15 30mm2/S、進(jìn)而優(yōu)選為18 ^mm2/s。脫浙青溫度可通過改變第1脫浙青塔10的塔頂溫度和/或塔底溫度來調(diào)整。第1脫浙青工序的脫浙青條件例如可以為如下的條件?!鋈軇┍茸鳛橐詼p壓蒸餾殘?jiān)蜑榛鶞?zhǔn)的體積比,優(yōu)選為1 6、更優(yōu)選為 1. 5 4、進(jìn)而優(yōu)選為2 4?!龅?脫浙青塔10的塔頂溫度優(yōu)選為60 120°C、更優(yōu)選為80 100°C、進(jìn)而優(yōu)選為85 95°C?!龅?脫浙青塔10的塔底溫度優(yōu)選為50 100°C、更優(yōu)選為60 90°C、進(jìn)而優(yōu)選為70 85°C。■第1脫浙青油的收率以減壓蒸餾殘?jiān)蜑榛鶞?zhǔn),優(yōu)選為1 30容量%、更優(yōu)選為2 20容量%、進(jìn)而優(yōu)選為3 15容量%。將這樣得到的第1脫浙青油用于后述的第1極性溶劑萃取工序,分離成第1萃余物和第1萃取物。另一方面,第1含浙青油(未被脫浙青溶劑萃取的殘油含有較多浙青烯成分的油)可原樣作為浙青(SPhalt)的原料使用。此外,第1含浙青油優(yōu)選通過后述的第 2脫浙青工序,將分離第2脫浙青油而得到的第2含浙青油直接作為浙青的原料。(第2脫浙青工序)第2脫浙青工序?yàn)槿缦鹿ば蚴沟?含浙青油與脫浙青溶劑在第2脫浙青塔20內(nèi)對(duì)流接觸,分離成第2脫浙青油和第2含浙青油,得到第2脫浙青油和第2含浙青油的工序。 脫浙青溶劑使用設(shè)于第2脫浙青塔20的下游側(cè)的回收塔(未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。脫浙青溶劑由配管M供給到第2脫浙青塔20。另一方面,第1含浙青油由配管 18供給到第2脫浙青塔20。并且,由配管沈得到第2脫浙青油,由配管觀得到第2含浙青油。作為脫浙青溶劑,與第1脫浙青工序同樣,使用丙烷、丁烷等非極性的輕質(zhì)烴、優(yōu)選使用丙烷。用于第2脫浙青工序的脫浙青溶劑可以與第1脫浙青工序相同,也可以不同, 從簡(jiǎn)化加工的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選使用相同的脫浙青溶劑。第2脫浙青工序中的脫浙青條件只要是與第1脫浙青工序中的脫浙青條件不同的條件則無特別限制。第2脫浙青工序中的脫浙青條件優(yōu)選調(diào)整為例如,第2脫浙青油的 100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為30 60mm2/s、優(yōu)選為;35 50mm2/s、更優(yōu)選為36 45mm2/s。作為這樣的條件,可列舉例如以下的條件。■溶劑比作為以第1含浙青油為基準(zhǔn)的體積比,例如為1 10、優(yōu)選為4 8、更優(yōu)選為5 7。■第2脫浙青塔20的塔頂溫度優(yōu)選為50 110°C、優(yōu)選為60 80°C。優(yōu)選比第1脫浙青塔頂溫度低10 30°c、更優(yōu)選低15 25°C?!龅?脫浙青塔20的塔底溫度40 80°C、優(yōu)選為50 60°C?!龅?脫浙青油的收率以第2脫浙青工序的原料即第1含浙青油作為基準(zhǔn),為15 50容量%、優(yōu)選為20 45容量%、更優(yōu)選為25 40容量%。第2脫浙青工序中的溶劑比優(yōu)選為第1脫浙青工序中的溶劑比的1. 5 10倍,更優(yōu)選為2 5倍,進(jìn)而優(yōu)選為2. 5 4倍。第2脫浙青工序中的塔頂溫度優(yōu)選比第1脫浙青工序中的塔頂溫度低10 30°C, 更優(yōu)選低15 25°C。第2脫浙青工序中的塔底溫度優(yōu)選比第1脫浙青工序中的塔底溫度低10 30°C、更優(yōu)選低15 25°C。(第1極性溶劑萃取工序(1))第1極性溶劑萃取工序⑴為如下的工序使第1脫浙青油與極性溶劑在第1萃取塔30中對(duì)流接觸、將第1脫浙青油分離成第1萃余物和第1萃取物,得到第1萃余物和第1萃取物的工序。極性溶劑使用設(shè)置于第1萃取塔30的下游側(cè)的回收塔(未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。作為極性溶劑,可列舉糠醛、苯酚、甲酚、環(huán)丁砜、N-甲基吡咯烷酮、 二甲亞砜、甲酰嗎啉、二醇系溶劑等極性溶劑,本實(shí)施方式中,從可以進(jìn)行通常的潤滑油基油的溶劑萃取設(shè)備轉(zhuǎn)用的方面出發(fā),優(yōu)選使用糠醛。