專(zhuān)利名稱(chēng)：：煉油廢白土再生回收方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于石油煉制領(lǐng)域，涉及到煉油過(guò)程中產(chǎn)生的廢白土的再生回收方法，該方法可以將廢白土再生并能夠重復(fù)利用，且可以回收廢白土中吸附的油，既能提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益，又能夠減少?gòu)U白土排放造成的環(huán)境污染。國(guó)際專(zhuān)利分類(lèi)屬于C10G19/00。
背景技術(shù)：
：在石油加工過(guò)程中，需要將潤(rùn)滑油中的非理想組分去除，提高潤(rùn)滑油的氧化安定性，一般對(duì)蠟油先釆用溶劑精制或加氫處理工藝，然后再進(jìn)行白土補(bǔ)充精制。白土補(bǔ)充精制的目的就是除去潤(rùn)滑油中少量的氮化物、稠環(huán)芳烴、膠質(zhì)等，提高潤(rùn)滑油的安定性，改善油品的顏色和透光度，同時(shí)除去溶劑精制過(guò)程中沒(méi)有除去的少量溶劑。白土是具有多孔性的物質(zhì)，其比表面積可達(dá)200m"g,白土對(duì)潤(rùn)滑油中的極性物質(zhì)具有吸附作用，其對(duì)潤(rùn)滑油中極性物質(zhì)的吸附順序?yàn)槟z質(zhì)、瀝青質(zhì)〉芳烴>環(huán)烷烴〉垸烴。白土有天然白土和活性白土之分，活性白土比天然白土孔道更多，比表面積更大，吸附能力更強(qiáng)，因此煉油廠一般使用活性白土來(lái)精制潤(rùn)滑油。白土吸附潤(rùn)滑油中的極性物質(zhì)后達(dá)到飽和，就失去吸附能力，因此必須更換使用新的白土，一般精制潤(rùn)滑油須加入占潤(rùn)滑油總量的2-6wT。的白土，這樣煉油廠每年就產(chǎn)生大量的廢白土，這些廢白土的處理目前尚未有良好的方法，一般是通過(guò)焚燒燒去其中的油，或摻入燒磚、瓦的泥土中燒掉，這種方法能耗很高，不能將廢白土再生使用，也不能將廢白土中的油提取出來(lái)，因此這種方法在經(jīng)濟(jì)上是難以實(shí)施的，經(jīng)過(guò)調(diào)査，大量廢白土被進(jìn)一步榨油后填埋，對(duì)環(huán)境造成很大的污染。廢白土中一般含有約30%左右的油，這些油中三分之二是好的潤(rùn)滑油，另外約三分之一是膠質(zhì)、稠環(huán)芳烴等潤(rùn)滑油的非理想組分，因此回收再生廢白土，不但能夠使白土的資源得到重復(fù)循環(huán)利用，而且能夠?qū)⑵渲械臐?rùn)滑油等油分提取出來(lái)變廢為寶，這對(duì)于環(huán)境保護(hù)、提高石油的利用率、減少石油消耗具有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義。目前的廢白土再生方法有兩種，一種是釆用高壓壓榨的方法，將其中的油擠出來(lái)，然后打包填埋，該方法沒(méi)有將廢白土回收利用，靠壓搾法只能將其中的油擠出一半左右，大部分的油還在白土中，而且使用的機(jī)械設(shè)備昂貴，容易損壞；另一種方法是水煮法，即將廢白土加入熱水中，加入碳酸鈉、氫氧化鈉等堿性物質(zhì)，可以將廢白土中的油煮出來(lái)，該法產(chǎn)生大量廢水，而且出油率不高，一般僅能將廢白土中的油提出三分之二，廢白土不能再生，結(jié)構(gòu)遭到破壞，因此該法己經(jīng)淘汰。鑒于以上情形，本發(fā)明提供一種新方法，可以將廢白土中的油完全提取出來(lái)，又對(duì)白土的結(jié)構(gòu)沒(méi)有破壞，廢白土可以再生并重復(fù)利用，過(guò)程不產(chǎn)生別的污染，真正達(dá)到循環(huán)經(jīng)濟(jì)的目的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于找到一種能夠?qū)U白土完全再生，提取其中的油，對(duì)環(huán)境友好的方法。一種用于煉油過(guò)程產(chǎn)生的廢白土的再生方法，其特征在于使用一種非極性溶劑和極性溶劑以及兩者的混合溶劑作為抽提溶劑，將抽提溶劑與廢白土進(jìn)行混合攪動(dòng)，解吸、抽提廢白土中吸附的油，抽提溫度為常溫至80°C，先用非極性溶劑進(jìn)行抽提，然后用混合溶劑進(jìn)行抽提，再用極性溶劑進(jìn)行抽提，上述過(guò)程也可直接使用混合溶劑進(jìn)行抽提，最后用水進(jìn)行洗滌，干燥后可以得到再生的白土，再生后的白土可以在煉油廠重復(fù)使用；非極性溶劑、混合溶劑以及極性溶劑抽提得到的溶液通過(guò)蒸發(fā)、精餾可以回收溶劑，并得到廢白土中吸附的油，非極性溶劑為C3-C15的烴類(lèi)，包括烷烴、芳烴、環(huán)烷烴，極性溶劑為C1-C5的醇類(lèi)，包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇。