專利名稱：：一種含硫柴油的氧化脫硫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含硫柴油的氧化脫硫方法，特別是用吸附法除去氧化處理后的柴油中含硫化合物的方法。
背景技術(shù)：
：燃油中的有機(jī)硫化物是一種公認(rèn)的有害物質(zhì)，對(duì)環(huán)境、汽車發(fā)動(dòng)機(jī)壽命等影響極大，例如其燃燒后生成的硫氧化物易形成酸雨；腐蝕發(fā)動(dòng)機(jī)、降低發(fā)動(dòng)機(jī)的壽命；加大汽車尾氣中有害氣體和顆粒物的排放量等。鑒于以上危害，世界各主要國(guó)家、地區(qū)相繼頒布了更加嚴(yán)格的油品硫含量標(biāo)準(zhǔn)，以嚴(yán)格控制燃油中的硫含量。柴油作為一種最為重要的燃油，每年消耗量巨大。同時(shí)相對(duì)汽油而言，柴油中硫的含量更高，種類更為復(fù)雜，脫除時(shí)更為困難。為了能最大限度地脫除柴油中的有機(jī)硫化物，降低柴油中硫含量，各種柴油脫硫技術(shù)開(kāi)發(fā)正在如火如荼地進(jìn)行。柴油脫硫技術(shù)分為加氫脫硫和非加氫脫硫兩大類。傳統(tǒng)的加氫工藝能夠滿足柴油的低硫要求，也是目前最重要的脫硫方法。但是，加氫法反應(yīng)條件苛刻，需高溫高壓，設(shè)備投資大，操作費(fèi)用高，導(dǎo)致柴油成本大幅上升。另外，柴油屮的硫主要以噻吩類化合物的形式存在，大約占到柴油總硫的85%以上，其中苯并類和二苯并類噻吩又占噻吩類的70%以上，而苯并類和二苯并類噻吩硫化物在加氫過(guò)程中由于位阻效應(yīng)存在，不容易與催化劑脫硫活性中心充分接觸，因而很難被加氫脫除。柴油非加氫脫硫方法主要包括吸附脫硫、萃取脫硫、氧化脫硫等。吸附脫硫和萃取脫硫主要是利用油品中硫的極性來(lái)加以分離。噻吩類硫化物的極性不強(qiáng)，吸附脫硫和萃取脫硫只能部分脫除這類硫化物，因而這兩種脫硫方法存在著一定的局限性。氧化脫硫技術(shù)是先用氧化劑將噻吩類硫化物氧化成砜和亞砜等極性較強(qiáng)的含硫化物，然后再?gòu)牟裼椭谐ミ@些極性較強(qiáng)的含硫化物，一般是采用溶劑抽提或吸附分離等方法。氧化脫硫?qū)Ρ讲㈩惡投讲㈩愢绶?或垸基取代的苯并類和二苯并類噻吩)有較好的選擇脫除作用，可以用于柴油深度脫硫。柴油的氧化脫硫方法中，通常所采用的吸附分離所用的吸附劑為活性炭、硅膠或鋁膠，比如CN1504543A提到的吸附劑，這些吸附劑在吸附容量和吸附選擇性方面不能兼顧。而且，一般是采用單一粒度和單一種類的吸附劑進(jìn)行吸附，這樣會(huì)存在整個(gè)吸附裝置中的吸附劑不能充分利用的問(wèn)題，原因如下(1)由于吸附劑的吸附容量和吸附選擇性相同，所以上游的吸附劑要比下游的吸附劑先達(dá)到飽和，(2)若采用劣質(zhì)柴油原料，經(jīng)氧化處理后的柴油中會(huì)含有膠質(zhì)等雜質(zhì)，會(huì)導(dǎo)致進(jìn)口處的吸附劑很快被堵塞，而下游的吸附劑還未充分發(fā)揮吸附作用。由于下游吸附劑不能得到充分利用，所以就降低了整個(gè)吸附裝置的容硫量，縮短了裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，增加了更換和再生的頻率，影響柴油收率，提高操作成本。
發(fā)明內(nèi)容為了克服上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種含硫柴油的氧化脫硫方法。本發(fā)明方法能增加整個(gè)吸附裝置的吸附選擇性，提高柴油的脫硫率，而且也具有較大的吸附容量，延長(zhǎng)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。本發(fā)明的柴油氧化脫硫方法，包括如下步驟含硫柴油經(jīng)氧化處理后，用吸附法脫除柴油中的極性含硫化物，其中吸附法所采用的吸附裝置中含有中孔分子篩顆粒。所述的中孔分子篩顆粒的組成如下中孔分子篩的含量占65-80wtM，余量為粘合劑。