極性溶劑由配管34供給到第1萃取塔30。另一方面,第1脫浙青油通過配管16 供給到第1萃取塔30。并且,由配管36得到第1萃余物,由配管38得到第1萃取物。萃取條件沒有特別限制,例如可按照第1萃取物的100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為 30 70mm2/S、更優(yōu)選為40 60mm2/s的方式調(diào)整萃取條件。第1極性溶劑萃取工序的萃取條件例如可以是如以下的條件?!鋈軇┍茸鳛橐缘?脫浙青油為基準(zhǔn)的體積比,優(yōu)選為1 5、更優(yōu)選為2 4、 更優(yōu)選為2. 5 3. 5?!龅?萃取塔30中的塔頂溫度優(yōu)選為100 150°C、更優(yōu)選為120 140°C、進(jìn)而優(yōu)選為126 136 °C?!龅?萃取塔30中的塔底溫度優(yōu)選為60 130°C、更優(yōu)選為80 125°C、進(jìn)而優(yōu)選為86 120°C?!龅?萃取物的收率以第1脫浙青油為基準(zhǔn),優(yōu)選為15 50容量%、更優(yōu)選為 20 40容量%、進(jìn)而優(yōu)選為25 33容量%。(第2極性溶劑萃取工序⑴)第2極性溶劑萃取工序?yàn)槿缦碌墓ば蚴沟?脫浙青油與極性溶劑在第2萃取塔 40中對(duì)流接觸,分離成第2萃取物和第2萃余物,得到第2萃取物和第2萃余物的工序。極性溶劑使用設(shè)置于第2萃取塔40的下游側(cè)的回收塔(未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。作為極性溶劑,可使用與上述第1極性溶劑萃取工序(1)同樣的極性溶劑。另外,從簡(jiǎn)化加工的觀點(diǎn)出發(fā),第1和第2極性溶劑萃取工序中使用的極性溶劑優(yōu)選使用同一溶劑。極性溶劑由配管44供給到第2萃取塔40。另一方面,第2脫浙青油通過配管沈供給到第2萃取塔40。并且,由配管46得到第2萃余物,由配管48得到第2萃余物。萃取條件沒有特別限制,例如優(yōu)選調(diào)整為,第2萃取物的100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為70 150mm2/s、更優(yōu)選為80 120mm2/s、進(jìn)而優(yōu)選為90 100mm2/s。其以外的萃取條件可以與上述的第1極性溶劑萃取工序(1)的條件相同。具體地說,可以是如下的條件。■溶劑比作為以第2脫浙青油為基準(zhǔn)的體積比,優(yōu)選為1 5、更優(yōu)選為2 4、 更優(yōu)選為2. 5 3. 5。
■第2萃取塔40的塔頂溫度優(yōu)選為100 150°C、更優(yōu)選為120 140°C、進(jìn)而優(yōu)選為126 136°C。■第2萃取塔40的塔底溫度優(yōu)選為60 130°C、更優(yōu)選為80 125°C、進(jìn)而優(yōu)選為86 120°C?!龅?萃取物收率相對(duì)于第2脫浙青油,為15 50容量%、優(yōu)選為20 40容量%、更優(yōu)選為25 33容量%。本實(shí)施方式中的㈧成分可通過上述第1極性溶劑萃取工序⑴中的第1萃取物和/或上述第2極性溶劑萃取工序(1)中的第2萃取物得到。另外,從提高收率的觀點(diǎn)出發(fā),(A)成分優(yōu)選為第2萃取物。

(第2方式)本實(shí)施方式的(A)成分除了上述第1方式以外還可通過以下說明的制造方法得到。該第2方式中,通過2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序,從原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分得到㈧成分即第2萃取物。(第1極性溶劑萃取工序(2))圖2為顯示(A)成分的制造方法的第2方式的工序示意圖。首先,第1極性溶劑萃取工序O)中,使原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分和極性溶劑在塔底溫度30 90°C、塔頂溫度高于塔底溫度的第1萃取塔30中接觸,得到第1萃余物和第1萃取物。作為第1極性溶劑萃取工序O)中用作原料的減壓蒸餾餾分,其餾分并沒有特別限定,可使用全部輕質(zhì)潤滑油餾分、中質(zhì)潤滑油餾分、重質(zhì)潤滑油餾分、或這些混合物、或減壓蒸餾餾分。為了制成提高含有芳香族基油的閃點(diǎn)、粘度不過于高的適當(dāng)?shù)恼扯确秶?B)成分,使用例如200 1500N、優(yōu)選為250 1200N、進(jìn)而優(yōu)選為300 600N和/或600 1200N的潤滑油餾分。