專利名稱：：一種烴類加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種烴類加氫方法，特別是烴類原料加氫脫蠟過程的烴類加氫方法。
背景技術(shù)：
：加氫脫蠟工藝一般是在氫氣存在下，采用適宜的反應(yīng)器形式，在一定的操作條件下，將烴類原料和氫氣與加氫脫蠟催化劑接觸。工業(yè)上所用的加氫脫蠟催化劑一般是以氧化鋁、硅鋁、分子篩等耐熔氧化物為載體，以第VIB族金屬(如鉬、鎢)和第vm族金屬(如鈷、鎳)中的一種或幾種為活性金屬組分，并且這些活性金屬組分是以氧化態(tài)分散在載體上，而在加氫反應(yīng)過程中，催化劑的活性金屬組分處于硫化態(tài)(金屬以硫化物形態(tài)存在Co9S8、MoS2、Ni3S2、WS2等)時具有更高的活性和穩(wěn)定性。因此，在催化劑使用前需要進行預(yù)硫化，將活性金屬從氧化態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘧B(tài)。然而，預(yù)硫化的效果與催化性能關(guān)系密切，預(yù)硫化的方法和過程控制均很重要。目前，加氫催化劑的預(yù)硫化方法主要包括兩類器內(nèi)預(yù)硫化和器外預(yù)硫化。器內(nèi)預(yù)硫化是將氧化型催化劑裝填進反應(yīng)器，然后再將硫化劑注入反應(yīng)器進行硫化，這是較經(jīng)常采用的方法，其不足之處主要是開工現(xiàn)場需配套的硫化設(shè)備，硫化劑污染廠區(qū)，而且硫化時間較長，影響生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)效率。為了解決上述問題，CN1299706A采用一種內(nèi)置式器內(nèi)預(yù)硫化新工藝，將加氫催化劑裝填至加氫反應(yīng)器內(nèi)，并取一定量(按加氫催化劑完全硫化理論上所需要的量的0.5-2.0倍)的固體硫化劑裝填在加氫反應(yīng)器的上部，然后用氮氣作載氣進行配氫預(yù)硫化。CN1286290A專利是將固體硫化劑與鎢—鎳系加氫精制催化劑分層按催化劑硫化劑重量比為4:120:1的比例共同裝入鎢一鎳加氫反應(yīng)器，然后用氮氣作載氣進行配氫預(yù)硫化。上述兩專利方法，均是將固體硫化劑單獨裝填在加氫催化劑床層之上，這些硫化劑在加氫反應(yīng)器中占較大的空間，這不但影響裝置的處理量，而且在硫化過程中需要進行氮氣和氫氣的混合操作，在實際操作中具有一定的難度。催化劑器外預(yù)硫化是指裝填前，催化劑已被硫化、部分硫化或持有一定的硫化劑。該催化劑裝填到加氫反應(yīng)器內(nèi)后無需注入硫化劑的方法。器外預(yù)硫化催化劑的開工周期較器內(nèi)預(yù)硫化短，提高了裝置的生產(chǎn)效率，克服了器內(nèi)預(yù)硫化的缺點。器外預(yù)硫化技術(shù)有兩種路線其一是將催化劑上的活性金屬完全轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘧B(tài)，然后鈍化使用；其二是在催化劑裝填到反應(yīng)器前添加硫化劑，然后在反應(yīng)器內(nèi)將活性金屬轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。USP4943547、USP5215954等將單質(zhì)硫加入到高沸點油或有機溶劑中預(yù)先生成懸浮液再與新鮮催化劑作用，或在粉狀單質(zhì)硫與新鮮催化劑接觸后用高沸點油或有機溶劑浸潤。USP6077803將單質(zhì)硫和有機硫溶解在溶劑中，同時在穩(wěn)定劑有機酸、硫醇或有機醇類存在的條件下，特別是在丙三醇或六碳糖為穩(wěn)定劑條件下，將硫元素引入催化劑。上述催化劑器外預(yù)硫化的目的是在不引入其它硫化劑的情況下，保證該催化劑自身充分硫化。器外預(yù)硫化催化劑在活化過程中放熱主要來自于兩部分，一部分熱量是來源于硫化劑與氫氣反應(yīng)生成硫化氫過程；另一部分熱量是來源于活性金屬氧化物與硫化氫反應(yīng)生成金屬硫化物過程，這些熱量會使催化劑床層產(chǎn)生較大的溫升，從而使催化劑的活化過程較難控制。加氫脫蠟反應(yīng)器內(nèi)除了采用加氫脫蠟催化劑外，通常在加氫催化劑床層頂部和底部都要裝填支撐劑，這些支撐劑具有耐高溫、高壓和高機械強度的特性，起著覆蓋、支撐催化劑和過濾、分散汽液的作用。多孔支撐劑具有較強的容雜質(zhì)能力，從而保護了主加氫催化劑，延長了裝置開工周期。多孔支撐劑一般不含活性金屬，稱之為隋性支撐劑如CN1120971A，或者含少量的活性金屬，稱之為活性支撐劑?；钚灾蝿┲械幕钚越饘僖话銥榈赩IB禾g第VIII族金屬中的一種或多種，最好為鈷、鉬、鎳和鎢中的一種或多種。根據(jù)現(xiàn)有的預(yù)硫化方法均是針對加氫催化劑進行預(yù)硫化，而未見含硫化劑的支撐劑的報道。
