專利名稱：一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在不存在氫的情況下用水精制烴油的方法，特別涉及一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法。
背景技術(shù)：
烴類溶劑在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用已有一段歷史時(shí)期，例如在植物油抽提、涂料、橡膠工業(yè)、氣霧劑行業(yè)等領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。隨著技術(shù)的發(fā)展及人們對(duì)環(huán)境和食品安全的要求逐步提高，溶劑油中的雜質(zhì)或有害物質(zhì)的控制指標(biāo)變得日益嚴(yán)格。特別是應(yīng)用于植物油抽提行業(yè)的溶劑油，其烯烴和芳烴的允許含量越來越低。因此為了滿足產(chǎn)品油氣，產(chǎn)品的加氫深度將越來越高，對(duì)催化劑的選擇性及活性提出更高的要求。原料的選擇對(duì)溶劑油生產(chǎn)起著非常重要的作用，煉廠催化重整裝置的重整芳烴碳六抽余油的資源豐富，飽和烴含量高，烯烴、芳烴含量低，含硫、氮和重金屬等雜質(zhì)少，是廣泛應(yīng)用的優(yōu)質(zhì)溶劑油原料。重整芳烴抽提工藝主要有兩類，一類是液-液抽提，另一類是抽提蒸餾。由于抽提工藝的不同，使得重整芳烴碳六抽余油的組成有所區(qū)別，采用液-液抽提工藝獲得的抽余油，其主要組成為碳六、碳七和碳八烷烴，初餾點(diǎn)不低于58°C，干點(diǎn)不大于120°C或 140°C (恩氏蒸餾D86)。采用苯抽提蒸餾工藝獲得的重整碳六抽余油，其主要組成為碳六烷烴，初餾點(diǎn)不低于58°C，干點(diǎn)不大于72°C (恩氏蒸餾D86)。重整芳烴抽提，抽提溶劑一般均采用環(huán)丁砜。由于生產(chǎn)工藝原因不可避免的會(huì)有微量的環(huán)丁砜進(jìn)入抽余油，這就是重整抽余油含硫的主要原因。抽余油中環(huán)丁砜含量的控制值是< 20μ g/g，換算成硫含量為< 5μ g/g。對(duì)于鎳系加氫催化劑而言，由于鎳系催化劑對(duì)原料硫含量有嚴(yán)格要求，即使是苯抽提合格時(shí)的環(huán)丁砜含量20 μ g/g,對(duì)該催化劑的加氫脫烯烴、脫芳烴活性和穩(wěn)定性都有極大影響。原料中的硫與催化劑的活性金屬結(jié)合成硫化物，使催化劑失去活性，這種反應(yīng)是不可逆的。對(duì)于貴金屬鉬催化劑，原料中的硫?qū)υ摯呋瘎┑你f活性中心即可吸附又能脫附，只要滿足環(huán)丁砜含量的控制值是< 20ppm，該催化劑就可長(zhǎng)期運(yùn)行。如果短時(shí)間內(nèi)芳烴抽提不正常造成環(huán)丁砜含量過高，可能使該催化劑的加氫活性得到抑制，溴指數(shù)不合格，只要芳烴抽提正常后，吸附在催化劑上的硫就可以脫附出來，恢復(fù)加氫活性。但該催化劑在重整碳六抽余油脫烯烴的條件下不具備脫硫功能。為了脫除重整碳六抽余油環(huán)丁砜，中國(guó)專利CN200910040346. 3公開了一種植物油抽提溶劑的制造方法，采用兩段加氫法，第一段采用貴金屬催化劑(Pt y -Al2O3)，將原料中的烯烴飽和，再經(jīng)蒸餾得到< 80°C餾分油和優(yōu)質(zhì)的120號(hào)橡膠工業(yè)溶劑油，第二段采用鎳系催化劑，將<80°C餾分油中少量的芳烴(主要成分是苯)脫除，再經(jīng)蒸餾獲得餾分范圍為61 76°C (D86)植物油抽提溶劑。其質(zhì)量指標(biāo)均優(yōu)于植物油抽提溶劑GB16629-2008 所規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)，特別是溴指數(shù)才5mgBr/100g，芳烴含量才0. 002質(zhì)量分?jǐn)?shù)％。一段加氫后物料進(jìn)入蒸餾系統(tǒng)目的在于，其一是分餾出優(yōu)質(zhì)的120號(hào)橡膠工業(yè)溶劑油，將一段加氫后物料中的微量有機(jī)硫(環(huán)丁砜)富集到重組分(120號(hào)橡膠工業(yè)溶劑油)中，其二是實(shí)現(xiàn)目的產(chǎn)品選擇性加氫脫芳。為保證鎳系催化劑的使用壽命起到了關(guān)鍵性的作用。該技術(shù)能解決重整芳烴液-液抽提工藝獲得的重整碳六抽余油中含微量有機(jī)硫-環(huán)丁砜的問題，通過將硫富集到重組份中，能較有效保護(hù)鎳系加氫催化劑。但重整芳烴抽提蒸餾工藝獲得的重整碳六抽余油，其主要組成為碳六烷烴，初餾點(diǎn)不低于58°C，干點(diǎn)不大于72°C (恩氏蒸餾 D86)，比國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB16629-2008所述植物油抽提溶劑的干點(diǎn)低，沒有上述重組分(120號(hào)橡膠工業(yè)溶劑油)。中國(guó)專利CN200620i;34220. 4、CN200610114174. 6，一種改進(jìn)的抽余油處理系統(tǒng)，一