另外,本說明書中的“N”是指從減壓蒸餾餾分得到的中性油,例如如為300N,是指 IOO0F (37. 8°C)下的粘度為 300 賽波特通用粘度計(jì)秒(Saybolt Universal Second、SUS)。本方式中,優(yōu)選按照作為(B)成分得到200 1500N、優(yōu)選為250 600N和/或 600 1200N、更優(yōu)選為300 450N和/或700 1000N的潤滑油基油的方式,選擇原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分。第1極性溶劑萃取工序O)中,使上述的減壓蒸餾餾分與極性溶劑在第1萃取塔 30中對(duì)流接觸,將第1脫浙青油分離成第1萃余物和第1萃取物,得到第1萃余物和第1萃取物。極性溶劑使用設(shè)置于第1萃取塔30的下游側(cè)的回收塔(未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。極性溶劑的種類與上述第1極性溶劑萃取工序(1)同樣。極性溶劑由配管34供給到第1萃取塔30。另一方面,減壓蒸餾餾分通過配管16 供給到第1萃取塔30。并且,由配管36得到第1萃余物,由配管38得到第1萃取物。第1萃取塔30的塔底溫度為30 90°C、優(yōu)選為50 70°C、進(jìn)而優(yōu)選為55 65°C。 第1萃取塔30的塔頂溫度高于塔底溫度、優(yōu)選為高10 50°C、更優(yōu)選為高15 40°C、進(jìn)而優(yōu)選為高25 35°C。更具體地說,塔頂溫度優(yōu)選為60 120°C、更優(yōu)選為80 100°C、 進(jìn)而優(yōu)選為85 95°C。第1極性溶劑萃取工序O)中的溶劑比為0. 5 3、優(yōu)選為0. 7 2、進(jìn)而優(yōu)選為
131 1.5。另外,本說明書中所謂的溶劑比是指溶劑相對(duì)于原料的容量比(溶劑量/原料)。通過上述萃取條件得到的第1萃余物的收率通常為50 90容量%、優(yōu)選為60 85容量%、更優(yōu)選為70 80容量%。此外,第1萃取物的收率通常為10 50容量%、優(yōu)選為15 40容量%、更優(yōu)選為20 30容量%。通過上述的萃取條件,可在第1萃取物側(cè)將特定芳香族化合物萃取。因此,可充分降低由在之后工序中得到的第2萃取物和第2萃余物獲得的潤滑油基油((B)成分)的特定芳香族化合物的量。(第2極性溶劑萃取工序(2))第2極性溶劑萃取工序(2)中,作為原料使用第1極性溶劑萃取工序(2)中得到的第1萃余物。將該第1萃余物與極性溶劑在第2萃取塔41中對(duì)流接觸,分離成第2萃取物和第2萃余物,得到第2萃取物和第2萃余物。極性溶劑可使用與第1極性溶劑萃取工序(2)相同的溶劑。另外,從簡(jiǎn)化加工的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選第1和第2極性溶劑萃取工序中使用的極性溶劑可使用同一溶劑。極性溶劑由配管44供給到第2萃取塔41。另一方面,第1萃余物通過配管36供給到第2萃取塔41。并且,由配管47得到第2萃余物,由配管49得到第2萃取物。第2萃取塔41的塔底溫度比第1極性溶劑萃取工序(1)中的第1萃取塔30的塔底溫度高10°c以上、優(yōu)選為高10 50°C、更優(yōu)選為高15 40°C、進(jìn)而優(yōu)選為高20 30°C。 更具體地說,第2萃取塔41的塔底溫度優(yōu)選為40 140°C、更優(yōu)選為60 100°C、進(jìn)而優(yōu)選為80 95°C。第2萃取塔41的塔頂溫度比其塔底溫度優(yōu)選高10 50°C、更優(yōu)選高15 40°C、 進(jìn)而優(yōu)選高25 35°C。具體地說,第2萃取塔41的塔頂溫度優(yōu)選為50 150°C、更優(yōu)選為80 140°C、進(jìn)而優(yōu)選為110 130°C。第2極性溶劑萃取工序O)中的溶劑比為1 4、優(yōu)選為1. 3 3. 5、進(jìn)而優(yōu)選為 1. 5 3. 3、為第1極性溶劑萃取工序O)中的溶劑比的1. 5倍以上是優(yōu)選的。通過為上述的萃取條件,第2萃余物的收率通常為50 90容量%、優(yōu)選為60 85 容量%、更優(yōu)選為70 85容量%,第2萃取物的收率通常為10 50容量%、優(yōu)選為15 40容量%、更優(yōu)選為15 30容量%。