醇類(lèi)中以乙醇、異丙醇的效果最好，非極性溶劑可以采用諸如石油醚、溶劑油、汽油、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬垸、苯、甲苯、二甲苯等碳數(shù)范圍在3至15之間的烴類(lèi)以及它們的混合物。具體方法為將廢白土與非極性溶劑混合攪拌，非極性溶劑的用量為占廢白土重量的70-300%，增加非極性溶劑的用量對(duì)回收效果沒(méi)有壞的影響，但增加回收溶劑的能耗；將廢白土與非極性溶劑攪拌2-30分鐘后，用過(guò)濾的方法將溶劑與白土分離，也可用離心分離的方法分離，溶劑通過(guò)蒸發(fā)回收溶劑，得到回收溶劑和油，這部分油顏色淺，與潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油基本相同，可以作為潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油使用；分離非極性溶劑以后的白土中還含有許多極性物質(zhì)，也需除去，此時(shí)向這些白土中加入混合溶劑，混合溶劑的組成為非極性溶劑和極性溶劑，一般比例為90:10~40:60,混合溶劑的用量為占廢白土的50-300%，多加無(wú)限制，加入混合溶劑后繼續(xù)攪拌3-60分鐘，此時(shí)廢白土中的膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、芳烴等潤(rùn)滑油的非理想組分就被脫附下來(lái)并溶解在溶劑中，然后通過(guò)過(guò)濾、離心等分離手段可以將混合溶劑溶液與廢白土分離，同樣混合溶劑去蒸發(fā)、蒸餾可回收溶劑和油；由第二步得到的白土還需再用極性溶劑洗滌一遍以除去殘余的油，然后過(guò)濾得到白土和溶劑，溶劑去回收溶劑得到油和再生溶劑；最后這些白土再用水洗滌一到兩遍，然后將白土烘干，得到再生的白土，再生白土與新鮮的活性白土在性能上基本一樣，可以用于潤(rùn)滑油的補(bǔ)充精制。這樣廢白土就得到了再生，同時(shí)還回收了白土中的油。該方法也適應(yīng)于其它煉油廠吸附精制油得到的廢白土，以及油脂工業(yè)油脂精制產(chǎn)生的廢白土的再生利用。下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的工藝。實(shí)施例1:在燒杯中稱(chēng)取100克某煉油廠潤(rùn)滑油補(bǔ)充精制得到的廢白土，加入200ml沸程60-90°C的石油醚，攪拌20分鐘，過(guò)濾除去石油醚溶液，石油醚溶液蒸發(fā)回收石油醚后，得到回收的石油醚，可以重復(fù)使用，另外得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，該油顏色淺，透明，與煉油廠生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油基本相同；由過(guò)濾得到的白土，顏色灰白，含有極性物質(zhì)，此時(shí)向白土中加入100ml混合溶劑，混合溶劑是由石油醚和乙醇按80:20的比例配制的，經(jīng)攪拌30分鐘后，過(guò)濾得到混合溶劑和白土，再向白土中加入100ml乙醇，攪拌10分鐘后過(guò)濾得到乙醇和白土，白土用水洗滌兩次，然后過(guò)濾、烘干，得到再生白土，過(guò)濾得到的乙醇溶液和混合溶劑溶液混合后蒸發(fā)回收溶劑，得到一種黑色的油，其主要成分為潤(rùn)滑油的非理想組分，我們把它叫做廢油。經(jīng)稱(chēng)重得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油22克，廢油8克，再生白土70克。實(shí)施例2:在燒杯中稱(chēng)取100克實(shí)施例1中的廢白土，加入200ml沸程90-120。C的石油醚，攪拌30分鐘，然后過(guò)濾除去石油醚溶液，石油醚溶液蒸發(fā)去掉石油醚后，得到回收的石油醚，可以重復(fù)使用，另外得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，該油顏色淺，透明，與煉油廠生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油基本相同；向過(guò)濾得到的白土中加入100ml混合溶劑，混合溶劑是由石油醚和乙醇按90:10的比例配制的，經(jīng)攪拌30分鐘后，過(guò)濾得到混合溶劑和白土，再向白土中加入100ml乙醇，攪拌10分鐘后過(guò)濾得到乙醇和白土，白土用水洗滌兩次，然后過(guò)濾、烘干，得到再生白土，過(guò)濾得到的乙醇溶液和混合溶劑溶液混合后蒸發(fā)回收溶劑，得到廢油。