專利名稱：：潤滑脂組合物以及軸承的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及潤滑脂組合物以及軸承，特別是涉及適合用于汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承的潤滑脂組合物，以及裝入了該潤滑脂組合物的汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承。
背景技術：
：潤滑汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承等的高溫高速化顯著的部位的潤滑脂，要求有長潤滑壽命。為了對潤滑脂賦予長潤滑壽命，耐熱性是必然要求的，并且還要求潤滑脂順利流入潤滑部位的性質。在所用的軸承為外圏轉動軸承時，特別強烈地要求該潤滑脂的流入性。其原因是由于離心力作用等，而導致潤滑脂難以流入潤滑部位。另一方面，如果流入性過好，貝'j潤滑脂軟化，并且從軸承中滲漏出來，因而壽命短。因此，要求一種能夠取得耐熱性和流入性平tf的潤滑脂。作為外圈轉動的汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承，包括汽車空調用電磁離合器、中間滑輪、空轉輪滑輪、張力滑輪等中所用的軸承，同樣，內圈轉動軸承包括交流發(fā)電機等中所用的軸承。另夕卜，在外圈轉動時作為長壽命的潤滑脂，由于如上述那樣取得了平衡，因此不僅可用于外圈轉動，而且還可以用于內圏轉動的軸承。作為汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承中所用的潤滑脂，一直使用主要以合成烴油或苯醚系合成油為基油的二脲潤滑脂。在二脲潤滑脂中，由于高溫耐久性優(yōu)異這樣的原因，而多使用芳香族二脲潤滑脂。然而，當這種潤滑脂用于外圈轉動軸承時，潤滑脂對于潤滑部位的流入性不足，因而軸承壽命絕對無法滿足。另一方面，作為使用增稠劑而提高流入性的例子，在專利文獻l中，記載了在包含超過50質量％的量的酯系合成油的基油中，使用下述通式所表示的二脲化合物作為增稠劑的潤滑脂組合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，Rl表示碳數為6~15的2價芳香族烴基，Rl和R3為相同或不同的基團，它們表示環(huán)己基、碳數為7~12的環(huán)己基衍生基團、或碳數為8~20的烷基，并且環(huán)己基及其衍生基團的摩爾數相對于環(huán)己基、碳數為7~12的環(huán)己基衍生基團和碳數為820的烷基的總摩爾數的比例為50-100%。然而，該潤滑脂組合物中，基油和增稠劑的相容性不足，流入性欠缺，因而軸承壽命無法滿足。專利文獻1:日本專利第2979274號
發(fā)明內容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供一種潤滑脂組合物以及軸承。本發(fā)明的其它目的在于提供一種改善了潤滑脂對于潤滑部位的流入性，并且即使高溫環(huán)境下軸承壽命也長的軸承用潤滑脂。用于解決問題的手段本發(fā)明提供以下的潤滑脂組合物以及軸承。1.一種潤滑脂組合物，其特征在于，含有基油和增稠劑，其中基油包含酯系合成油，酯系合成油的含量為基油全體的20質量％以上，并且增稠劑包含下述通式(I)所表示的二脲化合物，(I)R1-NHCO麗-R2-NHCONH-R3式中，W表示碳數為6~15的2價芳香族烴基，R'和R為相同或不同的基團，它們表示環(huán)己基、或碳數為822的直鏈或支化烷基，并且環(huán)己基的摩爾數相對于環(huán)己基和碳數為8-22的直鏈或支化烷基的總摩爾數的比例為60~95%。2.如上述1所述的潤滑脂組合物，其中酯系合成油是在分子內具有3元以上酯基的酯系合成油。3.如上述1或2所述的潤滑脂組合物，其中酯系合成油是選自三羥曱基丙烷酯油、偏苯三酸酯油、均苯四酸酯油、季戊四醇酯油、二季戊四醇酯油、以及復合酯油中的至少一種。4.如上述1~3中任一項所述的潤滑脂組合物，其用于軸承。45.如上述4所述的潤滑脂組合物，其中軸承是汽車電氣裝置.輔助機器用滾動軸承。6.如上述5所述的潤滑脂組合物，其中汽車電氣裝置'輔助機器用滾動軸承是外圈轉動軸承。7.