種改進(jìn)的抽余油處理系統(tǒng)及其方法，該系統(tǒng)包括抽提裝置，冷卻裝置和水洗裝置；抽提裝置頂部通過管線與所述冷卻裝置相連接；冷卻裝置先通過管線與沉降裝置相連接；再通過管線與所述水洗系統(tǒng)相連接；沉降裝置頂部通過管線與所述水洗裝置相連接；沉降裝置的底部通過管線和泵與所述抽提裝置相連接；水洗裝置頂部通過泵抽出洗后的抽余油，水洗裝置的底部通過管線和泵與水回收系統(tǒng)相連接。與現(xiàn)有技術(shù)相比，所用溶劑量減少，抽余油中的芳烴含量降低。該技術(shù)主要是提高重整芳烴液-液抽提的抽余油中芳烴和溶劑(環(huán)丁砜)回收率，該重整碳六抽余油中環(huán)丁砜的含量約20 μ g/g。該技術(shù)不能滿足有效保護(hù)抽余油加氫催化劑的要求。在《化工進(jìn)展》2003,22(2)，191-193中，公開了纖維膜接觸器在脫硫裝置中的應(yīng)用，文章敘述了纖維膜接觸器在液化石油氣脫硫醇中的應(yīng)用；《化工進(jìn)展》2004，23，88-90， RFCC汽油纖維膜脫硫新技術(shù)及其應(yīng)用，文章敘述了纖維膜接觸器在RFCC汽油脫硫醇中的應(yīng)用。其反應(yīng)機(jī)理均采用堿液與液化石油氣或汽油中的硫醇反應(yīng)，在纖維膜接觸器這種傳質(zhì)設(shè)備中脫除硫醇。因此，開發(fā)一種能脫除重整碳六抽余油中微量的環(huán)丁砜的方法，成為該技術(shù)領(lǐng)域必須解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，以脫除重整碳六抽余油中微量的環(huán)丁砜，滿足后續(xù)工藝對(duì)原料的要求。就是脫除重整碳六抽余油中微量的環(huán)丁砜，根據(jù)環(huán)丁砜能與水以任何比例混合的物理特性，以除鹽水為水相，采用纖維膜接觸技術(shù)脫除重整碳六抽余油中微量的環(huán)丁砜。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其步驟如下1)烴油進(jìn)入水洗纖維膜接觸器與除鹽水接觸，然后進(jìn)入水洗沉降罐停留5 30分鐘，優(yōu)選8 20分鐘進(jìn)行分離，除鹽水與烴油的體積比為0. 1 0. 6，優(yōu)選0. 1 0. 4，分離出含環(huán)丁砜的水溶液部分返回水洗纖維膜接觸器上部，部分直接出裝置，分離出脫除環(huán)丁砜的烴油進(jìn)入步驟2)；2)來自步驟1)的脫除環(huán)丁砜的烴油進(jìn)入沙濾塔脫水，沙濾塔入口溫度為常溫，壓力為0. 1 0. 8MPa,優(yōu)選0. 2 0. 5MPa,液體體積空速為0. 3 7. OtT1，優(yōu)選0. 5 ^T1。本發(fā)明提出一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，特征在于烴油經(jīng)過濾器過濾后進(jìn)入水洗纖維膜接觸器與除鹽水接觸。本發(fā)明提出一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，特征在于當(dāng)烴油中的環(huán)丁砜含量大于ι μ g/g時(shí)，置換水洗沉降罐中的除鹽水。所述的水洗纖維膜接觸器設(shè)置在水洗沉降罐上面。所述的除鹽水通過水洗循環(huán)泵升壓進(jìn)入水洗纖維膜接觸器。所述的過濾器為藍(lán)式過濾器。與需要技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明通過水洗纖維膜接觸器，脫除使得烴油中微量的環(huán)丁砜得，使得烴油中的環(huán)丁砜降到小于ι μ g/g。采用纖維膜接觸器，因其在傳質(zhì)過程中沒有相分散，避免了油相乳化，同時(shí)也大大減少了夾帶，大大減小了相分離停留時(shí)間，因而減小了設(shè)備尺寸。投資不高，占地面積也不大，操作費(fèi)用低、經(jīng)濟(jì)效益顯著。


圖1 脫除重整碳六抽余油中環(huán)丁砜工藝流程示意圖其中1.重整碳六抽余油，2.過濾器，3.重整碳六抽余油泵，4.過濾后的重整碳六抽余油，5.水洗纖維膜接觸器，6.水洗沉降罐，7.混合除鹽水，8.除鹽水泵，9.新鮮除鹽水， 10.出裝置的部分含環(huán)丁砜的水溶液，11.沙濾塔，12.脫除環(huán)丁砜重整碳六抽余油，13.產(chǎn)
P
ΡΠ O