所得第2萃取物的15°C下的密度為0. 94g/cm3以上,基于ASTM D2549的總芳香族成分為30質(zhì)量%以上??蓪⑦@樣的第2萃取物作為(A)成分使用。第2萃取物的15°C下的密度優(yōu)選為0. 95 lg/cm3、更優(yōu)選為0. 95 0. 98g/cm3。此外,得到第2萃取物的總芳香族成分為30質(zhì)量%以上、優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為80 質(zhì)量%以上、優(yōu)選為90質(zhì)量%以下。另外,本說明書中的總芳香族成分是基于ASTM D2549 而測(cè)定的。第2萃取物基于ASTM D2140測(cè)定的% Ca優(yōu)選為15 35、優(yōu)選為20 33、進(jìn)而優(yōu)選為22 32。此外,第2萃取物具有以下的性狀?!鲩W點(diǎn)250°C以上、優(yōu)選為260°C以上、優(yōu)選為310°C以下。■傾點(diǎn)30°C以下、優(yōu)選為10 30°C?!霰桨伏c(diǎn)90°C以下、優(yōu)選為40 80°C、更優(yōu)選為50 70°C。
■苯并(a)芘含量1質(zhì)量ppm以下?!鎏囟ǚ枷阕寤衔锏目偤?0質(zhì)量ppm以下。((B)成分的制造方法)本實(shí)施方式中的(B)成分的制造方法沒有特別限定。(B)成分可如下得到例如, 通過糠醛這樣的極性溶劑將對(duì)原油的常壓蒸餾殘油的減壓蒸餾餾分、或原油的常壓蒸餾殘油的減壓蒸餾殘油脫浙青處理得到的脫浙青油進(jìn)行萃取處理,并對(duì)所得萃余物實(shí)施包括脫蠟和加氫補(bǔ)充精制等的精制處理而得到。另外,作為(B)成分,還可使用加氫分解礦物油或加氫異構(gòu)化礦物油等,沒有必要是顯著的高品質(zhì)。在可提高作為橡膠配合油的適合性方面和經(jīng)濟(jì)性方面,使用通過比較溫和的精制條件得到的、總芳香族成分為30質(zhì)量%以上的潤滑油基油可以說是優(yōu)選的。使用40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為2000mm2/S以上的(A)成分時(shí),為了得到適合的運(yùn)動(dòng)粘度的橡膠配合油,作為(B)成分,優(yōu)選使用40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為50 150mm2/S、優(yōu)選為 80 120mm2/s 的(B)成分。另一方面,使用40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度不足2000mm2/S的(A)成分時(shí),為了得到適合的運(yùn)動(dòng)粘度的橡膠配合油,優(yōu)選使用40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為50 500mm2/S、優(yōu)選為60 80mm2/ s和/或120 250mm2/s的(B)成分。以下,參照附圖詳細(xì)說明2個(gè)制造方法(方便起見,稱為“第1方式”和“第2方
° ) ο(第1方式)(第1極性溶劑萃取工序(3))圖3為顯示(B)成分的制造方法的第1方式的工序示意圖。第1極性溶劑萃取工序(3)中,將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分作為原料使用。使減壓蒸餾餾分與極性溶劑在第1萃取塔30中對(duì)流接觸,分離成第1萃取物和第 1萃余物,得到第1萃取物和第1萃余物。極性溶劑使用設(shè)置于第1萃取塔30的下游側(cè)的回收塔(未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。所用的極性溶劑與上述(A)成分的制造方法相同。作為減壓蒸餾餾分,為了得到閃點(diǎn)高的潤滑油基油,相當(dāng)于200 800N的餾分、優(yōu)選為相當(dāng)于350 700N的餾分、更優(yōu)選為相當(dāng)于400 600N的餾分是優(yōu)選的。極性溶劑由配管34供給到第1萃取塔30。另一方面,減壓蒸餾餾分通過配管16 供給到第1萃取塔30。并且,由配管36得到第1萃余物,由配管38得到第1萃取物。對(duì)所得第1萃余物實(shí)施利用脫蠟裝置50和加氫補(bǔ)充精制裝置60的精制處理,可得到(B)成分即潤滑油基油。另外,作為脫蠟裝置50和加氫補(bǔ)充精制裝置60,可使用通常的裝置。第1極性溶劑萃取工序(3)中的第1萃取塔30的塔底溫度為30 90°C、優(yōu)選為 60 80°C、進(jìn)而優(yōu)選為65 75°C。另一方面,第1萃取塔30的塔頂溫度高于塔底溫度、優(yōu)選高20 80°C、更優(yōu)選高30 70°C、進(jìn)而優(yōu)選高40 60°C。更具體地說,第1萃取塔30 的塔頂溫度優(yōu)選為80 160°C、更優(yōu)選為100 140°C、進(jìn)而優(yōu)選為110 130°C。第1極性溶劑萃取工序(3)中的溶劑比為0.5 4、優(yōu)選為1 3、進(jìn)而優(yōu)選為 1 · 5 “ 2 · 5 ο