發(fā)明內(nèi)容針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種烴類加氫方法，特別是采用含有硫的多孔支撐劑組合物直接裝到反應(yīng)器中，用于活化氧化態(tài)的加氫脫蠟催化劑。這種活化加氫脫蠟催化劑的方法，不但能活化加氫脫蠟催化劑，而且還可以解決器外預(yù)硫化催化劑集中放熱的問題，提高了催化劑的反應(yīng)性能。本發(fā)明烴類加氫方法，包括(A)分別將多孔支撐劑組合物和氧化態(tài)的加氫脫蠟催化劑裝入反應(yīng)器中(B)活化氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑；(C)在加氫條件下將含蠟的烴類原料和氫氣與加氫脫蠟催化劑接觸，進行烴類原料的加氫脫蠟反應(yīng)。其中步驟(A)中所述的多孔支撐劑組合物包括以下組分(1)多孔支撐劑；(2)硫，以硫元素計，占多孔支撐劑重量的20%300%，優(yōu)選為50%280%;(3)有機溶劑，占多孔支撐劑重量的050%，優(yōu)選為0.5%~30%;(4)助劑，占多孔支撐劑重量的025.0%，優(yōu)選為0.5%25%，最好為2.0%10.0%。所述多孔支撐劑組合物的含硫量為加氫活性金屬理論需硫量的80%200%，優(yōu)選為85120%。步驟(B)所述的活化條件為本領(lǐng)域常規(guī)的活化條件，一般包括壓力120MPa，氫氣體積空速為10010000h—1，升溫速度5~60°C/h，反應(yīng)器入口最終溫度為200400'C，并在此溫度下恒溫236小時。也可以在活化的過程中任一時刻加入汽油、煤油和柴油等餾分油中的一種或幾種，餾分油液時體積空速0.2~20h"，氫油體積比100:12000:1。步驟(C)所述的加氫脫蠟條件為本領(lǐng)域常規(guī)的加氫脫蠟條件，一般為壓力120MPa，溫度15040(TC，112/油體積比為1002000，液時體積空速為0.110h—1。所述含蠟的烴類原料可以是含蠟的各種烴類原料，如柴油餾分、潤滑油餾分、費托合成油等。歩驟(A)中，多孔支撐劑組合物和氧化態(tài)的加氫脫蠟催化劑的裝填方法與常規(guī)的裝填方法相同，多孔支撐劑組合物可以裝填在氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的上游，多孔支撐劑組合物與氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的裝填體積比例為1:50128，也可以將多孔支撐劑組合物同時在氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的上游和下游裝填，多孔支撐劑組合物與氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的裝填體積比例為1:40140，上游多孔支撐劑組合物與下游多孔支撐劑組合物裝填體積比例為1:12,6。所述的多孔支撐劑分為不含活性金屬的惰性多孔支撐劑和含少量活性金屬的活性多孔支撐劑。本發(fā)明中所用的多孔支撐劑為惰性多孔支撐劑和/或活性多孔支撐劑。其中活性多孔支撐劑中，活性金屬的含量以氧化物計占多孔支撐劑重量的2%以下，優(yōu)選為0.01%2%。所述的惰性多孔支撐劑為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅等多孔耐熔無機氧化物中一種或多種。所述的活性多孔支撐劑為在氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅等多孔耐熔無機氧化物中一種或多種上負載少量活性金屬。所述的活性金屬為第VIB和/或第VIII族金屬中的一種或多種，最好為鈷、鉬、鎳和鉤中的一種或多種。