專利名稱：：氣體用添味劑及使用該氣體用添味劑的城市燃氣制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑及使用該氣體用添味劑的城市燃氣(都市力'義)制造方法。
背景技術(shù)：
：近年來，燃料氣體已成為生活中不可缺少的物質(zhì)，其用途也逐漸擴大到多方面。但是，作為該燃料氣體，例如有丙烷、丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，發(fā)動機氣體(motorgas)(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)、氬氣，以及DME(二曱基醚)等，但這些燃料氣體均具有可燃性、爆炸性，但臭氣極少，由此有時即使直接泄漏也不能察覺，需要預先防止泄漏引起的著火、爆炸等災害的充分的對策。因此，目前作為該對策的最簡便的方法，如下進行通過在燃料氣體中添加具有特有的臭氣的化合物作為添味劑(加味劑)，假如在該氣體類泄漏的情況下，通過人的嗅覺可以容易地感知。作為這些添味劑，使用硫醇類、硫化物類。但是，作為目前使用的一般的添味劑的硫醇類、硫化物類，由于含有石危成分，因此由于該氣體的燃燒而生成石充氧化物，該硫氧化物直接排到大氣中，從而成為導致環(huán)境污染的一個原因。另外，在用于燃料電池的燃料氣體(例如城市燃氣、DME)中，使用上述現(xiàn)有的添味劑時，由于在該添味劑中含有硫成分，因此存在使用于燃料電池中的催化劑的性能降低或使電池電壓降低等的問題。因此，設置脫硫器來除去硫成分，但這成為燃料電池系統(tǒng)的成本升高的原因。另外，如果在該添味劑中以高濃度含有氮，其重整而變?yōu)榘?，因此，仍使催化劑的性能降低或使電池電壓降低。另外，如果在液化石油?LP氣體)中使用上述現(xiàn)有的添味劑(硫醇類或硫化物類)，從物性方面考慮，硫醇類或硫化物類具有與LP氣體不同的性狀，因此，即使氣體容器中的LP氣體被使用而減少，殘留在該氣體容器中的程度也變高。因此，如果氣體容器中的LP氣體殘留變少，該LP氣體中所占的添味劑的濃度變得非常高，例如，消耗99%的LP氣體時的氣體容器的LP氣體中所占的添味劑濃度比初始濃度升高77倍。這樣產(chǎn)生如下問題如果氣體容器中的添味劑濃度升高，該氣體泄漏到外部時變?yōu)楫惓娏业某魵?。另一方面，為了解決上述各種問題，例如，如特開2002-294261號公報(以下稱為專利文獻1。)及特開2002-356688號公報(以下稱為專利文獻2。)所公開的那樣，近年來也一直在進行不含有硫成分的添味劑的開發(fā)，但仍期望更進一步的改善。即，期待開發(fā)出一種燃料氣體用添味劑，該燃料氣體用添味劑可以進一步降低環(huán)境污染，另外即使為微量感知濃度也高、作為燃料電池用也良好，即使氣體容器中的燃料氣體殘留變少，添味劑的殘留濃度也幾乎不變化，不產(chǎn)生異常臭氣的問題。而且，不僅是燃料氣體，在即使泄漏也幾乎不能感知其臭味的其它氣體例如氧氣、氮氣、氬氣、和具有毒性的氣體的情況下，如果泄漏，由于不能發(fā)現(xiàn)該情況、浪費氣體或給生命帶來危險，因此，更要求賦予臭氣，一直在研究即使極微量也可以準確地賦予臭氣的添味劑。本發(fā)明是為了解決上述課題而完成的發(fā)明，其目的在于，提供一種氣體用添味劑，所述氣體用添味劑即使燃燒也不產(chǎn)生硫氧化物，不污染環(huán)境。本發(fā)明的目的還在于，提供一種即使用于燃料電池也沒有任何問題的氣體用添味劑。而且，本發(fā)明的目的還在于，提供一種即使氣體容器中的燃料氣體殘留變少，添味劑的殘留濃度也幾乎不變化、不產(chǎn)生異常臭氣問題的氣體用添^^未劑。
發(fā)明內(nèi)容為了達到上述目的，本申請發(fā)明的第l發(fā)明，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將正丁基胩和2-己炔混合而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第2發(fā)明為，在上述第l發(fā)明的構(gòu)成中，將上述2-己炔相對于正丁基肝的混合比例設定為1~20倍摩爾數(shù)。本申請發(fā)明的第3發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將正丁基胩和l-戊炔混合而構(gòu)成上述添p未劑。本申請發(fā)明的第4發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第5發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將乙基胩和2-己炔混合而構(gòu)成上述添p木劑。本申請發(fā)明的第6發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將乙基胩和l-戊炔混合而構(gòu)成上述添p木劑。本申請發(fā)明的第7發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑，本申請發(fā)明的第8發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第9發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，用2-己炔構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第IO發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，用1-戊炔構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第ll發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，用1-丁炔構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第12發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將2-己炔、1-戊炔及1-丁炔中的至少2種以上混合而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第13發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，在2-己炔中混合3-曱基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第14發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，在1-戊炔中混合3-曱基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第15發(fā)明為，提供一種對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑，其特征在于，將2-己炔、1-戊炔和3-甲基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種與混合而構(gòu)成上述添味劑。本申請發(fā)明的第16發(fā)明為，上述第l發(fā)明~第15發(fā)明中的任意的氣體用添味劑，其特征在于，對于包括丙烷、丁烷等的烴類氣體(液化石油氣)，發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及二甲基醚(DME)中的至少任意的燃料用氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)需要的警告臭味。本申請發(fā)明的第17發(fā)明為，上述第l發(fā)明~第15發(fā)明中的任意的氣體用添味劑，其特征在于，對氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)需要的警告臭味。本申請發(fā)明的第18發(fā)明為提供一種城市燃氣制造方法，其使液化天然氣(LNG)氣化，在該氣化了的LNG中混合液化石油氣(LPG)，進行熱量及燃燒性調(diào)整，同時賦予氣體特有的臭味而形成城市燃氣，其特征在于，具備以下工序氣化工序，將LNG氣化而形成天然氣(NG);8LPG添味工序，在液態(tài)LPG中添加上述第l發(fā)明~第15發(fā)明中任意的氣體用添味劑；城市燃氣生成工序，在由上述氣化工序得到的NG中，使由LPG添味工序得到的液態(tài)LPG氣化混合，進行熱量及燃燒性調(diào)整而形成城市燃氣。本申請發(fā)明的第19發(fā)明為，第18發(fā)明中的上述LPG添味工序通過在填充于油罐車中的液態(tài)LPG中添加上述氣體用添味劑來進行。本申請發(fā)明的第20發(fā)明為，在第18發(fā)明或第19發(fā)明中，使上述氣體用添味劑相對于液態(tài)LPG的添加比例比在通常的向市售LPG中的添力口t匕Y列大5~15倍。在本發(fā)明中，氣體用添味劑(氣體用加味劑)由如下物質(zhì)構(gòu)成將正丁基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基肝、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩、2-己炔和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，2-己炔、l-戊炔、1-丁炔或其2種以上的混合物，在2-己炔中混合3-甲基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合3-曱基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、1-戊炔和3-甲基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種混合而成的物質(zhì)。因此，本發(fā)明的氣體用添^^木劑可以形成不含有石危成分的構(gòu)成。因化物，可以確實地防止環(huán)境的污染。