所述的中孔分子篩為MCM-41、MCM-48和SBA-15中的一種或多種，最好為MCM-41分子篩。所述的中孔分子篩顆粒的性質(zhì)如下比表面為6501000m2/g，最可幾孔徑為2.34.2nm,NH3-TPD酸量為0.30.6mmol/g，粒度23mm，其形狀可為球形。所述的中孔分子篩顆?？捎上率龇椒ㄖ苽溥x擇適宜的中孔分子篩原粉，其性質(zhì)如下比表面為8001200m2/g,最可幾孔徑為2.54.5nm，Si02/Al203重量比為15100，優(yōu)選3080;將中孔分子篩原粉先進(jìn)行銨交換、焙燒，得到氫型中孔分子篩，再用所得的氫型中孔分子篩與粘合劑混合、成型后，經(jīng)干燥和焙燒而得中孔分子篩顆粒。其中所述的銨交換條件為鈉型中孔分子篩原粉在709(TC下，用NH/濃度為0.10.2mol/mol銨鹽溶液(優(yōu)選為硝酸銨和/或氯化銨)交換24次，100120。C下干燥24h后，在55065(TC焙燒26h，制成氫型中孔分子篩。上述的粘合劑是由小孔氧化鋁(孔容為0.30.5m:l/g，BET比表面積為150300m"g)通過(guò)用無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸膠溶后制成，其中所用的無(wú)機(jī)酸為鹽酸、硝酸、磷酸和硫酸中的一種或多種，優(yōu)選為硝酸和/或磷酸，所用的有機(jī)酸為乙酸、乙二酸、丙酸和檸檬酸中的一種或多種，優(yōu)選為乙酸和/或檸檬酸。制備過(guò)程中，膠溶酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.100.55，優(yōu)選為0.200.40。所述的中孔分子篩與粘合劑混合后，100120。C下干燥2-4h，在55055(TC焙燒35h。所采用的吸附裝置中，優(yōu)選的裝填方案如下在下游裝填中孔分子篩顆粒，上游裝填活性炭、鋁膠、硅膠和無(wú)定形硅鋁中的一種或多種，優(yōu)選活性炭。本發(fā)明方法中，最好的裝填方案如下上游吸附劑層采用的吸附劑為活性炭，占吸附劑總體積的3050%;下游吸附劑層采用的吸附劑為中孔分子篩顆粒，占吸附劑總體積的5070%。這樣不但能增加吸附劑的總?cè)萘?，而且還能降低投資。所述的活性炭顆粒的性質(zhì)如下比表面為8001000m2/g，孔容為0.50.7ml/g，粒度為2mm4mm，其形狀為球形。最好是采用酸改性活性炭，所述的酸一般采用甲酸和/或醋酸，具體過(guò)程如下用活性炭顆粒吸附甲酸和/或醋酸蒸汽，使其達(dá)到飽和，一般吸附時(shí)間為836h，優(yōu)選1530h。本發(fā)明優(yōu)選采用活性炭的粒度大于或等于中孔分子篩顆粒的粒度，這樣不會(huì)使膠粘物及重物質(zhì)只集中于吸附柱的上部，能增加整個(gè)吸附裝置的吸附容量，延長(zhǎng)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，更有利于提高柴油的脫硫率。該吸附裝置的吸附條件如下吸附溫度20。C4(TC，壓力為0.10.2MPa，柴油進(jìn)料液時(shí)體積空速為0.10.5h"，最好為0.20.4h—、經(jīng)氧化處理后的柴油在用吸附法脫除極性含硫化物之前，可以選擇先用萃取的方法除去部分極性含硫化物之后，再用吸附法除去剩余部分的極性含硫化物。所述的萃取可采用常規(guī)的氧化處理后柴油萃取除去砜和亞砜的方法，萃取劑可選用甲醇、環(huán)丁砜、糠醛、甘醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺中的一種或多種，其中萃取劑的極性較強(qiáng)時(shí)，如甲醇、環(huán)丁砜、糠醛、甘醇等，可直接用溶劑進(jìn)行萃?。蝗糨腿┑臉O性較弱時(shí)，如N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等，則先將萃取劑與適量的水充分混合后，再進(jìn)行萃取，這樣做可以有效避免溶劑萃取過(guò)多的柴油。所述的萃取選擇13次，一般萃取1次。