封入了上述1~6任一項所述的潤滑脂組合物的軸承。發(fā)明效果本發(fā)明的潤滑脂組合物，改善了潤滑脂對于潤滑部位的流入性，并且即使高溫環(huán)境下軸承壽命也長。因此，其用于軸承，特別是用于汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承，尤其用于汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承的外圈轉動中所用的軸承，發(fā)揮了優(yōu)異的效果。具體實施例方式如前所述，為了得到長壽命，對于潤滑部位的流入性是必要的，但另一方面，如果流入性過高，則潤滑脂軟化，并且從軸承中滲漏出來，因而壽命短，因此，取得耐熱性和流入性的平衡是很重要的。本發(fā)明特征在于，提高了上述二脲化合物的環(huán)己基比例，從而確保了耐熱性，并同時抑制了流入性，另一方面，通過使用因具有極性而和增稠劑具有親和性的酯系合成油，而提高了潤滑脂的流入性，因此取得了耐熱性和流入性的平衡。作為通常用于潤滑脂組合物的增稠劑，可以列舉含有Li或Na等的金屬皂類、膨潤土(《y卜y、Bentone)、硅膠、二脲化合物、以聚四氟乙烯為代表的氟系增稠劑等非皂類。然而，金屬皂類、膨潤土、硅膠，無法滿足耐熱性，即無法滿足高溫下的軸承潤滑壽命。此外，氟系增稠劑，雖然滿足了耐熱性，但非常昂貴，因此通用性不足。因此，本發(fā)明的潤滑脂組合物，特征在于使用通式(I)所表示的特定的二脲系增稠劑。在通式(I)中，R'和W所表示的環(huán)己基的摩爾數相對于環(huán)己基和碳數為8~22的直鏈或支化烷基的總摩爾數的比例為60~95%,并進一步優(yōu)選為70~90%。當該比例不到60%時，流入性變高，潤滑脂軟化，并且從軸承中滲漏出來，因而壽命短。此外，當其超過95%時，潤滑脂變硬，流入性差，壽命短。本發(fā)明的潤滑脂組合物中所使用的基油包含酯系合成油。作為酯系合成油，可以列舉以二-2-乙基己基己二酸酯(DOA)、二-2-乙基己基癸二酸酯(DOS)、二異癸基己二酸酯(DIDA)等為代表的二酯油、以偏苯三酸酯油等為代表的芳香族酯油、以三羥曱基丙烷酯油或季戊四醇酯油等為代表的多元醇酯油等。特別優(yōu)選的是在分子內具有3元以上的酯基的酯系合成油，例如，三羥曱基丙烷酯油、偏苯三酸酯油、均苯四酸酯油、季戊四醇酯油或二季戊四醇酯油，以及多元醇(例如，季戊四醇)與1元脂肪酸(例如，辛酸)和多元酸(例如，壬二酸)所合成的復合酯油等。酯系合成油相對于基油全體的比例，優(yōu)選為20質量％以上，進一步優(yōu)選為50質量％以上，并最優(yōu)選為100質量％。為了充分滿足耐熱性和流入性，優(yōu)選含有20質量％以上。其原因是由于酯系合成油極性大，和增稠劑的親和性大，因此有助于潤滑脂對于潤滑部位的流入性。本發(fā)明的潤滑脂組合物中所用的基油，還可以含有除酯系合成油以外的其它基油。作為其它基油，有礦物油、合成油。作為合成油的例子，可以列舉二酯油、以聚a-烯烴為代表的合成烴油、以烷基二苯醚為代表的醚系合成油、以聚丙二醇為代表的聚二醇系合成油、聚硅氧烷系合成油、氟系合成油。在本發(fā)明的潤滑脂組合物中，可以根據需要使用在通常的潤滑脂組合物中所用的任意添加劑。例如，可以列舉以胺系、酚系為代表的抗氧化劑，亞硝酸鈉等無機鈍化劑，以磺酸鹽系、琥珀酸系、胺系、羧酸鹽為代表的防4秀劑，以苯并三唑為代表的金屬防腐蝕劑，以脂肪酸、脂肪酸酯、磷酸酯為代表的油性劑，以磷系、硫系、有機金屬系為代表的耐磨劑或極壓劑、以氧化金屬鹽、二硫化鉬為代表的固體潤滑劑等。實施例試驗潤滑脂的制備在基油中，使規(guī)定量的胺(環(huán)己胺、硬脂胺、對曱苯胺)與芳香族二異氰酸酯(二苯基曱烷二異氰酸酯)反應，并用基油稀釋至混合裯度為280,制成基礎潤滑脂。在該潤滑脂中加入添加劑，制備實施例1~4和比較例1~4的潤滑脂組合物。環(huán)己基(CH)的含有率(％)=[{(環(huán)己基的摩爾數)/(環(huán)己基的摩爾數+烷基的摩爾數)}xioo]增稠劑Al-A5:脂環(huán)式脂肪族二脲(使用環(huán)己胺和/或硬脂胺)增稠劑B:芳香族二脲(使用對甲苯胺)增稠劑C:Li皂(12-羥基硬脂酸鋰)基油酯油A:三羥曱基丙烷酯油(40。C的運動粘度24.5mm2/s)酯油B:季戊四醇酯油(40。