另外，在本發(fā)明中，作為對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味(氣體用加味劑)，使用將正丁基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胙和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，2-己炔、1-戊炔、1-丁炔或其2種以上的混合物，在2-己炔中混合3-甲基丁醛及9叔丁基硫醇中的至少任一種而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合3-甲基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、1-戊炔和3-甲基丁醛及叔丁基硫醇(TBM((CH3)3CSH))中的至少任一種混合而成的物質(zhì)，因此，可以與目前使用的TBM同樣地在氣體中附加特有的臭味，從而可以準確地適用于丙烷、丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及DME的燃料用氣體，氧氣、氮、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。由于本發(fā)明的氣體用添味劑可以形成不含有硫成分的構(gòu)成，因此，即使添加在用于燃料電池中的天然氣或DME等中，也不產(chǎn)生任何使燃料電池的催化劑的性能降低、或使電池電壓降低等的問題，可以提供作為燃料電池用良好的燃料氣體用添味劑。圖l是表示相對于正丁基胩，以摩爾比計為3倍混合2_己炔時的丙烷氣體容器中的正丁基肝的氣相濃度的圖。圖2是表示相對于正丁基胩，以摩爾比計為3倍混合2-己炔時的丙烷氣體容器中的2-己炔的氣相濃度的圖。圖3是表示相對于正丁基胩，以摩爾比計為6倍混合2-己炔時的丙烷氣體容器中的正丁基肝的氣相濃度的圖。圖4是表示相對于正丁基胩，以摩爾比計為6倍混合2-己炔時的丙烷氣體容器中的2-己炔的氣相濃度的圖。圖5是系統(tǒng)地表示應用本發(fā)明的城市燃氣制造方法的LNG衛(wèi)星基地中的城市燃氣制造步驟的圖。圖6是系統(tǒng)地表示現(xiàn)有的LNG衛(wèi)星基地中的大略的制造步驟的圖。具體實施例方式下面，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。(第1實施方式)首先，對第1實施方式進行說明。在本發(fā)明的第1實施方式中，作為對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用將正丁基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，另外將正丁基胩和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)。另外，在本發(fā)明的第1實施方式中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用將乙基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，另外將乙基胩和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)。而且，在本發(fā)明的第1實施方式中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)。正丁基胩的結(jié)構(gòu)式用以下的結(jié)構(gòu)式(l)表示。CH3(CH2)3NsC結(jié)構(gòu)式(l)乙基肝的結(jié)構(gòu)式用以下的結(jié)構(gòu)式(2)表示。CH3CH2N=C結(jié)構(gòu)式(2)2-己炔的結(jié)構(gòu)式用以下的結(jié)構(gòu)式(3)表示。CH3CH2CH2CsCCH3結(jié)構(gòu)式(3)另外，l-戊炔的結(jié)構(gòu)式用以下的結(jié)構(gòu)式(4)表示。CH3CH2CH2C=CH結(jié)構(gòu)式(4)需要說明的是，在以下的各實施方式的說明中，添加添味劑的氣體為丙烷、丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及DME的燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。另外，上述需要賦予警告臭味的氣體最終在氣化為氣態(tài)的狀態(tài)下使用，在此之前的階段，有時釆取固體、液體，在此，與其狀態(tài)如何無關(guān)，均稱為氣體。由上述結(jié)構(gòu)式可知，作為氣體用添味劑使用的上述正丁基胩、乙基肝、2-己炔及1-戊炔不含有硫成分。將對正丁基肝、乙基肝、2-己炔、1-戊炔及通常用作燃料氣體用添味劑的叔丁基硫醇(TBM((CH》3CSH))的臭氣強度、氣體類似度、Ames試驗、急性經(jīng)口毒性的進行比較了的測定結(jié)果示于表1。(表1)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在表1中，所謂察覺閾值，是指在用其強度(臭氣強度)表示通過嗅覺感覺到的臭味的水平的臭氣強度表示法中等級2的水平(知道是什么臭味的弱的臭味)。越釆取該察覺閾值小的值，臭氣強度越強，察覺閾值和臭氣強度為反比的關(guān)系。所謂氣體類似度，是指如下所述的值通過臭氣官能試驗研究研究對象的添味劑的臭味，求出該臭味的相對于氣體臭(力'只臭)的類似度及相對于其它各種臭味(香煙、汽油、垃圾等)的類似度，使用該結(jié)果由(相對于氣體臭的類似度)-(相對于其它臭味的類似度的平均值)得到的值，最小為-3.0，最大為3.0。所謂Araes試驗(艾姆斯試驗)，是指美國加利福尼亞大學的Ames教授開發(fā)的、通過檢測細菌(鼠傷寒沙門氏菌)的回復突變而甄別誘變劑(化學因素、物理因素對擔負遺傳形成的DNA或染色體進行作用、具有誘發(fā)突變的性質(zhì)的物質(zhì))的代表試驗法。另外，所謂急性經(jīng)口毒性，為使用大鼠或小鼠，經(jīng)口強制性地給予藥劑，計算每lkg體重在2周內(nèi)的動物的半數(shù)致死的藥量而得的值，將該值表示為LD50。關(guān)于察覺閾值，正丁基胩為目前所使用的TBM的約一半左右，臭氣強度變強。乙基肝為TBM的約4倍，臭氣強度若干變?nèi)酢Ａ硪环矫妫?-己炔為TBM的約100倍左右，1-戊炔為約360倍左右，臭氣強度都弱。另外，對于臭質(zhì)(氣體類似度)，正丁基胩、乙基胩、2-己炔及1-戊炔均與目前使用的TBM大致相同的程度，誘變性(Ames試驗)與TBM同樣地為陰性。另外，對于毒性(急性經(jīng)口毒性)，均比目前使用的TBM變強，為沒有問題的水平。這樣，正丁基胩、乙基胩、2-己炔及1-戊炔作為單體均為沒有問題的水平，因此，即使將正丁基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，或?qū)⒁一毯?-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胙、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，以及將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)用作添味劑，也不會產(chǎn)生任何問題。接著，以下對以規(guī)定的比例將正丁基胩以及2-己炔混合在液化石油氣(LP氣體)的丙烷中的情況進行說明。在丙烷中添加正丁基肝和2-己炔時，分別以液態(tài)的狀態(tài)加入到丙烷中。對相對于正丁基胩以摩爾比計為3倍混合2-己炔的情況進行說明。在此，正丁基肝為195摩爾ppm，2-己炔為583摩爾ppm。圖l及圖2是表示相對于正丁基肝、以摩爾比計為3倍混合2-己炔時的丙烷氣體容器中的氣相濃度的圖，圖l表示正丁基胩的氣相濃度，圖2表示2-己炔的氣相濃度。在圖1中，橫軸表示丙烷的液面高度，縱軸表示正丁基胩在氣相中的摩爾濃度。由該圖得知，液面高度為64mm時的氣相中的正丁基胩的濃度為34摩爾ppm，其后丙烷被使用氣體液面下降時，濃度若干增加后逐漸減小，在液面水平為0時，濃度為18摩爾ppm。在圖2中，橫軸表示丙烷的液面高度，縱軸表示2-己炔在氣相中的摩爾濃度。由該圖得知，液面高度為55mm時的氣相中的2-己炔的濃度為218摩爾ppm，其后，丙烷氣體被使用，液面下降，同時濃度減少，在液面高度為40mm以下時，濃度在2555摩爾ppm穩(wěn)定，液面水平為0時，濃度為56摩爾ppm。由圖l及圖2來看，如果丙烷而氣化，與此同時正丁基肝及2-己炔同時也容易氣化，即使氣體容器中的丙烷殘留變少，也不發(fā)生氣化的丙烷中所占的添味劑的濃度異常升高的現(xiàn)象，因此，現(xiàn)有容器中的燃料氣體殘留變少時產(chǎn)生的異常臭氣問題也得以解決。在圖1中，混入丙烷中的正丁基肝為195摩爾ppm，氣相中的正丁基肝的濃度的總體平均為28摩爾ppm。因此，氣液蒸發(fā)比(氣液濃度比)為28/195-0.14。該數(shù)值為目前使用的TBM的氣液平衡比(O.07)的2倍，該情況顯示，正丁基肝由液相向氣相的氣化較快地進行。需要說明的是，所謂氣液平衡比，為在氣液平衡狀態(tài)(在密閉容器中加入有溶液的狀態(tài)下，溫度、壓力、氣相和液相的各組成不變化的狀態(tài))下的平衡比，在此，是指在密閉容器中的丙烷中加入有正丁基胩的狀態(tài)下，氣相中的正丁基胩的摩爾分數(shù)ya和液相中的正丁基胩的摩爾分數(shù)xa之比(ya/xa)。另外，所謂氣液蒸發(fā)比(氣液濃度比)，為蒸發(fā)狀態(tài)下的氣液濃度比，是指例如在最終端的煤氣爐中使用容器中的丙垸的狀態(tài)下的容器中的、氣相中的添味劑的摩爾分數(shù)和液相中的添味劑的摩爾分數(shù)之比。氣液蒸發(fā)比與氣液平衡比相比，為接近于實際使用方式的狀態(tài)下的值。在圖2中，混入丙烷中的2-己炔為583摩爾ppm，氣相中的2-己炔的濃度的總體平均為56摩爾ppm。因此，2-己炔的氣液蒸發(fā)比為56/583=0.1。