所述的萃取可在常規(guī)條件下進(jìn)行，一般為在2(TC4(TC，壓力為0.10.2MPa下進(jìn)行，劑油體積比為0.5:14:1。本發(fā)明選擇具有豐富的比表面、較適宜的孔徑分布和適宜酸性的中孔分子篩顆粒，對(duì)氧化柴油中的含硫化合物，如環(huán)丁砜(亞砜)、烷基環(huán)丁砜(亞砜)、苯并環(huán)丁砜(亞砜)等具有良好的選擇吸附性能，一方面提高吸附裝置的吸附效率，另一方面使氧化處理后的柴油具有較高的脫硫率。本發(fā)明方法，結(jié)合經(jīng)氧化處理后柴油的組成及極性含硫化合物的性質(zhì)，并綜合考慮吸附劑的成本，最好是將活性炭顆粒和中孔分子篩顆粒分層裝填，這樣能夠增加吸附裝置的容硫量，同時(shí)延長(zhǎng)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期。尤其是選擇適宜酸性的活性炭和中孔分子篩顆粒配合使用，不但能增加吸附劑的吸附速率，提高整個(gè)吸附裝置的效率，還有利于充分利用整個(gè)吸附裝置中的吸附劑，增加容硫量，同時(shí)延長(zhǎng)了裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，減少了吸附劑的更換和再生頻率，提高柴油收率，降低成本。本發(fā)明方法優(yōu)選將氧化處理后的柴油通過(guò)萃取出大部分的砜和亞砜后，再利用吸附法除去剩余的砜和亞砜，以深度脫除柴油中的硫。與單獨(dú)采用吸附法相比，此方法能提高柴油的脫硫率，減少柴油的損失。具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法中，氧化處理柴油的方法可采用現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)的任何氧化方法。比如所用的氧化劑為雙氧水，用甲酸或TS-1分子篩作催化劑。一般情況下，所用雙氧水的摩爾數(shù)是柴油中硫的摩爾數(shù)的510倍，優(yōu)選68倍。用甲酸催化時(shí)，甲酸占雙氧水與甲酸混合溶液的8095wX;用TS-1催化時(shí)，雙氧水與TS-1的重量比為815，優(yōu)選911。將柴油加熱到指定溫度8010(TC后，激烈攪拌(攪拌速率為400500r/min)，然后緩慢加入氧化劑與催化劑進(jìn)行氧化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間約為530min。反應(yīng)后油相中如果有雜質(zhì)沉淀存在，需過(guò)濾除去。實(shí)施例l活性炭的處理將干燥的200g活性炭顆粒CO(上海第二壓縮機(jī)廠生產(chǎn)，其比表面為930m2/g，孔容為0.6ml/g，顆粒為24mm的球形)放在干燥器的上部，干燥器的下部預(yù)先倒入乙酸(濃度大于99wt^)，密閉后，活性炭在其中飽和吸附24h，得到酸性活性炭顆粒C1。將制備酸性活性炭顆粒C1中的乙酸改為甲酸，得到活性炭顆粒C2。實(shí)施例2MCM-41分子篩顆粒的制備如專利CN01125680.X所公開(kāi)的方法制備MCM-41分子篩原粉，性質(zhì)如下比表面為960m2/g，最可幾孔徑為3.0nm，8102/八1203重量比為40。在70。C情況下，0.1mol/mol硝酸銨水溶液交換2次，10(TC干燥3h后，550。C焙燒4h，制成HMCM-41分子篩。接著用小孔氧化鋁(孔容為0.35ml/g,BET比表面積為175mVg)通過(guò)用硝酸(硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.25)膠溶后制成粘合劑；然后與HMCM-41混合，成型，經(jīng)110'C下干燥2h，于500。C下焙燒3h,制成直徑為2-3mm的球形MCM-41分子篩顆粒Ml，其中MCM-41分子篩含量為67wt%。所得到的MCM-41分子篩顆粒其比表面為820m2/g，最可幾孔徑為2.8nm，NH3-TPD酸量為0.35mmol/g。