經(jīng)稱(chēng)重得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油22.2克，廢油8.1克，再生白土70克。實(shí)施例3:在燒杯中稱(chēng)取IOO克實(shí)施例1中的廢白土，加入300ml正庚烷，攪拌30分鐘，然后過(guò)濾除去正庚烷溶液，正庚垸溶液蒸發(fā)去掉正庚垸后，得到回收的正庚垸，可以重復(fù)使用，另外得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，該油顏色淺，透明，與煉油廠生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油基本相同；向過(guò)濾得到的白土中加入100ml混合溶劑，混合溶劑是由正庚垸和異丙醇按90:IO的比例配制的，經(jīng)攪拌30分鐘后，過(guò)濾得到混合溶劑和白土，再向白土中加入80ml異丙醇，攪拌IO分鐘后過(guò)濾得到異丙醇和白土，白土用水洗滌兩次，然后過(guò)濾、烘干，得到再生白土，過(guò)濾得到的異丙醇溶液和混合溶劑溶液混合后蒸發(fā)回收溶劑，得到廢油。經(jīng)稱(chēng)重得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油21.9克，廢油8.1克，再生白土70克。實(shí)施例4:在燒杯中稱(chēng)取IOO克實(shí)施例1中的廢白土，加入200ml異辛烷，攪拌40分鐘，然后過(guò)濾除去異辛烷溶液，異辛垸溶液蒸發(fā)去掉異辛烷后，得到回收的異辛烷，可以重復(fù)使用，另外得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，該油顏色淺，透明，與煉油廠生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油基本相同；向過(guò)濾得到的白土中加入100ml混合溶劑，混合溶劑是由異辛垸和正丁醇按70:30的比例配制的，經(jīng)攪拌30分鐘后，過(guò)濾得到混合溶劑和白土，再向白土中加入100ml正丁醇，攪拌IO分鐘后過(guò)濾得到正丁醇和白土，白土用水洗滌兩次，然后過(guò)濾、烘干，得到再生白土，過(guò)濾得到的正丁醇溶液和混合溶劑溶液混合后蒸發(fā)回收溶劑，得到廢油。經(jīng)稱(chēng)重得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油21.6克，廢油7.9克，再生白土71克。實(shí)施例5:在燒杯中稱(chēng)取100克實(shí)施例1中的廢白土，加入200m沸程卯-12(TC的溶劑油，攪拌30分鐘，然后過(guò)濾除去溶劑油溶液，溶劑油溶液蒸發(fā)去掉溶劑油后，得到回收的溶劑油，可以重復(fù)使用，另外得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，該油顏色淺，透明，與煉油廠生產(chǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油基本相同；由過(guò)濾得到的白土，顏色灰白，含有極性物質(zhì)，此時(shí)向白土中加入100ml混合溶劑，混合溶劑是由溶劑油和乙醇按90:IO的比例配制的，經(jīng)攪拌30分鐘后，過(guò)濾得到混合溶劑和白土，再向白土中加入100ml乙醇，攪拌10分鐘后過(guò)濾得到乙醇和白土，白土用水洗滌兩次，然后過(guò)濾、烘干，得到再生白土，過(guò)濾得到的乙醇溶液和混合溶劑溶液混合后蒸發(fā)回收溶劑，得到廢油。經(jīng)稱(chēng)重得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油22.0克，廢油8.0克，再生白土70克。實(shí)施例6:在燒杯中稱(chēng)取IOO克實(shí)施例1中的廢白土，加入200ml混合溶劑，混合溶劑是由石油醚和乙醇按80:20的比例配制的，攪拌20分鐘，過(guò)濾分離混合溶劑和白土，混合溶劑蒸發(fā)回收溶劑后刻重復(fù)利用，另外得到黑色油；再向白土中加入100ml混合溶劑，經(jīng)攪拌30分鐘后，過(guò)濾得到混合溶劑和白土，然后向白土中加入100ml乙醇，攪拌10分鐘后過(guò)濾得到乙醇和白土，白土用水洗滌兩次，然后過(guò)濾、烘干，得到再生白土，過(guò)濾得到的乙醇溶液和混合溶劑溶液混合后蒸發(fā)回收溶劑，得到黑色的油，該技術(shù)路線不能將潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和廢油分開(kāi)。經(jīng)稱(chēng)重得到黑油30克，再生白土70克。