該數(shù)值為目前使用的TBM的氣液平衡比(0.07)的1.4倍，該情況顯示，2-己炔由液相向氣相的氣化快速地進行。需要說明的是，正丁基胩的標準沸點為124°C,另一方面，TBM的標準沸點為65°C，通常預測正丁基肝的氣液平衡比比TBM低，但可以認為，通過與2-己炔混合使用，實際的氣液平衡比得到改善。具有該氣液平衡比的正丁基肝和2-己炔的添加量如下。首先，為了確定2-己炔的添加量，求出稀釋至200倍發(fā)臭的添加量。需要說明的是，設定為"稀釋至200倍也發(fā)臭"是根據(jù)下述的理由。如果將丙烷在空氣中的爆炸下限設定為LELOO，氣體檢測器的警14報器為LEL的25。/。，因此如果將稀釋倍數(shù)設定為B，1/B=(LEL/100)x0.25=(LEL)x2.5E-3。因此，得到B-400/LEL。在此，如果將丙烷的LELOO設定為2，B=400/LEL-400/2=200。即，即使丙烷氣體泄漏稀釋至200倍的情況下，通過氣體檢測器也可以檢測出該丙烷氣體，此時的氣體濃度為爆炸下限的25%，因此，可以充分地確保安全。為了通過人類的嗅覺檢測出該氣體濃度，確保丙烷中的添味劑(在此為2-己炔)即使被稀釋至200倍也發(fā)臭即可。由于2-己炔的察覺閾值為7.5E-3，因此，為了即使稀釋至200倍也發(fā)臭，需要為0.0075x200=1.5(摩爾ppm)。為了在氣化的丙烷中存在1.5摩爾ppm2-己炔，使用3倍摩爾數(shù)的2-己炔的氣液蒸發(fā)比0.1，在丙烷液體中應該添加的2-己炔液體濃度為1.5/0.1=15(摩爾ppm)。正丁基胩為15/3=5(摩爾ppm)。作為添味劑總體，為15+5=20摩爾ppm。由于2-己炔、正丁基胩、丙烷的分子量分別為82、83、44，因此，如果添味劑20摩爾ppm變換為重量ppm，將作為添味劑的分子量設定為大約82，20x(82/44)=37(重量ppm)。該37重量ppm,由于現(xiàn)有的添p未劑為30~40重量ppm,因此作為添加量為大致等同。在丙烷液體中添加有5摩爾ppra的正丁基胩在丙烷氣體中氣化時的濃度使用3倍摩爾數(shù)的正丁基胩的氣液蒸發(fā)比0.14，為5x0.14=0.70(摩爾ppm)。在此，以即使丙烷氣體泄漏稀釋至1000倍人也可以檢測出臭味的方式考慮正丁基肝的添加量。為了使正丁基肝氣化即使稀釋至1000倍也發(fā)臭，該被稀釋時的正丁基胩的濃度(O.70/1000=7.1E-4)必須超過正丁基胩的察覺閾值。為7.1E-4>察覺閾值(=3.3E-5),為(7.IE-4)/(3.3E-5)=21.5，因此，僅正丁基肝就具有察覺閾值的約20倍的濃度。即，在混合15摩爾ppra的2-己炔和5摩爾ppm的正丁基肸作為添味劑的情況下，僅正丁基胩就可以充分地確保臭氣強度。以稀釋200倍發(fā)臭的程度添加2-己炔，但在此主要發(fā)揮將正丁基胩的單獨的氣液平衡比0.0036提高至氣液蒸發(fā)比0.14的作用。在作為添味劑添加20摩爾ppm的情況下，其添加量與現(xiàn)有的情況大致等同，且可以以液體添加在丙烷中，因此，可以直接挪用現(xiàn)有的添加裝置而容易地以低成本添加。接著，對相對于正丁基胩以摩爾比計為6倍混合2-己炔的情況進行說明。在此，正丁基胩為216摩爾ppm，2-己炔為1291摩爾ppm。圖3及圖4是表示相對于正丁基胩以摩爾比計為6倍混合2-己炔時的丙烷氣體容器中的氣相濃度的圖。圖3表示正丁基胩的氣相濃度，圖4表示2-己炔的氣相濃度。在圖3中，橫軸表示丙烷的液面高度，縱軸表示正丁基胩在氣相中的摩爾濃度。由該圖得知，液面高度為63mm時的氣相中的正丁基胩的濃度為2摩爾ppm，其后，丙烷氣體被使用，液面下降時，濃度大體上增加，液面水平為0時，濃度為15摩爾ppm。在圖4中，橫軸表示丙烷的液面高度，縱軸表示2-己炔在氣相中的摩爾濃度。由該圖得知，液面高度為63mm時的氣相中的2-己炔的濃度為446摩爾ppm，其后，丙烷氣體被使用，液面下降，同時，濃度減少，液面高度為30mm以下時，其在70摩爾ppm左右穩(wěn)定，液面水平為Q時，濃度為90摩爾ppm。由圖3及圖4得知，與上述以摩爾比計為3倍混合的情況相同，丙烷被使用而氣化時，與此同時正丁基肝及2-己炔也容易氣化。因此，即使氣體容器中的丙烷殘留變少，也不發(fā)生氣化的丙烷中所占的添味劑的濃度異常升高的現(xiàn)象，因此，根據(jù)本發(fā)明，現(xiàn)有容器中的燃料氣體殘留變少時產(chǎn)生的異常臭氣問題也得以解決。在圖3中，混入丙烷中的正丁基胩為216摩爾ppm，氣相中的正丁基胙的濃度的總體平均為10摩爾ppm。因此，氣液蒸發(fā)比為10/216=0.05。該數(shù)值為目前使用的TBM的氣液平衡比(O.07)的0.7倍，該情況顯示，正丁基胙由液相向氣相的氣化若干難以進行。另外，在圖4中，混入丙烷中的2-己炔為1291摩爾ppm，氣相中的2-己炔的濃度的總體平均為144摩爾ppm。因此，氣液蒸發(fā)比為16144/1291-0.11。該數(shù)值為目前使用的TBM的氣液平衡比(0.07)的1.6倍，該情況顯示，2-己炔由液相向氣相的氣化更快速地進行。具有該氣液蒸發(fā)比的正丁基胩和2-己炔的添加量如下。首先，為了確定2-己炔的添加量，求出稀釋至200倍發(fā)臭的添加量。由于2-己炔的察覺閾值為7.5E-3，因此，為了即使稀釋至200倍也發(fā)臭，需要O.0075x200=1.5(摩爾ppm)。為了在氣化的丙烷中存在2-己炔1.5摩爾ppm，使用6倍摩爾數(shù)的2-己炔的氣液蒸發(fā)比0.11，在丙烷液體中應該添加的2-己炔液體濃度為1.5/0.11=13.6(摩爾ppm)。正丁基胩為13.6/6-2.3(摩爾ppm)。作為添味劑總體，為13.6+2.3=15.9摩爾ppm。由于2-己炔、正丁基肝、丙烷的分子量分別為82、83、44，因此，如果添味劑15.9摩爾ppm變換為重量ppm，將作為添味劑的分子量設定為大約82，為15.9x(82/44)-29.6(重量ppm)。該29.6重量ppm，由于現(xiàn)有(現(xiàn)狀)的添味劑為3040重量ppm,因此作為添加量大致等同。在丙烷液體中添加有2.3摩爾ppm的正丁基胩在丙烷氣體中氣化時的濃度，使用6倍摩爾數(shù)的正丁基肝的氣液蒸發(fā)比0.05，為2.3x0.05=0.12(摩爾ppm)。在此，以即使丙烷氣體泄漏稀釋至IOOO倍人也可以檢測出臭味的方式考慮正丁基胙的添加量。為了使即使正丁基肝氣化稀釋至1000倍也發(fā)臭，0.12/1000=1.2E-4必須超過正丁基胩的察覺閾值。其為1.2E-4〉察覺閾值(=3.3E-5)，為(1.2E-4)/(3.3E-5)=3.6，因此，僅正丁基肝就具有察覺閾值的約3~4倍的濃度。即，在作為添味劑混合13.6摩爾ppm的2-己炔和2.3摩爾ppm的正丁基胩的情況下，僅正丁基胩就可以充分地確保臭氣強度。以稀釋200倍發(fā)臭的程度添加2-己炔，在此主要發(fā)揮將正丁基肝的單獨的氣液平衡比0.0036提高至氣液蒸發(fā)比0.05的作用。作為添"木劑添加15.9摩爾ppm時，其添加量與現(xiàn)有的情況大致等同，且可以作為液體添加在丙烷中，因此可以直接挪用現(xiàn)有的添加裝置而容易地以低成本添加。雖然對于正丁基胩和2-己炔的混合比例，對相對于正丁基胩、以摩爾比計為3倍摩爾、6倍摩爾2-己炔的情況進行了說明，只要混:比例為1倍摩爾數(shù)~20倍摩爾數(shù)，就可得到與上述3倍摩爾數(shù)和6倍摩爾數(shù)的情況同樣的結(jié)果，對于摩爾比，優(yōu)選設定為120倍。如果將2-己炔的摩爾比設定為l倍以下，由于正丁基胩的氣液蒸發(fā)比過小，幾乎不進行氣化，2-己炔過少，其效果幾乎沒有及作為添味劑的添加量過小，不能挪用現(xiàn)有的添加設備等，因此不合適。另外，如果將2-己炔的摩爾比設定為20倍以上，由于正丁基胩濃度過小引起的正丁基肝的氣液蒸發(fā)比過小(幾乎不進行氣化)及作為添味劑的添加量過大，不能挪用現(xiàn)有的添加設備等，因此不合適。在上述說明中，對丙烷中添加有正丁基胩及2-己炔的情況進行了說明，但也可以同樣適用于其它氣體例如丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，另外發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，、LNG(液化天然氣)，、城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)、氫氣，及DME的各種燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。另外，在上述說明中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用將正丁基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，但使用該組合以外的將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，也可得到同樣的結(jié)果。另外，使用將乙基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，另外將乙基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，也可得到同樣的結(jié)果。而且，使用將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，也可得到同樣的結(jié)果。如上所述，在本發(fā)明中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用將正丁基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基沐、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，或?qū)⒄』?、乙基胩?-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，因此，可以將氣體用添p未劑形成不v有硫成分的構(gòu)成，因此，氣體為燃料氣體時，即使使該燃料氣體燃燒，也不產(chǎn)生硫氧化物，可以確實地防止環(huán)境的污染。