C的運動粘度30.8mm2/s)酯油C:二季戊四醇烷酯油(40。C的運動粘度209mm2/s)酯油D:復合酯油(40。C的運動粘度102mm2/s)礦物油4CTC的運動粘度:.102mm2/s合成烴油40。C的運動粘度63.3mm2/s苯醚油二烷基二苯基醚油(40。C的運動粘度100mm2/s)添加劑A:胺系抗氧化劑(烷基二苯胺)添加劑B:磺酸鹽系防銹劑(二壬基萘磺酸鋅)潤滑脂組合物的試驗方法混合稠度(JISK2220):稠度統(tǒng)一為280。外圏轉動試-瞼評價高溫下軸承壽命的外圈轉動試驗。在下述條件下運轉，判斷發(fā)動機的過電流、振動異常，或者比規(guī)定溫度上升+15。C時的壽命。軸承形式6203橡膠封口試驗溫度160°C轉動數16000rpm試驗荷重徑向荷重800N7軸承潤滑壽命試驗(根據ASTMD3336)評價高溫下軸承壽命的內圈轉動試驗。在下述條件下運轉，判斷發(fā)動機的過電流或者比規(guī)定溫度上升+15。C時的壽命。軸承形式6204金屬封口試-瞼溫度180°C轉動數10000rpm試-瞼荷重軸向荷重66.7N徑向荷重66.7N綜合評價外圈轉動試驗合格500小時以上不合格不到500小時軸承潤滑試驗合格500小時以上不合格不到500小時在兩項試驗中合格的情況o,其它x結果示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>環(huán)己基(CH)量為60~95%的通式(I)的增稠劑，并且基油中的酯系合成油的含量為基油全體的20質量％以上的實施例1~4的潤滑脂組合物，其外圈轉動試驗和軸承潤滑壽命試驗的結果都為500小時以上，可知耐熱性和流入性^f尤異。相反，使用環(huán)己基(CH)量為50%的通式(I)的增稠劑的比較例1，基油中的酯系合成油的含量為基油全體的10質量％的比較例2,使用不含有環(huán)己基(CH)的通式(I)的增稠劑的比較例3和4的潤滑脂組合物，外圈轉動試驗、軸承潤滑壽命試驗或兩者不到500小時，可知未達到本發(fā)明的目的。權利要求1.一種潤滑脂組合物，其特征在于，含有基油和增稠劑，其中基油包含酯系合成油，酯系合成油的含量為基油全體的20質量％以上，并且增稠劑包含下述通式(I)所表示的二脲化合物，(I)R1-NHCONH-R2-NHCONH-R3式中，R2表示碳數為6～15的2價芳香族烴基，R1和R3為相同或不同的基團，它們表示環(huán)己基、或碳數為8～22的直鏈或支化烷基，并且環(huán)己基的摩爾數相對于環(huán)己基和碳數為8～22的直鏈或支化烷基的總摩爾數的比例為60～95％。2.如權利要求1所述的潤滑脂組合物，其中，酯系合成油是在分子內具有3元以上酯基的酯系合成油。3.如權利要求1或2所述的潤滑脂組合物，其中，酯系合成油是選自三羥曱基丙烷酯油、偏苯三酸酯油、均苯四酸酯油、季戊四醇酯油、二季戊四醇酯油、以及復合酯油中的至少一種。4.如權利要求13任一項所述的潤滑脂組合物，其用于軸承。5.如權利要求4所述的潤滑脂組合物，其中，軸承是汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承。6.如權利要求5所述的潤滑脂組合物，其中，汽車電氣裝置輔助機器用滾動軸承是外圈轉動軸承。7.裝入了權利要求1~6任一項所述的潤滑脂組合物的軸承。全文摘要本發(fā)明提供一種改善了潤滑脂對于潤滑部位的流入性，并且即使高溫環(huán)境下軸承壽命也長的軸承用潤滑脂。該潤滑脂組合物，其特征在于，含有基油和增稠劑，其中基油包含酯系合成油，酯系合成油的含量為基油全體的20質量％以上，并且增稠劑包含下述通式(I)所表示的二脲化合物(I)R¹-NHCONH-R²-NHCONH-R³，式中，R²表示碳數為6～15的2價芳香族烴基，R¹和R³為相同或不同的基團，它們表示環(huán)己基、或碳數為8～22的直鏈或支化烷基，并且環(huán)己基的摩爾數相對于環(huán)己基和碳數為8～22的直鏈或支化烷基的總摩爾數的比例為60～95％。文檔編號C10M169/02GK101636477SQ20078005236公開日2010年1月27日申請日期2007年4月24日優(yōu)先權日2007年3月26日發(fā)明者今井裕,大貫裕次,遠藤敏明申請人:協(xié)同油脂株式會社