將上述的MCM-41分子篩原粉在卯t情況下，0.2mol/mo1氯化銨溶液交換4次，用蒸餾水洗滌至洗滌液中無(wú)氯離子存在，IO(TC干燥4小時(shí)，65(TC焙燒3小時(shí)，制成HMCM-41分子篩。接著用小孔氧化鋁(孔容為0.45ml/g,BET比表面積為291m^通過(guò)用硝酸(硝酸與小孔氧化鋁摩爾比為0.40)膠溶后制成粘合劑，然后以與HMCM-41的配比混合，成型，經(jīng)ll(TC下干燥2h，于500。C下焙燒5h，制成直徑為2-3mm的球形的MCM-41分子篩顆粒M2，其中MCM-41含量為78wt%。所得到的MCM-41分子篩顆粒其比表面為875m2/g，最可幾孔徑為2.9nm，NH3-TPD酸量為0.54mmol/g。實(shí)施例3SBA-15分子篩顆粒的制備如專利CN200510050090.6所公開(kāi)的方法制備SBA-15分子篩原粉，性質(zhì)如下比表面為885m2/g，最可幾孔徑為3.9nm，8102/八1203重量比為62。在85。C情況下，0.15mol/mol硝酸銨水溶液交換2次，IO(TC干燥3小時(shí)后，60(TC焙燒4小時(shí)，制成HSBA-15分子篩。接著用小孔氧化鋁(孔容為0.42ml/g,BET比表面積為235mVg)通過(guò)用硝酸(硝酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.30)膠溶后制成粘合劑，然后以與HSBA-15混合，成型，經(jīng)ll(TC下干燥2h，于500。C下焙燒4.5h，制成直徑為23mm的球形SBA-15分子篩顆粒Sl，其中SBA-15分子篩含量為70wtM。所得到的SBA-15分子篩顆粒其比表面為720m"g，最可幾孔徑為2.8nm，NH3-TPD酸量為0.45mmol/g。實(shí)施例4含硫柴油的氧化將200g直餾柴油(揚(yáng)州石油化工廠提供，硫含量為422p^g)加入反應(yīng)器，加熱至9(TC，然后在攪拌條件下加入2.5g雙氧水(純度為34wt^)、26.5g甲酸(純度為99wt%)和2.9g水，反應(yīng)8min，得到氧化后的柴油A。實(shí)施例5氧化處理后柴油的脫硫處理向氧化后的柴油A中加入250ml萃取劑甲醇，與柴油充分混合，常溫常壓下萃取油中的砜和亞砜。萃取后柴油回收率見(jiàn)表2。然后以吸附柱上下體積比為3:7的比例，在吸附裝置下部先裝入實(shí)施例2所制備的MCM-41分子篩顆粒M1，再將實(shí)施例1中吸附酸的活性炭顆粒C1放在MCM-41分子篩顆粒Ml的上面。萃取后的200ml柴油以液時(shí)體積空速0.25h"進(jìn)入吸附裝置，常溫吸附。吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例6含硫柴油的氧化采用有兩個(gè)攪拌槳的撞擊流式反應(yīng)器處理含硫柴油，所用的含硫柴油是由揚(yáng)州石油化工廠生產(chǎn)的直餾柴油與催化裂化柴油混合油(催化柴油占40wt%)，其中的硫含量為1480.6p^g，柴油加入量為1205g。常壓下緩慢攪拌并升溫至90"C后，將攪拌槳轉(zhuǎn)數(shù)定為500r/min，將稱量好的3gTS-l分子篩催化劑(成都有機(jī)化學(xué)有限公司制)加入柴油中。然后將36.0g雙氧水和3.2g水滴加到柴油中反應(yīng)25min，得到氧化后的柴油B。實(shí)施例7氧化處理后柴油的脫硫處理向氧化后的柴油B中加入250ml萃取劑甲醇，與柴油充分混合，常溫常壓下萃取油中的砜和亞砜。然后以吸附柱上下體積比為5:5的比例，在吸附裝置中先裝入實(shí)施例2所"制備的MCM-41分子篩顆粒Ml，再將實(shí)施例1中吸附酸的活性炭顆粒Cl放在MCM-41分子篩顆粒Ml的上面。萃取后的200ml柴油以液時(shí)體積空速0.25h—1進(jìn)入吸附裝置，常溫吸附。吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例8氧化處理后的柴油的脫硫處理向250ml氧化后的柴油A中加入250ml甲醇，與柴油充分混合，常溫常壓下萃取油中的砜和亞砜。