另外，通過在氣體用添味劑中使用將正丁基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，或?qū)⒄』?、乙基胩?-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，可以與目前使用的TBM同樣地在氣體中附加氣體特有的臭味，可以準確地適用于例如丙烷、丁烷等烴類氣體(液化石油氣)、發(fā)動機氣體(出租車用燃料)、LNG(液化天然氣)、城市燃氣、工業(yè)用氣體(乙炔等)、燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)、氬氣、及DME的燃料用氣體或氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。另外，由于可以將氣體用添味劑形成不含有硫成分(硫黃分)的構(gòu)成，因此，即使添加在用于燃料電池中的天然氣或DME等中，也不產(chǎn)生任何使燃料電池的催化劑的性能降低、或使電池電壓降低等的問題，可以提供作為燃料電池用良好的燃料氣體用添味劑。另外，如果添味劑中含有高濃度的氮，其重整而變?yōu)榘?，因此，使燃料電池的催化劑的性能降低或使電池電壓降低，但?-己炔或1-戊炔中不含有氮，正丁基肝或乙基胩的氮占總體的比例小且為充分低的濃度，因此即使用作氣體用添味劑，也不產(chǎn)生催化劑性能降低或電池電壓降低。而且，通過在氣體用添味劑中使用將正丁基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)或?qū)⒄』?、乙基胩?-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，即使氣體容器中的燃料氣體殘留變少，添味劑的殘留濃度也幾乎不變化，與現(xiàn)有相比大幅度降低。因此，也不會發(fā)生目前產(chǎn)生的異常臭氣問題。另外，正丁基肝的標準沸點為124°C,另一方面，TBM的標準沸點為65°C，通常預測為正丁基肝的氣液平衡比比TBM低，但通過與2-己炔混合使用，可以大幅度地改善正丁基肝的氣液蒸發(fā)比。另外，由于具有氣體臭的2-己炔兼?zhèn)湔』痰娜軇┑淖饔?，因此，通過將混合比例在1倍摩爾數(shù)~20倍摩爾數(shù)之間任意地變化，可以將臭氣強度或氣體臭的程度等設定為期望的程度。(第2實施方式)接著，對本發(fā)明的第2實施方式進行說明。在本發(fā)明的第2實施方式中，作為對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的添味劑，使用2-己炔、l-戊炔、1-丁炔中的任一種。2-己炔的結(jié)構(gòu)式示于上述結(jié)構(gòu)式(3)，l-戊炔的結(jié)構(gòu)式示于上述結(jié)構(gòu)式(4)。l-丁炔的結(jié)構(gòu)式用以下的結(jié)構(gòu)式(5)表示。HC=CCH2CH3結(jié)構(gòu)式(5)作為添味劑使用的上述2-己炔、l-戊炔、l-丁炔，由上述結(jié)構(gòu)式得知，不含有硫成分。以下對于在液化石油氣(LP氣體)的丙烷中分別添加該2-己炔、l-戊炔、1-丁炔的情況進行說明。在丙垸中分別添加2-己炔、l-戊炔、1-丁炔的情況下，以液態(tài)的狀態(tài)加入丙烷中。將對這些2-己炔、l-戊炔、1-丁炔和通常用作燃料氣體用添味劑的叔丁基硫醇(TBM((CH3)3CSH))的察覺閾值、氣液平衡比及添加量指數(shù)進行比較了的測定結(jié)果示于表2。在表2中，所謂察覺閾值，如上所述，是指在用其強度(臭氣強度)表示通過嗅覺感覺到的臭味的水平的臭氣強度表示法中級別2的水平(知道是什么臭味的弱的臭味)。越采取該察覺閾值小的值，臭氣強度越強，察覺閾值和臭氣強度為反比的關(guān)系。20(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>另外，所謂氣液平衡比，如上所述，為在氣液平衡狀態(tài)(在密閉容器中加入有溶液的狀態(tài)下，溫度、壓力、氣相和液相的各組成不變化的狀態(tài))下的平衡比，在此，是指在密閉容器中的丙烷中加入有添味劑(2-己炔、l-戊炔、l-丁炔)的狀態(tài)下，氣相中的添味劑的摩爾分數(shù)ya和液相中的該添味劑的摩爾分數(shù)xa之比(ya/xa)。所謂添加量指數(shù)，為本發(fā)明中特有的評價項目，為用下述的數(shù)學式(l)求出的值。添加量指數(shù)O(察覺閾值A(chǔ)/氣液平衡比B)xio3數(shù)學式(l)氣體臭中添味劑的臭氣強度和該添味劑是否容易氣化作為很大的重要因素而發(fā)揮作用。即，對于添味劑，察覺闊值A(chǔ)小且容易由液相氣化，氣液平衡比B越大，越可以減少添加量，因此，越采取添加量指數(shù)C小的值，越可以減少添加量。用作現(xiàn)有添p未劑的TBM，其察覺閾值為7.3x10—5volppm，氣液平衡比為0.01，添加量指數(shù)為7.3。對在丙烷中作為添味劑添加有2-己炔的情況進行說明。在2-己炔的情況下，察覺閾值為7.5xl(TVolppm,與目前使用的TBM的察覺闊值相比，為103倍。另一方面，在丙烷中添加2-己炔時的氣液平衡比為0.016。該數(shù)值與現(xiàn)有使用的TBM的氣液平衡比(O.Ol)相比為1.6倍，該情況顯示，與TBM相比，2-己炔由液相向氣相的氣化也快速地進行。即，2-己炔與現(xiàn)有使用的TBM相比，察覺閾值為103倍，氣液平衡比為1.6倍，盡管臭味變?nèi)?，但容易氣化。如果用添加量指?shù)考慮該情況，2-己炔的添加量指數(shù)為469，為現(xiàn)有使用的TBM的64倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的64倍的量，可以得到與TBM同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與現(xiàn)有使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在氣體容器中丙烷被使用液面高度變低時，丙烷中的2-己炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。接著，對在丙烷中添加1-戊炔作為添味劑的情況進行說明。在1-戊炔的情況下，察覺閾值為2.6x1(r、olppm，與現(xiàn)有^f吏用的TBM的察覺閾值相比，為356倍。另一方面，在丙烷中添加1-戊炔時的氣液平衡比為0.064。該數(shù)值與現(xiàn)有4吏用的TBM的氣液平衡比(O.Ol)相比，為6.4倍，該情況顯示，與TBM相比，1-戊炔由液相向氣相的氣化也快速地進行。即，1-戊炔與現(xiàn)有使用的TBM相比，察覺閾值為356倍，氣液平衡比為6，4倍，盡管臭味變?nèi)?，但容易氣化。如果用添加量指?shù)考慮該情況，1-戊炔的添加量指數(shù)為406，為現(xiàn)有使用的TBM的56倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的56倍的量，可以得到與TBM同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與目前使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在容器中丙烷被使用液面高度變低時，丙烷中的l-戊炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。接著，對在丙烷中添加1-丁炔作為添味劑的情況進行說明。在1-丁炔的情況下，察覺閾值為7.4x10—Volppm，與現(xiàn)有使用的TBM的察覺閾值相比，為10137倍。另一方面，在丙烷中添加1-丁炔時的氣液平衡比為0.25。該數(shù)值與現(xiàn)有使用的TBM的氣液平衡比(O.Ol)相比，為25倍，該情況顯示，與TBM相比，1-丁炔由液相向氣相的氣化相當快速地進行。即，1-丁炔與現(xiàn)有使用的TBM相比，察覺閾值為10137倍，氣液平衡比為25倍，盡管臭味變?nèi)酰菀讱饣?。如果用添加量指?shù)考慮該情況，1-丁炔的添加量指數(shù)為2960，為現(xiàn)有使用的TBM的405倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的405倍的量，可以得到與TBM同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與目前使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在容器中丙烷被使用液面高度變低時，丙烷中的l-丁炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。需要說明的是，雖然在上述說明中對在丙烷中分別添加2-己炔、l-戊炔及1-丁炔的情況進行了說明，但也可以同樣適用于其它氣體例如丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，另外發(fā)動機氣體(出租車用燃料)、LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及DME的各種燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。如上所述，在本發(fā)明的第2實施方式中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用2-己炔、1-戊炔及l(fā)-丁炔中的任意，因此可以將氣體用添味劑形成不含有硫成分的構(gòu)成，因此，在氣體為燃料氣體的情況下，即使使該燃料氣體燃燒，也不產(chǎn)生硫氧化物，可以確實地防止環(huán)境的污染。另外，通過在添味劑中使用2-己炔、1-戊炔及1-丁炔中的任意，可以以與目前使用的TBM相比為50倍~400倍左右的量的添加而附加氣體特有的臭味，不僅在上述述丙烷的情況，而且可以準確地應用于丙烷以外的丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，另外發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及DME的各種燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。