所述的理論需硫量為活性多孔支撐劑組合物和加氫脫蠟催化劑中的加氫活性金屬組分轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫化物(Co9S8、MoS2、Ni3S2、WS2)時需要硫的量。所述的多孔支撐劑組合物中的硫可源于現(xiàn)有制備器外預(yù)硫化加氫催化劑時所用的硫化劑，可以為單質(zhì)硫、無機含硫化合物和有機含硫化合物中的一種或多種，優(yōu)選采用單質(zhì)硫。其中無機含硫化合物可以為二硫化碳，有機含硫化合物可以選自硫醇、硫醚、二硫化物以及CN1611577A中所述的有機多硫化物。多孔支撐劑組合物中，所述的助劑最好為秋蘭姆類物質(zhì)，占多孔支撐劑重量的025.0%，優(yōu)選為0.5%25%，最好為2.0%10.0%。其中的秋蘭姆類物質(zhì)是含有氮和硫的化合物，如二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)、二硫化四芐基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆(TM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化二乙基二苯基秋蘭姆(TE)和二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)等，以及與上述物質(zhì)結(jié)構(gòu)相近的其它物質(zhì)中的一種或幾種。其中的有機溶劑可以采用本領(lǐng)域常用的一些有機溶劑，如烴油和有機羧酸酯中的一種或幾種。烴油一般可以來自各種石腦油、汽油、煤油、柴油、白油、潤滑油基礎(chǔ)油、直餾和減壓的重質(zhì)餾分油等中的一種或幾種，最好是二次加工得到的烴油，如催化裂化、熱裂化等工藝得到的上述烴油。有機羧酸酯可以是含有660個碳原子的有機羧酸酯，優(yōu)選脂肪酸甘油酯，如芝麻油、紅花籽油、玉米油，棉籽油、花生油、菜籽油、豆油、核桃油、椰子油、橄欖油、葵花籽油、豬油、乙酸正丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、環(huán)己酸異丙酯、六亞甲基-l，6二異氰酸酯、磷酸三乙酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸異丁酯、對苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丁酯，以及同類其它有機羧酸酯等中的一種或幾種。多孔支撐劑組合物中還可以含有其它添加劑，如有機羧酸類物質(zhì)、有機醇類物質(zhì)、有機酮類物質(zhì)等一種或幾種，其含量可以是多孔支撐劑組合物重量的0.5%~15%。本發(fā)明多孔支撐劑組合物的具體制備過程如下(1)取多孔支撐劑；(2)按照多孔支撐劑組合物的配比，在多孔支撐劑中引入硫、有機溶劑和助劑。本發(fā)明中，硫引入支撐劑中的方式根據(jù)硫化劑的類型來選擇，使用單質(zhì)硫作硫化劑時，可采用現(xiàn)有技術(shù)中器外預(yù)硫化加氫催化劑常用的引入方法，如升華吸附、熔化浸漬、分散在有機溶液中浸漬等。采用除單質(zhì)硫之外的其它硫化劑一般是采用浸漬法引入。本發(fā)明中，所述的助劑、有機溶劑及其它添加劑可以采用浸漬法引入多孔支撐劑。其中步驟(2)中助劑、有機溶劑和硫化劑引入加氫催化劑的方法可以采用各種順序，如(1)先引入助劑、然后引入硫化劑、最后引入有機溶劑，或(2)先引入助劑、然后引入有機溶劑、最后引入硫化劑，或(3)先引入助劑、然后將硫化劑和有機溶劑同時引入，或(4)先引入有機溶劑、然后引入硫化劑、最后引入助劑，或(5)先引入硫化劑、然后引入助劑、最后引入有機溶劑，或(6)先引入硫化劑、然后引入有機溶劑、最后引入助劑，或(7)先引入硫化劑、然后有機溶劑和助劑同時引入，或(8)先引入有機溶劑、然后硫化劑和助劑同時引入，或(9)先引入有機溶劑、然后引入助劑、最后引入硫化劑，或(10)三者混合同時引入，或其它各種順序。各種物質(zhì)的引入方法和順序可以按物質(zhì)的性質(zhì)由本領(lǐng)域一般知識確定。助劑秋蘭姆類物質(zhì)最好采用溶于溶劑后引入多孔支撐劑中，常用的溶劑如苯、丙酮和氯仿等，然后可以用蒸發(fā)的方法除去溶劑，一般可以在溫度80'C20(TC，優(yōu)選在8(TC14(TC之間蒸發(fā)除去溶劑，時間一般為120小時，優(yōu)選28小時。