然后以吸附柱上下體積比為7:3的比例，在吸附裝置中先裝入實(shí)施例2所制備的MCM-41分子篩顆粒M2，再將活性炭顆粒C2放在MCM-41分子篩顆粒M2的上面。萃取后的200ml柴油以液時(shí)體積空速0.251f1進(jìn)入吸附裝置在常溫常壓下進(jìn)行吸附。吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表l。實(shí)施例9未經(jīng)萃取直接吸附與實(shí)施例5相比，不進(jìn)行萃取，直接進(jìn)入吸附柱吸附。吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。吸附劑的吸附效率下降90%時(shí)，所吸附的柴油與吸附劑的體積比見(jiàn)表3。實(shí)施例10如實(shí)施例8步驟對(duì)柴油進(jìn)行氧化和吸附。只是將實(shí)例8中的MCM-41分子篩顆粒M2換為實(shí)例3中制備的SBA-15分子篩顆粒Sl。吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例11與實(shí)施例5相比，將吸附酸的活性炭顆粒C1全部換為實(shí)施例1中的未經(jīng)酸處理的活性炭顆粒CO，吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例12與實(shí)施例5相比，將C1吸附劑全部換為實(shí)施例2中分子篩M1，吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。吸附劑的吸附效率下降90%時(shí)，所吸附的柴油與吸附劑的體積比見(jiàn)表3。實(shí)施例13與實(shí)施例7相比，將吸附酸的活性炭顆粒Cl全部換為實(shí)施例2中分子篩Ml，吸附后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表l。比較例1與實(shí)施例5相比，進(jìn)行三次萃取，之后柴油不進(jìn)行吸附。萃取后柴油中硫含量測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表l。萃取后柴油回收率見(jiàn)表2。表1實(shí)施例中氧化后柴油的脫硫結(jié)果(表中數(shù)據(jù)單位為]Llg/g)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3柴油與吸附劑的體積比<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1、一種含硫柴油的氧化脫硫方法，包括如下步驟含硫柴油經(jīng)氧化處理后，用吸附法脫除柴油中的極性含硫化物，其中吸附法所采用的吸附裝置中含有中孔分子篩顆粒。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述中孔分子篩顆粒的組成如下中孔分子篩的含量占6580wt%，余量為粘合劑；所述的中孔分子篩顆粒的性質(zhì)如下比表面為6501000m2/g，最可幾孔徑為2.34.2nm，NH3-TPD酸量為0.30.6mmol/g，粒度23mm。3、按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的中孔分子篩為MCM-41、MCM-48、SBA-15中的一種或多種。4、按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述中孔分子篩為MCM-41分子篩。5、按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的中孔分子篩顆粒由下述方法制備選擇適宜的中孔分子篩原粉，其性質(zhì)如下比表面為8001200m2%，,最可幾孔徑為2.54.5nm，Si02/Al203重量比為5100;將中孔分子篩原粉先進(jìn)行銨交換、焙燒，得到HMCM-41粉末，再將粘合劑與所得的HMCM，41粉末混合、成型后，經(jīng)干燥和焙燒而得中孔分子篩顆粒。