另外，由于本發(fā)明的添味劑可以形成不含有硫成分的構(gòu)成，因此，即使添加在用于燃料電池中的城市燃氣或DME等中，也不會發(fā)生仨.使燃料電池的催化劑的性能降低或使電池電壓降低等的問題，可以提供作為燃料電池用良好的氣體用添味劑。另外，如果在添味劑中含有高濃度的氮成分，其重整而變?yōu)榘?，因此使燃料電池的催化劑的性能降低或使電池電壓降低，但?-己炔、1-戊炔或1-丁炔中不含有氮成分，因此，即使作為燃料電池用氣體的添味劑來使用，也不會產(chǎn)生由氮成分引起的催化劑性能降低或電池電壓降低。而且，即使在添味劑中使用2-己炔、l-戊炔及1-丁炔中的任一種，在氣體容器中的燃料氣體殘留也變少的情況下，添味劑的殘留濃度幾乎不變化，與現(xiàn)有的相比大幅度地降低。因此也不會發(fā)生現(xiàn)有發(fā)生的異常臭味問題。需要說明的是，雖然在上述第2實施方式中，作為添味劑，分別以單體使用2-己炔、l-戊炔、1-丁炔，但也可以不使用單體，而使用2-己炔、l-戊炔、1-丁炔中的至少2種以上的混合物。2-己炔、1-戊炔、1-丁炔的臭質(zhì)、毒性及誘變性與目前使用的TBM相比，均為大致相同的程度，因此，混合比例可以設定為任意的比例，根據(jù)用途選擇即可。(第3實施方式)接著，對本發(fā)明的第3實施方式進行說明。在本發(fā)明的第3實才二方式中，作為對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味的添味劑，使用在2-己炔中混合3-甲基丁醛及叔丁基硫醇(TBM)中的至少任一種而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合3-曱基丁醛及TBM中的至少任一種而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、1-戊炔和3-甲基丁醛及TBM中的至少任一種混合而成的物質(zhì)。2-己炔的結(jié)構(gòu)式示于上述結(jié)構(gòu)式(3)，1-戊炔的結(jié)構(gòu)式示于上述結(jié)構(gòu)式(4)。作為添味劑使用的上述2-己炔、1-戊炔，如上所述，不含有硫成分?；旌显谄渲械?-曱基丁醛的化學式為(H3C)2CHCH2CHO，不含有硫成分。另外，TBM的化學式為(CH3)3CSH，含有硫成分。以下對將上述各種混合物以液態(tài)的狀態(tài)添加在液化石油氣(LP氣體)的丙烷中的情況進行說明。對這些2-己炔、l-戊炔、3-曱基丁醛、TBM及各種混合物的察覺閾值A(chǔ)、氣液蒸發(fā)比M及添加量指數(shù)C1進行比較了的測定結(jié)果示于表3。(表3)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>在表3中，作為各種混合物，將在2-己炔中分別混合3-甲基丁醛、TBM而成的物質(zhì)、另外在1-戊炔中分別混合3-曱基丁醛、TBM而成的物質(zhì)的各測定結(jié)果示出。3-曱基丁醛、TBM的相對于2-己炔的混合比例、另外相對于1-戊炔的混合比例分別為50%。在第3實施方式中，3-曱基丁醛、TBM的相對于2-己炔的混合比例、另外相對于1-戊炔的混合比例分別設定為0~50%，但表3中示出了其最大50%時的混合物的測定結(jié)果。在0~50%之間的察覺閾值A(chǔ)、氣液蒸發(fā)比M及添加量指數(shù)Cl取表3所示的2-己炔單體時的值和混合50%時的值之間。另外，取表3所示的1-戊炔單體時的值和混合50%時的值之間。需要說明的是，在第2實施方式的表2中，雖然采用作為理論值的氣液平衡比，但在該第3實施方式的表3中，采用氣液蒸發(fā)比。氣液蒸發(fā)比(氣液濃度比)，如上所述，為蒸發(fā)狀態(tài)下的氣液濃度比，是指例如在最終端的煤氣爐中使用容器中的丙烷的狀態(tài)下的容器中的、氣相中的添味劑的摩爾分數(shù)和液相中的添味劑的摩爾分數(shù)之比。氣液蒸發(fā)比與氣液平衡比相比，為接近于實際使用方式的狀態(tài)下的值。作為現(xiàn)有添味劑使用的TBM，其察覺閾值A(chǔ)為7.3x10—5volppm,氣液蒸發(fā)比M為0.12，添加量指數(shù)C1(-(A/M)xio"為0.61。在丙烷中以單體添加2-己炔作為添味劑的情況下，如表3所示，察覺閾值A(chǔ)為7.5x1(rVolppm，氣液蒸發(fā)比M為0.10，添加量指數(shù)Cl為現(xiàn)有使用的TBM的123倍。另外，在丙烷中以單體添加1-戊炔作為添p木劑的情況下，察覺閾值A(chǔ)為2.6xl0_2volppm,氣液蒸發(fā)比M為0.16，添加量指數(shù)C1為目前使用的TBM的267倍。而且，這些2-己炔單體及1-戊炔單體，如第2實施方式中所述的那樣，對于其添加量、臭質(zhì)、毒性、誘變性氣體，可以沒有任何障礙地作為添味劑使用。另外，即使在容器中丙烷被使用液面高度變低的情況下，也不發(fā)生異常臭氣的問題。接著，對將2-己炔設定為50%、3-甲基丁醛設定為50%進行混合而成的1:1混合物的情況進行說明。2-己炔的察覺閾值A(chǔ)為7.5xlO—Volppm,3-曱基丁醛的察覺閾值A(chǔ)為4.8xl0_5volppm，因此，其1:1混合物的察覺閾值A(chǔ)如表3所示，為3.77xl(T3volppm(=(7.5x10—3+4.8xl(T5)/2)。該數(shù)值與現(xiàn)有使用的TBM的察覺閾值A(chǔ)相比，為52倍。另外，2-己炔的氣液蒸發(fā)比M為0.1，3-甲基丁醛的氣液蒸發(fā)比M為0.11，因此，其1:1混合物的氣液蒸發(fā)比M為0.11(=(0.1+0.11)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的氣液蒸發(fā)比M相比，為0.9倍。即，將2-己炔設定為50%、3-曱基丁醛設定為50%進行混合而成的l:l混合物，與現(xiàn)有使用的TBM相比，察覺閾值A(chǔ)為52倍，氣液蒸發(fā)比M為0.9倍，盡管臭味若千變?nèi)?，但容易氣化的程度等同。如果用添加量指?shù)考慮該情況，2-己炔和3-曱基丁醛的1:1混合物的添加量指數(shù)C1為36，為現(xiàn)有使用的TBM的59倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的59倍的量，可以得到與TBM同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與目前使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在容器中丙烷被使用液面高度變低時，丙烷中的2-己炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。而且，盡管在該表3中沒有示出，但將3-甲基丁醛相對于2-己炔的混合比例設定為0~50%之間時的察覺閾值A(chǔ)、氣液蒸發(fā)比M及添加量指數(shù)Cl的值，如上所述，取表3所示的2-己炔單體時的值和混合50%時的值之間。因此，即使將3-曱基丁醛相對于2-己炔的混合比例設定為Q50y。之間，對于作為添味劑使用沒有任何妨礙。接著，對將2-己炔設定為50%、TBM設定為50%進行混合而成的1:1混合物的情況進行說明。2-己炔的察覺閾值A(chǔ)為7,5x1(TVolppm,TBM的察覺閾值A(chǔ)為7.3xl(T5volppin，因此，如表3所示，其1:1混合物的察覺閾值A(chǔ)為3.79x10—3volppm(=(7.5x10—3+7.3x10—5)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的察覺閾值A(chǔ)相比，為52倍。另外，2-己炔的氣液蒸發(fā)比M為0.l，TBM的氣液蒸發(fā)比M為0.12，因此，其1:1混合物的氣液蒸發(fā)比M為0.11(=(0.1+0.12)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的氣液蒸發(fā)比M相比，為O.9倍。即，將2-己炔設定為50%、TBM設定為50%進行混合而成的1:1混合物與目前使用的TBM相比，察覺閾值A(chǔ)為52倍，氣液蒸發(fā)比為0.9倍，與2-己炔和3-曱基丁醛的1:1混合物的情況同樣，盡管臭味若干變?nèi)酰菀讱饣某潭鹊韧?。如果用添加量指?shù)考慮該情況，2-己炔和TBM的1:1混合物的添加量指數(shù)C1為34，為現(xiàn)有使用的TBM的57倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的57倍的量，可以得27到與TBM相同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與目前使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在氣體容器中丙烷被使用液面高度變低的情況下，丙烷中的2-己炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。而且，雖然在該表3中沒有示出，但將TBM相對于2-己炔的混合比例設定為0~50°/。之間時的察覺閾值A(chǔ)、氣液蒸發(fā)比M及添加量指數(shù)Cl的值，如上所述，取表3所示的2-己炔單體時的值和混合50%時的值之間。因此，即使將TBM相對于2-己炔的混合比例設定為0~50%之間，對作為添味劑使用沒有任何妨礙。接著，對將1-戊炔設定為50%、3-曱基丁醛設定為50°/。進行混合而成的1:1混合物的情況進行說明。1-戊炔的察覺閾值A(chǔ)為2.6x10—Volppm,3-曱基丁醛的察覺閾值A(chǔ)為4.8x10—Volppm，因此，如表3所示，其1:1混合物的察覺閾值A(chǔ)為1.30x10_2volppm(-(2.6xl(T2+4.8x10_5)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的察覺闊值A(chǔ)相比，為178倍。