在引入助劑、硫化劑和有機溶劑后，可以進行加熱處理，使添加物質(zhì)與支撐劑的相互作用增強，緩和釋硫，減少流失。加熱條件一般為5030(TC下處理1~40小時。加熱處理氣氛可以是惰性氣體、氧含量為0.1ve/。3Qv。/。的有氧氣氛和水蒸汽中的一種或多種。所述的加氫脫蠟催化劑為常規(guī)的氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑，一般以第VIB和/或第VIII族金屬中的一種或多種為活性金屬組分，載體為含分子篩的耐熔無機氧化物，所述的分子篩為ZSM-5、Beta、SAPO等中的一種或多種。所述的耐熔無機氧化物為氧化鋁或含硅氧化鋁。以催化劑的重量為基準，活性金屬氧化物的含量為l6wt°/。，分子篩的含量為5090wt°/o。本發(fā)明方法中，所用的多孔支撐劑組合物為氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑提供硫化劑，可以縮短裝置的開工時間，提高生產(chǎn)效率，克服了器內(nèi)預(yù)硫化的缺點，而且還可以解決器外預(yù)硫化催化劑集中放熱的問題，使硫化劑與氫氣反應(yīng)的熱量主要在支撐劑部分，而活性金屬硫化生成的熱量主要在加氫催化劑部分。此外，由于加氫脫蠟催化劑中含有大量分子篩，而且在活化過程中會產(chǎn)生大量的水蒸汽，在局部高溫下會使分子篩的微孔扭曲及表面酸性質(zhì)變化，采用本發(fā)明方法可以在活化過程中分散放熱，避免局部溫度過高，減少對分子篩的影響，有利于催化性能的充分發(fā)揮。此外，在常規(guī)的加氫脫蠟裝置的頂部或頂部和底部要裝填多孔支撐劑，本發(fā)明采用多孔支撐劑組合物部分或全部代替常規(guī)的多孔支撐劑，由于本發(fā)明的多孔支撐劑組合物是將硫引入到多孔支撐劑的孔道中，因此，不會增加多孔支撐劑的體積，從而不會影響裝置的處理量，同時活化催化劑之后，仍保持多孔支撐劑原有的作用。本發(fā)明多孔支撐劑組合物不具有自燃性，易于儲存、運輸和使用。本發(fā)明多孔支撐劑組合物制備過程簡單，生產(chǎn)成本低，適于大規(guī)模使用。本發(fā)明多孔支撐劑組合物在制備過程中優(yōu)選引入助劑秋蘭姆類物質(zhì)不僅可以促進硫化劑與支撐劑的接觸，使催化劑活化過程中緩慢持續(xù)地釋放硫，不但避免集中放熱，而且有利于加氫脫蠟催化劑催化性能的充分發(fā)揮。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的多孔支撐劑組合物及效果作進一步說明，但并不限制本發(fā)明的保護范圍。氧化鋁多孔支撐劑SA1、SA2、SA3的制備方法分別見CN1120971A實施例1、實施例3和實施例5，其性質(zhì)見表l。表l氧化鋁多孔支撐劑性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例1多孔支撐劑組合物CA1制備過程如下將熔化的單質(zhì)硫引入氧化鋁多孔支撐劑SA1，單質(zhì)硫的引入量為多孔支撐劑重量的180%。然后將二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)與重柴油混合，將此混合物以浸漬法引入含單質(zhì)硫的多孔支撐劑中，TBTD用量為多孔支撐劑重量的3%，重柴油用量是多孔支撐劑重量的20%。最后在常壓、不流動空氣氣氛，160°C處理5小時，得到多孔支撐劑組合物CA1。實施例2多孔支撐劑組合物CA2制備過程如下將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)分散在有機溶劑(花生油和重柴油重量比4:1的混合物)中，將單質(zhì)硫分散在上述混合物中，將該混合物以浸漬法引入多孔支撐劑SA2中，單質(zhì)硫的引入量為多孔支撐劑重量的60%，TMTD用量為多孔支撐劑重量的2%，有機溶劑用量是多孔支撐劑重量的15%。最后在常壓、不流動空氣氣氛，16(TC處理5小時，得到多孔支撐劑組合物CA2。實施例3多孔支撐劑組合物CA3制備過程如下將熔化的單質(zhì)硫以浸漬法引入氧化鋁多孔支撐劑SA3，單質(zhì)硫的引入量為多孔支撐劑重量的270%。然后將將二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)溶于苯，將此混合物以浸漬法引入含單質(zhì)硫的多孔支撐劑中，TMTD用量為多孔支撐劑重量的5%。