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合

本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明。從系統(tǒng)來的重整碳六抽余油1經(jīng)原料油藍(lán)式過濾器2過濾后，經(jīng)原料油進(jìn)料泵3， 進(jìn)入裝在水洗沉降罐6上的水洗纖維膜接觸器5，與除鹽水泵來的混合除鹽水7接觸，混合除鹽水7由新鮮除鹽水9和含環(huán)丁砜的水溶液10組成，混合除鹽水7與重整碳六抽余油 1的體積比為0. 1 0. 4，脫除環(huán)丁砜的重整碳六抽余油進(jìn)入水洗沉降罐6停留5 20分鐘，洗去其中的微量環(huán)丁砜后，脫除微量環(huán)丁砜的重整碳六抽余油12進(jìn)入抽余油沙濾塔11 沙濾塔，沙濾塔11操作條件為沙濾塔溫度為常溫，壓力為0. 1 0. 8MPa，液體體積空速為 0. 3 7. Oh—1，濾下微量的水后作為產(chǎn)品13出裝置，含環(huán)丁砜的水溶液10部分返回水洗纖維膜接觸器循環(huán)使用，部分含環(huán)丁砜的水溶液14出裝置，當(dāng)抽余油中的環(huán)丁砜超過1 μ g/g 時(shí)，置換水洗沉降罐中的除鹽水。實(shí)施例1烴油為重整芳烴抽余油，其原料和產(chǎn)品組成見表1
權(quán)利要求
1.一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其步驟如下1)烴油進(jìn)入水洗纖維膜接觸器與除鹽水接觸，然后進(jìn)入水洗沉降罐停留5 30分鐘進(jìn)行分離，除鹽水與烴油的體積比為0. 1 0.6，分離出含環(huán)丁砜的水溶液返回水洗纖維膜接觸器上部，分離出脫除環(huán)丁砜的烴油進(jìn)入步驟2)；2)來自步驟1)的脫除環(huán)丁砜的烴油進(jìn)入沙濾塔脫水，沙濾塔入口溫度為常溫，壓力為 0. 1 0. 8MPa,液體體積空速為0. 2 7. OtT1。
2.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于除鹽水與烴油的體積比為0. 1 0. 4，烴油和除鹽水混合物進(jìn)入水洗沉降罐停留8 20分鐘，沙濾塔壓力 0. 2 0. 5MPa,液體體積空速為0. 5 51Γ1。
3.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于烴油經(jīng)過濾器過濾后進(jìn)入水洗纖維膜接觸器與除鹽水接觸。
4.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于還有部分含環(huán)丁砜的水溶液直接出裝置。
5.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于當(dāng)烴油中的環(huán)丁砜含量大于ι μ g/g時(shí)，置換水洗沉降罐中的除鹽水。
6.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于所述的水洗纖維膜接觸器設(shè)置在水洗沉降罐上面。
7.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于所述的除鹽水接觸通過水洗循環(huán)泵升壓進(jìn)入水洗纖維膜接觸器。
8.依照權(quán)利要求1所述的一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，其特征在于所述的過濾器為藍(lán)式過濾器。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種脫除烴油中環(huán)丁砜的方法，含有環(huán)丁砜的烴油進(jìn)入水洗纖維膜接觸器與除鹽水接觸，除鹽水與烴油的體積比為0.1～0.6，烴油和除鹽水混合物進(jìn)入水洗沉降罐停留5～30分鐘，分離出含環(huán)丁砜的水溶液部分返回水洗纖維膜接觸器上部，分離出的脫除環(huán)丁砜的烴油進(jìn)入進(jìn)入沙濾塔脫水，沙濾塔溫度為常溫，壓力為0.1～0.8MPa，液體體積空速為0.2～7.0h-1，將烴油的環(huán)丁砜含量降至小于1μg/g。
文檔編號(hào)C10G53/02GK102382677SQ201010267178
公開日2012年3月21日 申請(qǐng)日期2010年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月25日
發(fā)明者孫敏, 孫秋榮, 湯紅年 申請(qǐng)人:中國(guó)石化集團(tuán)洛陽(yáng)石油化工工程公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司, 廣州中元石油化工工程有限公司