另外，l-戊炔的氣液蒸發(fā)比M為0.16，3-曱基丁醛的氣液蒸發(fā)比M為0.11，因此，其1:1混合物的氣液蒸發(fā)比M為0.14(=(0.16+0.11)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的氣液蒸發(fā)比M相比，為l.l倍。即，將1-戊炔設定為50%、3-曱基丁醛設定為50%進行混合而成的1:1混合物與目前使用的TBM相比，察覺閾值A(chǔ)為178倍，氣液蒸發(fā)比M為1.1倍，盡管臭味多少變?nèi)?，但容易氣化的程度等同。如果用添加量指?shù)考慮該情況，1-戊炔和3-曱基丁醛的1:1混合物的添加量指數(shù)C1為96，為現(xiàn)有使用的TBM的159倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的159倍的量，可以得到與TBM相同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與目前使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在氣體容器中丙烷被使用液面高度變低的情況下，丙烷中的l-戊炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。而且，雖然在該表3中沒有示出，但將3-曱基丁醛相對于1-戊炔的混合比例設定為0~50%之間時的察覺閾值A(chǔ)、氣液蒸發(fā)比M及添力，量指數(shù)Cl的值，如上所述，取表3所示的1-戊炔單體時的值和混合50%時的值之間。因此，即使將3-甲基丁醛相對于1-戊炔的混合比例設定為Q~50%之間，對作為添味劑使用沒有任何妨礙。接著，對將1-戊炔設定為50%、TBM設定為50%進行混合而成的1:1混合物的情況進行說明。l-戊炔的察覺閾值A(chǔ)為2.6x10-Volppm，TBM的察覺閾值A(chǔ)為7.3x1(TVolppm，因此，如表3所示，其1:1混合物的察覺閾值A(chǔ)為1.30x10—2volppm(=(2.6xl(T2+7.3x10_5)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的察覺閾值A(chǔ)相比，為179倍。另外，1-戊炔的氣液蒸發(fā)比M為0.16，TBM的氣液蒸發(fā)比M為0.12,因此，其1:1混合物的氣液蒸發(fā)比M為0.14(=(0.16+0.12)/2)。該數(shù)值與目前使用的TBM的氣液蒸發(fā)比M相比，為1.2倍。即，將1-戊炔i殳定為50%、TBMi殳定為50%進行混合而成的1:1混合物與現(xiàn)有^f吏用的TBM相比，察覺閾值A(chǔ)為179倍，氣液蒸發(fā)比M為1.2倍，與1-戊炔和3-曱基丁醛的1:1混合物的情況同樣，盡管臭味多少變?nèi)酰菀讱饣某潭鹊韧?。如果用添加量指?shù)考慮該情況，l-戊炔和TBM的1:1混合物的添加量指數(shù)Cl為93，為現(xiàn)有^f吏用的TBM的153倍。因此，通過在丙烷中添加現(xiàn)有的TBM的153倍的量，可以得到與TBM相同程度的臭味。另外，對于臭質(zhì)、毒性及誘變性，與目前使用的TBM相比結(jié)果為大致相同的程度。另外，即使在氣體容器中丙烷被使用液面高度變低的情況下，丙烷中的1-戊炔的濃度也與初始濃度大致相同，因此，也不發(fā)生異常臭氣的問題。而且，雖然該表3中沒有示出，但將TBM相對于1-戊炔的混合比例設定為0~50%之間時的察覺閾值A(chǔ)、氣液蒸發(fā)比M及添加量指數(shù)C1的值，如上所述，取表3所示的1-戊炔單體時的值和混合50°/。時的值之間。因此，即使將TBM的相對于1-戊炔的混合比例設定為0~50%之間，對作為添味劑使用沒有任何妨礙。需要說明的是，雖然在上述第3實施方式中，作為添味劑，使用在2-己炔中混合3-甲基丁醛和TBM中的任意而成的物質(zhì)，但也可以使用將3-曱基丁醛和TBM這兩者混合而成的物質(zhì)。另夕卜，雖然使用在1-戊炔中混合3-曱基丁酪和TBM中的任意而成的物質(zhì)，但也可以使用將3-曱基丁醛和TBM這兩者混合而成的物質(zhì)。而且，還可以使用將2-己炔、1-戊炔與3-曱基丁醛和TBM中的至少任一種混合而成的物質(zhì)。在其任一種的情況下，臭質(zhì)、毒性及誘變性與現(xiàn)有使用的TBM相比，為大致相同的程度，因此混合比例可以設定為任意的比例，根據(jù)用途選擇即可。另外，在上述說明中，對在丙烷中添加了各種混合物的情況進行了說明，但也可以同樣地適用于其它氣體例如丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，或發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣、及DME的各種燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。如上所述，在本發(fā)明的第3實施方式中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用2-己炔中混合3-甲基丁醛而成的物質(zhì)，在l-戊炔中混合混合3-曱基丁醛而成的物質(zhì)，或者將2-己炔、1-戊炔和3-甲基丁醛混合而成的物質(zhì)，因此可以將氣體用添味劑形成不含有硫成分的構(gòu)成，因此，在氣體為燃料氣體的情況下，即使使該燃料氣體燃燒也不產(chǎn)生石克氧化物，可以可靠地防止環(huán)境污染。另外，通過在添味劑中使用在2-己炔中混合3-甲基丁醛而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合3-甲基丁醛而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、l-戊炔和3-曱基丁醛混合而成的物質(zhì)，可以以與現(xiàn)有使用的TBM相比為50倍~160倍左右的量的添加而附加氣體特有的臭味。另外，不僅上述丙烷的情況，而且可以準確地適用于丙烷以外的丁烷等經(jīng)類氣體(液化石油氣)，另外發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及DME的各種燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。另外，由于可以將添味劑形成不含有硫成分的構(gòu)成，因此即使添加在用于燃料電池中的城市燃氣或DME等中，也不發(fā)生任何使燃料電池的催化劑的性能降低、或使電池電壓降低等的問題，可以提供作為燃料電池用良好的氣體用添味劑。另外，在上述第3實施方式中，作為氣體用添味劑(氣體用加味劑)，使用在2-己炔中混合TBM而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合TBM而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、l-戊炔和TBM混合而成的物質(zhì)，因此可以將作為現(xiàn)有的添味劑的TBM的含量大幅度地降低為一半以下，因此，可以大幅度地降低氣體用添味劑中所含的硫成分。因此，在氣體為燃料氣體的情況下，即使使該燃料氣體燃燒，也可以抑制硫氧化物的產(chǎn)生，可以可靠地防止環(huán)境污染。另外，通過在添味劑中使用在2-己炔中混合TBM而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合TBM而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、l-戊炔和TBM混合而成的物質(zhì)，可以以與現(xiàn)有使用的TBM相比為50倍~160倍程度的量的添加而附加氣體特有的臭味。另外，不僅上述丙烷的情況，而且可以準確地適用于丙烷以外的丁烷等烴類氣體(液化石油氣)，另外發(fā)動機氣體(出租車用燃料)，LNG(液化天然氣)，城市燃氣，工業(yè)用氣體(乙炔等)，燃料電池用氣體(燃料電池用燃料)，氫氣及DME的各種燃料用氣體，氧氣、氮氣、氬氣、毒性氣體等的、需要賦予警告臭味的氣體。另外，由于可以大幅度地降低添味劑中所含的硫成分，因此即使添加在用于燃料電池中的城市燃氣或DME等中，與現(xiàn)有的相比，也可以抑制燃料電池的催化劑的性能降低、或電池電壓降低等，可以提供作為燃料電池用良好的氣體用添味劑。另外，如果在添味劑中含有高濃度的氮成分，其重整而變?yōu)榘?，因此使燃料電池的催化劑的性能降低或使電池電壓降低，但?-己炔、l-戊炔、3-曱基丁醛及TBM中不含有氮成分，因此，即使用作燃料電池用氣體的添味劑，也不會產(chǎn)生氮成分引起的催化劑性能的降低或電池電壓的降低。而且，在即使在添味劑中使用在2-己炔中混合3-曱基丁醛及TBM中的至少任一種而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合3-甲基丁醛及TBM中的至少任一種而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、1-戊炔和3-甲基丁醛及TBM中的至少任一種混合而成的物質(zhì)，在氣體容器中的燃料氣體殘留也變少的情況下，添味劑的殘留濃度幾乎不變化，與現(xiàn)有相比大幅度地降低。因此也不會發(fā)生現(xiàn)有發(fā)生的異常臭味問題。(第4實施方式)接著，對本發(fā)明的第4實施方式進^f亍說明。在該第4實施方式中，對在城市燃氣中加入本發(fā)明涉及的添味劑的情況的城市燃氣制造方法進行敘述。首先，使用圖6對現(xiàn)有的城市燃氣制造方法的課題進行說明。近年來，在城市燃氣中使用將液化天然氣(LNG)氣化而得的物質(zhì)。該LNG從中東、東南亞等用油輪搬運并貯藏在接收基地的貯藏罐中，然后以LNG的狀態(tài)下利用油罐車輸送至設置在接近于城市燃氣的消耗地的區(qū)域的衛(wèi)星基地。