通過上述的萃取條件,所得第1萃余物的收率通常為40 80容量%、優(yōu)選為50 70容量%、更優(yōu)選為55 65容量%,第1萃取物的收率通常為20 60容量%、優(yōu)選為 30 50容量%、更優(yōu)選為35 45容量%。通過上述的萃取條件,由于在第1萃取物側(cè)萃取特定芳香族化合物,因而可充分降低從第1萃余物得到的潤滑油基油的特定芳香族化合物的含量。接著,通過對(duì)第1萃余物實(shí)施溶劑脫蠟、加氫補(bǔ)充精制等精制處理,得到了 40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為50 150mm2/S、優(yōu)選為80 120mm2/S的潤滑油基油((B)成分)。另外,作為原料,若使用相當(dāng)于400 600N的減壓蒸餾餾分,則可得到如下的(B) 成分,其閃點(diǎn)為250°C以上,40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為50 150mm2/S、優(yōu)選為80 120mm2/S,利用GC蒸餾的10%蒸餾溫度為430 480°C、90%蒸餾溫度為520 560°C。(第2方式)圖2為顯示(B)成分的制造方法的第2方式的工序示意圖。該方式中,該工序?yàn)?通過2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序,得到第2萃余物之后,對(duì)該第2萃余物實(shí)施包括脫蠟處理的精制處理,得到作為(B)成分的潤滑油基油。(第1極性溶劑萃取工序(4))第1極性溶劑萃取工序中,將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分作為原料使用。使該減壓蒸餾餾分與極性溶劑在第1萃取塔30中對(duì)流接觸,分離成第1萃取物和第1萃余物,得到第1萃取物和第1萃余物。極性溶劑使用設(shè)置于第1萃取塔30的下游側(cè)的回收塔(未圖示)等適當(dāng)回收并循環(huán)利用。極性溶劑的種類與上述第1方式相同。第1極性溶劑萃取工序中的第1萃取塔30的塔底溫度為30 90°C,塔頂溫度比塔底溫度高。(第2極性溶劑萃取工序⑷)接著,在具有比第1極性溶劑萃取工序中的塔底溫度和塔頂溫度分別高10°C 以上的塔底溫度和塔頂溫度的第2萃取塔41中,使第1萃余物與極性溶劑接觸、得到第2 萃余物和第2萃取物。通過對(duì)該第2萃余物實(shí)施包括脫蠟裝置50和加氫補(bǔ)充精制裝置60 的精制處理,可得到作為(B)成分的潤滑油基油。另外,作為脫蠟裝置50和加氫補(bǔ)充精制裝置60,可使用通常的裝置。該制造方法為如下的方法對(duì)通過與上述“ (A)成分的制造方法”的第2方式中詳述的2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序同樣的工序得到的第2萃余物實(shí)施包括脫蠟處理的精制處理,得到作為(B)成分的潤滑油基油的方法。該第1極性溶劑萃取工序(4)和第2極性溶劑萃取工序(4)可與上述第1極性溶劑萃取工序( 和第2極性溶劑萃取工序O)同樣操作進(jìn)行。通過以上的制造方法,可得到200 1500N、優(yōu)選為250 600N和/或600 1200N、更優(yōu)選為300 450N和/或700 1000N的潤滑油基油((B)成分)。另外,作為原料使用相當(dāng)于300 400N的減壓蒸餾餾分時(shí),可得到如下的(B)成分,其閃點(diǎn)為250°C以上、40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為60 80mm2/S、利用GC蒸餾的10%蒸餾溫度為400 460°C、90%蒸餾溫度為500 540°C。