6.按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的銨交換條件為鈉型中孔分子篩原粉在70卯t:下，用NH/濃度為0.10.2mol/mol的水溶液交換24次，100120。C下干燥24h后，在550650'C焙燒26h，制成H型MCM-41分子篩；所述的中孔分子篩與粘合劑混合后，100120'C下干燥24h，焙燒條件如下-丁500550。C下焙燒35h。7、按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的粘合劑是由小孔氧化鋁通過(guò)用無(wú)機(jī)酸和/或有機(jī)酸膠溶后制成;其中酸與小孔氧化鋁的摩爾比為0.100.55。8、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所采用的吸附裝置中，在下游裝填中孔分子篩顆粒，上游裝填活性炭、鋁膠、硅膠和無(wú)定形硅鋁中的一種或多種。9、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所采用的吸附裝置中，采用兩個(gè)吸附劑層，其中上游吸附劑層采用的吸附劑為活性炭，占吸附劑總體積的3050%;下游吸附劑層采用的吸附劑為中孔分子篩顆粒，占吸附劑總體積的5070%。10、按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的活性炭顆粒的性質(zhì)如下比表面為8001000m2/g，孔容為0.50.7ml/g，粒度為2mm4mm。11、按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的活性炭粒度大于或等于中孔分子篩顆粒的粒度。12、按照權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的活性炭顆粒是采用酸改性活性炭，所述的酸采用甲酸和/或醋酸，具體過(guò)程如下用活性炭顆粒吸附甲酸和/或醋酸蒸汽，使其達(dá)到飽和，吸附時(shí)間為836h。13、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于該吸附裝置的吸附條件如下吸附溫度20°C~40°C，壓力為0.10.2MPa,柴油進(jìn)料液時(shí)體積空速為0.10.5h—1，最好為0.2~0.4h—、14、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于經(jīng)氧化處理后的柴油在用吸附法脫除極性含硫化物之前，先用萃取的方法除去部分極性含硫化物之后，再用吸附法除去剩余部分的極性含硫化物；所述的萃取條件為在2(TC4(TC，壓力為0.10.2MPa下進(jìn)行，劑油體積比為0.5:14:1;萃取次數(shù)為13次。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種柴油的氧化脫硫方法。該方法中是采用吸附法脫除氧化處理后柴油中的極性含硫化合物，其中所用的吸附劑中含有中孔分子篩顆粒，其性質(zhì)如下比表面為650～1000m²/g，最可幾孔徑為2.3～4.2nm，NH₃-TPD酸量為0.3～0.6mmol/g，粒度2mm～3mm。本發(fā)明選擇具有豐富的比表面、較適宜的孔徑分布和適宜酸性的中孔分子篩顆粒，對(duì)氧化柴油中的含硫化合物，如環(huán)丁砜或亞砜、烷基環(huán)丁砜或亞砜、苯并環(huán)丁砜或亞砜等具有良好的選擇吸附性能，一方面提高吸附裝置的吸附效率，另一方面使氧化處理后的柴油具有較高的脫硫率。文檔編號(hào)C10G53/08GK101434863SQ200710158358公開(kāi)日2009年5月20日申請(qǐng)日期2007年11月15日優(yōu)先權(quán)日2007年11月15日發(fā)明者勾連科,宋麗芝,張淑梅,王海波,艾撫賓,黎元生申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院