在衛(wèi)星基地，以液態(tài)直接貯藏在罐中，在氣化后的天然氣中混合LPG，調(diào)整熱量及燃燒性，進行添味等的處理，形成城市燃氣，經(jīng)由地域的氣體管道網(wǎng)輸送到需要的家庭。需要說明的是，中小規(guī)模的城市燃氣制造在衛(wèi)星基地進行，但大規(guī)模的城市燃氣制造在LNG接收基地用與衛(wèi)星基地同樣的方法實施。圖6為系統(tǒng)地表示現(xiàn)有的LNG衛(wèi)星基地中的大略的制造步驟的圖。在圖6中，在LNG貨車101中，由接收基地的貯藏罐填充LNG，輸送到衛(wèi)星基地。該LNG在衛(wèi)星基地由LNG貨車101經(jīng)由管線L10向LNG貯槽102移送(卸載)，貯藏在LNG貯槽102中。該移送用LNG貨車101具備的加壓蒸發(fā)器(省略圖示)提高LNG貨車101的送出壓力而進行。LNGji&槽102的LNG，從LNGJi&槽102被送到LNG氣化器103,在該LNG氣化器103被氣化。該NG(氣化的天然氣)通過NG管線Lll被送到熱量調(diào)整設備105。另一方面，在LNG貯槽102內(nèi)氣化而產(chǎn)生的BOG(蒸發(fā)氣)通過管線L12、另外殘留在LNG貨車101內(nèi)的氣體通過管線L13,分別被導入到B0G加溫器107中，被加溫后，再通過B0G管線L14與NG管線Lll的NG匯合，送到熱量調(diào)整設備105。使B0G管線L14匯合到NG管線Lll的主要理由是為了防止在LNG氣化器103的出口NG變?yōu)榈蜏亍G管線Lll內(nèi)的NG為露點以下、NG的一部分冷凝。即，通過使高溫的BOG匯合、混合，提高NG的溫度，以使其不為露點以下。加壓蒸發(fā)器106是用于調(diào)整LNG貯槽102的氣相的壓力的，調(diào)整LNG的送出壓力。即，用加壓蒸發(fā)器106將LNG貯槽102的液體(LNG)氣化，使該NG經(jīng)由管線L15返回到LNG貯槽102的氣相。通過調(diào)整其返回的質(zhì)量，進行LNG貯槽102的氣相壓力的調(diào)整、即LNG送出壓力的調(diào)整。另外，在將LNG5&槽102的LNG向LNG貨車101移送(填充)時也使用加壓蒸發(fā)器106。通過增加加壓蒸發(fā)器106的氣化量而使LNG貯槽102的送出壓力高于LNG貨車101的罐入口壓力，由此可以將LNG貯槽102的LNG經(jīng)由管線L10相反地向LNG貨車101移送(填充)。由于LNG在其組成上存在偏差，因此，在熱量調(diào)整設備105中，在NG中添加(混合)LPG(液化石油氣(丙烷、丁烷等))，以NG為供給氣體規(guī)定中所規(guī)定的熱量及燃燒性的氣體的方式供給。作為供給氣體的一例，有被稱為"13A"的規(guī)格的城市燃氣。控制供給氣體的熱量及燃燒性的目的在于，通過供給具有供給規(guī)定中所規(guī)定的熱量及燃燒性的氣體，該供給氣體在供給前的氣體器具中良好地燃燒，并遵守與供給規(guī)定所規(guī)定的需要家庭的約定。表示燃燒性的指標有沃泊指^:.(WI、為對從燃燒器的噴嘴噴出的氣體的速度受氣體的比重影響進行修正了的燃燒性指標之一)和燃燒速度(MCP)，這些指標因氣體組成而變動，因此，制造設備的操作條件、啟動停止操作、混合的氣體的組合等受到很大的影響。33上述的熱量調(diào)整設備105，為用于調(diào)整熱量和燃燒性的設備，其將NG管線Lll的NG和在LPG貯槽109氣化了的LPG氣體混合而形成城市燃氣。而且，由于城市燃氣本身為無臭，不能察覺泄漏引起的危險，因此在最后的制造工序中由添味設備110添加硫醇類或硫化物類等的加味劑，附加氣體特有的臭味。其后，城市燃氣經(jīng)由該地域的氣體管道網(wǎng)輸送到需要的家庭。需要說明的是，在以下的說明中，將用于對氣體附加臭味的添加劑稱為加味劑，將用于對液態(tài)的氣體附加臭p未的添加劑稱為添味劑。在上述城市燃氣制造中，添加加味劑的工序在最后，這是為了在確認成為供給規(guī)定中所規(guī)定的熱量及燃燒性的氣體后進行加味，另外是為了承擔氣體規(guī)劃法中規(guī)定的進行加味的義務。但是，由于包含上述現(xiàn)有的硫醇類或硫化物類的加味劑中含有硫成分，因此成為在燃燒時環(huán)境污染的原因之一，想替換為非硫系的加味劑或添味劑的要求變高。另一方面，在城市燃氣制造中，在熱量及燃燒性調(diào)整工序中混合的LPG氣體為無臭的氣體，但市售的LPG預先添加了添味劑而賦予了臭味。因此，通過在熱量及燃燒性調(diào)整工序中使用預先賦予了該臭味的LPG，可以省略熱量及燃燒性調(diào)整后的加味劑添加。因此，在該第4實施方式中，其目的在于，提供一種城市燃氣制造方法，其中，作為城市燃氣的加味劑，通過替換為以非硫系為主體的本發(fā)明涉及的添味劑，可以防止環(huán)境污染，也可以省略其加味劑添加工序而更簡單地進行城市燃氣的制造。圖5是系統(tǒng)地表示適用本發(fā)明的城市燃氣制造方法的LNG衛(wèi)星基地中的城市燃氣制造步驟的圖。在圖5中，在LNG貨車1中由接收基地的貯藏罐填充LNG，輸送到衛(wèi)星基地。該LNG在衛(wèi)星基地中由LNG貨車1經(jīng)由管線L0向LNG貯槽2移送(卸載)，貯藏在LNG貯槽2。該移送用LNG貨車1具備的加壓蒸發(fā)器(省略圖示)提高LNG貨車1的送出壓力而進行。LNG5&槽2的LNG，從LNG5&槽2被送出到LNG氣化器3，在該LNG氣化器3被氣化。該NG(氣化的天然氣)通過NG管線L1被送到熱量調(diào)整設備5(氣化工序)。另一方面，在LNG貯槽2內(nèi)氣化而產(chǎn)生的BOG(蒸發(fā)氣)通過管線L2、另外殘留在LNG貨車1內(nèi)的氣體通過管線L3，分別被導入到B0G加溫器7中，被加熱后，再通過B0G管線L4與NG管線Ll的NG匯合，輸送到熱量調(diào)整設備5(氣化工序)。B0G管線L4分支成前段的B0G管線L4a和后段的B0G管線L4b，各自匯合到NG管線L1。將前段的B0G管線L4a匯合到NG管線Ll是為了防止在LNG氣化器3的出口NG變?yōu)榈蜏?、NG管線Ll內(nèi)的NG變?yōu)槁饵c以下、NG的一部分冷凝。即，通過使高溫的B0G匯合混合，提高NG的溫度，以使其不為露點以下。使后段的B0G管線L4b在設置在NG管線Ll的壓力調(diào)節(jié)閥8的下游側(cè)匯合到NG管線L1。這是為了防止由于NG通過壓力調(diào)節(jié)閥8后的等焓變化(壓力降低)引起的溫度降低、NG的溫度達到露點以下、一部分冷凝收縮。加壓蒸發(fā)器6是用于LNG貯槽2的氣相的壓力調(diào)整的，其調(diào)整LNG的送出壓力。即，用加壓蒸發(fā)器6將LNG貯槽2的液體(LNG)氣化，使該NG經(jīng)由管線L5返回到LNG貯槽2的氣相。通過調(diào)整其返回的質(zhì)量，進4亍LNG貯槽2的氣相壓力的調(diào)整、即LNG送出壓力的調(diào)整。另外，在將LNG貯槽2的LNG向LNG貨車1移送(填充)時也使用加壓蒸發(fā)器6。通過增加加壓蒸發(fā)器6的氣化量而使LNG貯槽2的輸送壓力高于LNG貨車1的罐入口壓力，由此可以使LNG貯槽2的LNG經(jīng)由管線LO相反地向LNG貨車l移送(填充)。熱量調(diào)整設備5，如上所述，為用于在NG中混合LPG調(diào)整熱量和燃燒性的設備，其將NG管線Ll的NG和在LPG貯槽9氣化了的LPG混合，形成城市燃氣(城市燃氣生成工序)。在LPGj^槽9中填充由LPG貨車11供給的液態(tài)LPG。該液態(tài)LPG在LPG制作所10中由LPG高壓貯槽12經(jīng)由LPG供給管線13及輸油臂14填充在LPG貨車11中。液態(tài)添味劑通過管線混合與液態(tài)LPG混合。即，由添味劑罐15經(jīng)由添味管線16供給注入到LPG供給管線13，與流過LPG供給管線13的液態(tài)LPG混合。在添味管線16的途中配置定量泵17,來自添味劑罐15的液態(tài)添味劑，用定量泵17以每次小容量地送出到LPG供給管線13(LPG添味工序)。需要說明的是，在上述說明中，通過管線混合混合液態(tài)添味劑，但也可以使用其它方法、例如、將添味管線16連接到輸油臂14直前的LPG供給管線13，使來自添味劑罐15的液態(tài)添味劑經(jīng)由輸油臂14注入，以混合到填充結(jié)束了的LPG貨車11內(nèi)的液態(tài)LPG的注入方式進-f亍。此時，用氮氣對添^^未劑罐15內(nèi)的上方進^f亍加壓，用該壓力將液態(tài)添味劑送出到添味管線16。另外，用配置在添味管線16的針閥等進行添味劑的注入量的調(diào)整。認為該方法容易利用管線混合調(diào)節(jié)添味劑的添加量。另外，由于需要添加僅添加到LPG的量的5~15倍的量，因此，管線混合的方法可能需要進行含有添味劑注入泵的設備的改造。利用添p木劑，也可以在LPG填充之前注入到油罐車。雖然僅敘述了油罐車，但可以說對應該添味的沿海油輪也同樣。另外，在上述說明中，將液態(tài)LPG由LPG高壓貯槽12經(jīng)由LPG供給管線13等填充到LPG貨車11,也可以不由LPG高壓貯槽12而由LPG低壓jge:槽進行填充。添味劑在LPG貨車11行駛、將LPG從LPG制作所10輸送到衛(wèi)星基地輸送LPG期間，容易地與LPG均勻地混合。而且，在本發(fā)明中，在添味劑中使用以非硫系為主體的本發(fā)明涉及的添味劑。例如作為添味劑，使用將正丁基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基肝和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、2-己炔和l-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝和2-己炔混合而成的物質(zhì)，將乙基胩和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將乙基肝、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)，將正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔混合而成的物質(zhì)。另外，使用2-己炔、1-戊炔、1-丁炔或其2種以上的混合物。