此外,作為原料使用相當(dāng)于700N 1000N的減壓蒸餾餾分時(shí),可得到如下的⑶ 成分,其閃點(diǎn)為250°C以上、40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為120 250mm2/S、利用GC蒸餾的10%蒸餾溫度為450 520°C、90%蒸餾溫度為540 600°C。以上,對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行了說明,但本發(fā)明并不受上述實(shí)施方式的任何限定。例如,可以在上述(A)成分的制造方法的第1方式中使用的圖1所示的制造裝置中,通過分別設(shè)置于第1萃取塔30和第2萃取塔40的下游側(cè)的脫蠟裝置50和加氫補(bǔ)充精制裝置60,將第1、2萃余物精制而得到作為(B)成分的潤滑油基油。實(shí)施例以下,基于實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步具體說明,但本發(fā)明并不受以下實(shí)施例的任何限定。(實(shí)施例1 3、比較例1)[(A)成分的制造]使用如圖1所示的制造裝置制造(A)成分。具體地說,使原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾殘?jiān)秃捅樵诘?脫浙青塔10中對(duì)流接觸,將減壓蒸餾殘?jiān)捅槊撜闱啵?分離第1脫浙青油和第1含浙青油(未通過丙烷萃取的殘油)(第1脫浙青工序)。第1脫浙青工序中,按照第1脫浙青油(將丙烷蒸餾除去的物質(zhì))的收率相對(duì)于上述減壓蒸餾殘?jiān)蜑? 20容量%、第1脫浙青油的100°c下的運(yùn)動(dòng)粘度為15 30mm2/ s的方式,調(diào)整脫浙青條件(溶劑比、塔頂溫度和塔底溫度)。在如下范圍調(diào)整溶劑比以減壓蒸餾殘?jiān)蜑榛鶞?zhǔn)的體積比計(jì)為1 4、脫浙青塔的塔頂溫度為80 100°C、塔底溫度為 60 90°C的范圍。接著,使第1含浙青油和丙烷在第2脫浙青塔20中對(duì)流接觸,將第1含浙青油丙烷脫浙青,分離第2脫浙青油和第2含浙青油(未通過丙烷萃取的殘油)(第2脫浙青工序)。第2脫浙青工序中,按照第2脫浙青油(將丙烷蒸餾除去的物質(zhì))的收率相對(duì)于第1脫浙青工序中的原料即減壓蒸餾殘?jiān)蜑?5 50容量%、第2脫浙青油的100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為30 60mm2/S的方式,調(diào)整脫浙青條件(溶劑比、塔頂溫度和塔底溫度)。溶劑比比第1脫浙青工序大,第2脫浙青塔20的塔頂溫度和塔底溫度分別比第1脫浙青塔10 的塔頂溫度和塔底溫度低。具體地說,在如下范圍調(diào)整溶劑比以第1含浙青油為基準(zhǔn)的體積比計(jì)為4 8、塔頂溫度和塔底溫度分別在60 90°C和40 80°C的范圍。表1顯示第1脫浙青工序和第2脫浙青工序的脫浙青條件,以及所得脫浙青油和含浙青油的收率。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種橡膠配合油,其為含有萃取物(A)和潤滑油基油(B)的橡膠配合油,其中,所述萃取物㈧的苯胺點(diǎn)為40 90°C、基于ASTM D 3238的% Ca為25 45和% Cn為5 20、氮成分為0. 01質(zhì)量%以上、傾點(diǎn)為+30°C以下、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm 以下、特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下、以及40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/s 以上,所述潤滑油基油(B)的傾點(diǎn)為-10°C以下、苯胺點(diǎn)為70°C以上、基于ASTM D 3238的% Ca為3 20和% Cn為15 35、氮成分為0. 01質(zhì)量%以下、GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為 500°C以上、閃點(diǎn)為250°C以上、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、和特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠配合油,其中,所述萃取物(A)是將脫浙青油與極性溶劑接觸、萃取而得到的萃取物,該脫浙青油是將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾殘?jiān)鸵?