實(shí)施例7:廢白土的再利用取減二線精制油，加入1%的減二線抽出油，放入三口燒瓶中，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，開(kāi)啟攪拌器攪拌，加熱并恒溫在18(TC，然后加入5w^實(shí)施例1中得到的再生白土，使溫度在18(TC下恒溫40分鐘。反應(yīng)完成后，冷卻到16(TC時(shí)，抽真空過(guò)濾，使固液分離，觀察抽濾瓶?jī)?nèi)液體的顏色。然后再用活性白土重復(fù)上邊的實(shí)驗(yàn)步驟，比較兩瓶油的顏色。表1是實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。表l再生廢白土的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表1可見(jiàn)，再生廢白土的脫色效果與新鮮活性白土基本相當(dāng)，甚至超過(guò)活性白土。將再生廢白土與活性白土規(guī)格進(jìn)行比較，其結(jié)果列于表2。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，再生后的廢白土與原活性白土相比，脫色率、游離酸含量、活性度、粒度、水分等方面基本相同，說(shuō)明再生廢白土的性能得到了完全再生。權(quán)利要求1.一種用于煉油過(guò)程產(chǎn)生的廢自土的再生方法，其特征在于使用一種非極性溶劑和極性溶劑以及兩者的混合溶劑作為抽提溶劑，將抽提溶劑與廢白土進(jìn)行混合攪動(dòng)，解吸、抽提廢白土中吸附的油，抽提溫度為常溫至80℃，先用非極性溶劑進(jìn)行抽提，然后用混合溶劑進(jìn)行抽提，再用極性溶劑進(jìn)行抽提，上述過(guò)程也可直接使用混合溶劑進(jìn)行抽提，最后用水進(jìn)行洗滌，于燥后可以得到再生的白土，再生后的白土可以在煉油廠重復(fù)使用；非極性溶劑、混合溶劑以及極性溶劑抽提得到的溶液通過(guò)蒸發(fā)、精餾可以回收溶劑，并得到廢白土中吸附的油，非極性溶劑為C3-C15的烴類(lèi)，包括烷烴、芳烴、環(huán)烷烴，極性溶劑為C1-C5的醇類(lèi)，包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊醇。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于先用非極性溶劑進(jìn)行抽提，然后用混合溶劑進(jìn)行抽提，再用極性溶劑進(jìn)行抽提，最后水洗的方法來(lái)再生煉油廢白土。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于直接使用非極性溶劑和極性溶劑的混合溶劑進(jìn)行抽提，然后水洗的方法再生煉油廢白土。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于通過(guò)蒸發(fā)、精餾的方法來(lái)回收抽提溶劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于抽提溫度為常溫至5(TC。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于非極性溶劑為C5-C10的烴類(lèi)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于極性溶劑為乙醇。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于非極性溶劑的用量為廢白土量的70-300%，增加非極性溶劑的用量對(duì)回收效果沒(méi)有壞的影響，但增加回收溶劑的能耗。全文摘要一種用于回收再生煉油廠潤(rùn)滑油精制產(chǎn)生的廢白土的方法，其特征在于使用一種非極性溶劑和極性溶劑以及它們的混合溶劑來(lái)抽提廢白土中吸附的油，可以將廢白土中吸附的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和膠質(zhì)、瀝青質(zhì)、芳烴等完全抽提出來(lái)，使白土性能得到再生，并能夠重復(fù)使用，同時(shí)得到潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和潤(rùn)滑油的非理想組分。該方法也適用于煉油廠其它油品白土精制產(chǎn)生的廢白土，以及油脂工業(yè)油脂精制產(chǎn)生的廢白土的再生。文檔編號(hào)C10G19/00GK101434853SQ20081023762公開(kāi)日2009年5月20日申請(qǐng)日期2008年11月25日優(yōu)先權(quán)日2008年11月25日發(fā)明者宋彩霞,王延臻申請(qǐng)人:中國(guó)石油大學(xué)(華東)