36而且，使用在2-己炔中混合3-甲基丁醛及TBM中的至少任一種而成的物質(zhì)，在1-戊炔中混合3-曱基丁醛及TBM中的至少任一種而成的物質(zhì)，或?qū)?-己炔、1-戊炔和3-曱基丁醛及TBM中的至少任一種混合而成的物質(zhì)。這些添味劑的添加量如下。在此，將LNG的組成設定為曱烷、LPG的組成設定為丙烷。首先，求出在熱量調(diào)整設備5中混合的NG和丙烷氣體的混合比例時，NG(曱烷氣體)的發(fā)熱量為39.85MJ/m3N，丙烷的發(fā)熱量為101.8MJ/m3N，城市燃氣(13A)的發(fā)熱量為46.lMJ/m3N。因此，將NG設定為9成、丙烷設定為l成時，可以確保城市燃氣(13A)的發(fā)熱量(46.lMJ/m3N)。而且，為了用該1成的丙烷賦予城市燃氣以氣體臭，在LPG貨車11運輸?shù)谋橹屑尤朐谕ǔ５氖惺郾橹刑砑拥奶砦秳┑?0倍的量即可。該添加量根據(jù)上述添味劑的種類的不同為5倍~15倍左右，該量(在通常的市售LPG中添加的添味劑的5倍~15倍的量)的添味劑被注入到LPG貨車11。需要說明的是，該添味劑的添加量為與在現(xiàn)有最終工序中由添味設備添加的量大致等同的量。以上以LNG的組成為曱烷100。/。而進^f亍了計算，但將LNG的組成設定為甲烷95%、乙烷5%時，乙烷的發(fā)熱量為70.OMJ/m3N，因此為了確保城市燃氣(13A)的發(fā)熱量(46.lMJ/m3N)，NG中混合7.6%的丙烷即可。因此，與甲烷100%時相比，必須在LPG中添加1.3倍(=10/7.6)的添味劑。這些添味劑與LPG—起氣體化而送出到熱量調(diào)整設備5，在熱量及燃燒性調(diào)整時均勻地擴散到全部的城市燃氣中，賦予城市燃氣以氣體特有的臭味。其后，城市燃氣不經(jīng)由現(xiàn)有的加味劑添加工序而直接經(jīng)由該地域的氣體管道網(wǎng)而被送到需要的家庭。因此，可以更簡單地制造城市燃氣。這些添味劑，即使就對于誘變性及急性經(jīng)口毒性而言，與現(xiàn)有的加味劑相比為同程度，沒有特別產(chǎn)生問題。而且，這些添味劑，由于完全不含有硫成分，因此城市燃氣中所含的硫成分僅為LPG中所含的極微量的石克成分，因此可以大幅度地減少硫成分。因此，即使城市氣體燃燒時，也幾乎不產(chǎn)生硫氧化物，可以確實地防止疏氧化物引起的環(huán)境污染。另外，如果在用熱量及燃燒性調(diào)整而混合的LPG中使用人工合成得到的完全不含有硫成分(SULFERFREE)的LPG，則城市燃氣為不含硫成分的氣體，可以完全防止硫氧化物引起的環(huán)境污染。這樣，可以制造完全不含有由現(xiàn)有加味劑混入的硫成分的城市燃氣，因此，即使在燃料電池中使用該城市燃氣，也不產(chǎn)生任何使燃料電池的催化劑的性能降低或使電池電壓降低等的問題，可以提供作為燃料電池用良好的城市燃氣。也為充分低濃度，因此，可以大幅降低在燃料電池中使用城市燃氣的情況下其氮成分重整而變?yōu)榘彼鸬娜剂想姵馗男匝b置催化劑的性能下降及電池電壓下降的程度。從該方面考慮，可以提供作為燃料電池用良好的城市燃氣。需要說明的是，在上述說明中，使液態(tài)LPG填充于LPG貨車11，也可以不填充于LPG貨車11而填充于其它耐壓性氣體容器中，輸送該氣體容器。如上所述，第4實施方式的發(fā)明以如下方式構(gòu)成在氣化的LNG中，使以液態(tài)預先添加非硫系的添味劑而得到的液態(tài)LPG氣化、混合，進行熱量及燃燒性調(diào)整，由此制造城市燃氣。利用第4實施方式的發(fā)明制造的城市燃氣，由于其加味劑為非硫系，因此，根據(jù)第4實施方式的發(fā)明，可以防止環(huán)境污染。另外，也可以省略現(xiàn)有的加味劑添加工序，可以更簡單地進行城市燃氣制造。而且，可以提供作為燃料電池用良好的城市燃氣。產(chǎn)業(yè)利用性如以上所說明的那樣，本發(fā)明的氣體用添味劑可以形成不含有硫成分的構(gòu)成，因此，即4吏添加在用于燃料電池中的城市燃氣或DME等中，也不產(chǎn)生任何使燃料電池的催化劑的性能降低或使電池電壓降低等的問題，可以提供作為燃料電池用良好的燃料氣體用添味劑。38另外，本發(fā)明的城市燃氣制造方法以如下方式構(gòu)成在氣化的LNG中，使預先添加本發(fā)明的上述氣體用添味劑而得到的液態(tài)LPG氣化、混合，接著，進行熱量及燃燒性調(diào)整，由此制造城市燃氣。因此，利用本發(fā)明的城市燃氣制造方法制造的城市燃氣，其加味劑為非硫系，^此，根據(jù)本發(fā)明的城市燃氣制造方法，可以防止環(huán)境污染。另外，也可以省略現(xiàn)有的加味劑添加工序，可以更簡單地進行城市燃氣制造。而且，還可以提供作為燃料電池用良好的城市燃氣。權(quán)利要求1、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將正丁基胩和2-己炔混合而構(gòu)成上述添味劑。2、如權(quán)利要求1所述的氣體用添味劑，其中，上述2-己炔相對于正丁基胩的混合比例為1~20倍摩爾數(shù)。3、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將正丁基胩和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。4、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將正丁基肝、2-己炔和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。5、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將乙基肝和2-己炔混合而構(gòu)成上述添味劑。6、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將乙基肝和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。7、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將乙基肝、2-己炔和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。8、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將正丁基胩、乙基肝、2-己炔和1-戊炔混合而構(gòu)成上述添味劑。9、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，用2-己炔構(gòu)成上述添味劑。10、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，用1-戊炔構(gòu)成上述添味劑。11、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，用1-丁炔構(gòu)成上述添味劑。12、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將2-己炔、1-戊炔及1-丁炔中的至少2種以上混合而構(gòu)成上述添P未劑。13、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，在2-己炔中混合3-甲基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種而構(gòu)成上述添p未劑。14、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，在1-戊炔中混合3-曱基丁醛及叔丁基硫醇中的至少^壬一種而構(gòu)成上述添p木劑。15、一種氣體用添味劑，其對氣體賦予氣體泄漏發(fā)現(xiàn)所需要的警告臭味，其特征在于，將2-己炔、1-戊炔與3-曱基丁醛及叔丁基硫醇中的至少任一種混合而構(gòu)成上述添味劑。16、如權(quán)利要求1~15中任一項所述的氣體用添味劑，其中，上述氣體為液化石油氣、發(fā)動機氣體、液化天然氣、城市燃氣、工業(yè)用氣體、燃料電池用氣體、氫氣及二曱基醚中的至少任一種燃料用氣體。17、如權(quán)利要求1~15中任一項所述的氣體用添味劑，其中，上述氣體為氧氣、氮氣、氬氣、需要賦予警告臭味的毒性氣體中的至少任一種氣體。18、一種城市燃氣制造方法，其是使液化天然氣氣化，在該氣化的液化天然氣中混合液化石油氣進行熱量及燃燒性調(diào)整，同時附加氣體特有的臭味而形成城市燃氣的城市燃氣制造方法，其特征在于，具備以下工序氣化工序，將液化天然氣氣化；LPG添味工序，在液化石油氣中添加權(quán)利要求1~15中任一項所述的氣體用添味劑；城市燃氣生成工序，在由上述氣化工序得到的天然氣中，使由LPG添味工序得到的液化石油氣氣化、混合，進行熱量及燃燒性調(diào)整，形成城市燃氣。19、如權(quán)利要求18所述的城市燃氣制造方法，其特征在于，上述LPG添味工序通過對填充于油罐車或氣體容器中的液化石油氣添加上述氣體用添味劑來進行。20、如權(quán)利要求18或19所述的城市燃氣制造方法，其特征在于，上述氣體用添味劑相對于液化石油氣的添加比例，與向在通常的市售的液化石油氣中的添加比例相比，還大515倍。全文摘要本發(fā)明提供一種賦予氣體以氣體泄漏警告臭味的氣體用添味劑及使用其的城市燃氣制造方法。上述添味劑為正丁基胩和2-己炔和/或1-戊炔的混合物，乙基胩和2-己炔和/或1-戊炔的混合物，正丁基胩、乙基胩、2-己炔和1-戊炔的混合物，2-己炔、1-戊炔或1-丁炔或它們的2種以上的混合物，或2-己炔和/或1-戊炔和3-甲基丁醛和/或叔丁基硫醇的混合物。由于上述添味劑完全不含有硫成分，因此，配合其而成的燃料氣體即使燃燒也不產(chǎn)生硫氧化物，可以防止環(huán)境的污染，另外，可以優(yōu)選用作燃料電池用。文檔編號C10L3/00GK101679891SQ20088002096公開日2010年3月24日申請日期2008年6月17日優(yōu)先權(quán)日2007年6月18日發(fā)明者植松烈平,近藤健,金邊民朗,難波三男申請人:高壓氣體保安協(xié)會