個(gè)階段或2個(gè)階段脫浙青而得到的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠配合油,其中,所述萃取物(A)包含通過2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序而得到的萃取物,該萃取物是將萃余物與極性溶劑在塔底溫度和塔頂溫度比下述第1萃取塔分別高 IO0C以上的第2萃取塔中接觸而得到的,其中,該萃余物是在塔底溫度為30 90°C、塔頂溫度高于塔底溫度的第1萃取塔中將原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分與極性溶劑接觸而得到的,所述萃取物的15°C下的密度為0. 94g/cm3以上,基于ASTM D2549的總芳香族成分為30質(zhì)量%以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的橡膠配合油,所述潤滑油基油(B)包含通過1個(gè)階段的極性溶劑萃取工序得到的第1萃余物的脫蠟油(c)和/或通過2個(gè)階段的極性溶劑萃取工序得到的第2萃余物的脫蠟油(d),所述脫蠟油(c)是對(duì)所述第1萃余物進(jìn)行包括脫蠟工序的精制處理而得到的,該第1 萃余物是在塔底溫度為30 90°C、塔頂溫度高于塔底溫度的第1萃取塔中使原油的常壓蒸餾殘?jiān)偷臏p壓蒸餾餾分與極性溶劑接觸而得到的,所述脫蠟油(d)是對(duì)所述第2萃余物進(jìn)行包括脫蠟工序的精制處理而得到的,該第2 萃余物是在塔底溫度和塔頂溫度比所述第1萃取塔分別高10°C以上的第2萃取塔中使所述第1萃余物與極性溶劑接觸而得到的。
5.一種橡膠配合油的制造方法,該方法具有將萃取物(A)與潤滑油基油(B)配合的工序,其中,該萃取物㈧的苯胺點(diǎn)為40 90°C、基于ASTM D 3238的% Ca為25 45和% Cn為 5 20、氮成分為0. 01質(zhì)量%以上、傾點(diǎn)為+30°C以下、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下、以及40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/S以上,該潤滑油基油⑶的傾點(diǎn)為-10°C以下、苯胺點(diǎn)為70°C以上、基于ASTM D 3238的% Ca為3 20和% Cn為15 35、氮成分為0. 01質(zhì)量%以下、GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為 500°C以上、閃點(diǎn)為250°C以上、所述苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、所述特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。
全文摘要
一種橡膠配合油,其含有萃取物(A)和潤滑油基油(B),萃取物(A)的苯胺點(diǎn)為40~90℃、基于ASTM D 3238的%CA為25~45和%CN為5~20、氮成分為0.01質(zhì)量%以上、傾點(diǎn)為+30℃以下、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下、以及40℃下的運(yùn)動(dòng)粘度為650mm2/s以上,潤滑油基油(B)的傾點(diǎn)為-10℃以下、苯胺點(diǎn)為70℃以上、基于ASTM D 3238的%CA為3~20和%CN為15~35、氮成分為0.01質(zhì)量%以下、GC蒸餾中的90%蒸餾溫度為500℃以上、閃點(diǎn)為250℃以上、苯并(a)芘的含量為1質(zhì)量ppm以下、和特定芳香族化合物的總含量為10質(zhì)量ppm以下。
文檔編號(hào)C10M101/02GK102365322SQ201080014120
公開日2012年2月29日 申請(qǐng)日期2010年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月27日
發(fā)明者井原稔, 前山孝二, 吉田俊男, 堀田敬, 辻井德 申請(qǐng)人:吉坤日礦日石能源株式會(huì)社
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