最后在常壓、水蒸汽和空氣體積比5:1氣氛下，在12(TC處理5小時，得到多孔支撐劑組合物CA3。實施例4多孔支撐劑組合物CA4制備過程如下將熔化的單質(zhì)硫以浸漬法引入氧化鋁多孔支撐劑SA1中，單質(zhì)硫的引入量為多孔支撐劑重量的160%，然后將其加入煤油中，煤油用量為多孔支撐劑重量的15%，得到多孔支撐劑組合物CA4。實施例5多孔支撐劑組合物CA5制備過程如下-將二硫化碳和叔壬基硫化物(TNPS)混合，二硫化碳和叔壬基硫化物的重量比為1:3，硫化劑的引入量(以硫元素計)為多孔支撐劑重量的100%。然后以浸漬法將上述硫化劑引入多孔支撐劑SA2中。最后在常壓，水蒸汽和空氣的混合氣氛中，在5(TC下處理6小時，得到多孔支撐劑組合物CA5。實施例6多孔支撐劑組合物CA6制備過程如下將二硫化二甲基二苯基秋蘭姆溶于苯中，浸漬在多孔支撐劑SA1上，二硫化二甲基二苯基秋蘭姆加入量為多孔支撐劑重量的4%，然后在ll(TC干燥3小時，蒸發(fā)掉溶劑苯，得到負載二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的多孔支撐劑。然后將熔化的單質(zhì)硫引入上述的含二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的多孔支撐劑中，單質(zhì)硫的引入量為多孔支撐劑重量的60%。然后加入乙酸正丁酯、重柴油重量比2:6的混合物中，其用量為多孔支撐劑重量的6%，得到多孔支撐劑組合物CA6。比較例1制備加氫脫蠟催化劑A(其組成和性質(zhì)見表2)的器外預(yù)硫化催化劑，過程如下將熔化的單質(zhì)硫引入加氫脫蠟催化劑A，單質(zhì)硫的引入量為加氫脫蠟催化劑A理論需硫量的120%。然后將二硫化四丁基秋蘭姆(TBTD)與重柴油混合，將此混合物以浸漬法引入含單質(zhì)硫的催化劑中，TBTD用量為催化劑重量的3。/。，重柴油用量是催化劑重量的20%。最后在常壓、不流動空氣和水蒸汽混合氣氛，16(TC處理5小時，得到器外預(yù)硫化催化劑B。實施例712將實施例16得到的多孔支撐劑組合物CA1CA6分別與與氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑A串聯(lián)裝入反應(yīng)器，其中采用多孔支撐劑組合物CA1、CA2、CA3或CA4時，將多孔支撐劑組合物分別裝填在加氫脫蠟催化劑的上部和下部，上部和下部裝填多孔支撐劑組合物的體積比例為1:1。其中采用多孔支撐劑組合物CA5或CA6時，將多孔支撐劑組合物只裝填在加氫脫蠟催化劑的上部。按照所裝填的多孔支撐劑組合物中總硫量是氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑A的理論需硫量的120%，來裝填多孔支撐劑組合物和氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑A。催化劑裝填完畢后，首先在氫氣氣氛下進行活化，活化原料見表4，活化條件見表5。以加氫裂化尾油為原料(原料油性質(zhì)如表3所示)在固定床加氫裝置上進行加氫脫蠟反應(yīng)，操作的工藝參數(shù)及典型結(jié)果見表6。比較例2將多孔支撐劑SA1與器外預(yù)硫化加氫脫蠟催化劑B串聯(lián)裝填，其中多孔支撐劑裝填在加氫脫蠟催化劑B的上部和下部，上部和下部裝填比例為l:1，SA1與B的裝填體積比1:120。催化劑裝填完畢后，首先在氫氣氣氛下進行活化，活化原料見表4，活化條件見表5。以加氫裂化尾油為原料(原料油性質(zhì)如表3所示)在固定床加氫裝置上進行加氫脫蠟反應(yīng)，操作的工藝參數(shù)及典型結(jié)果見表6。表2加氫脫蠟催化劑的組成和性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3原料油性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表5實施例和比較例加氫脫蠟催化劑的活化條件<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表6工藝參數(shù)及典型結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1、一種烴類加氫方法，包括以下步驟(A)分別將多孔支撐劑組合物和氧化態(tài)的加氫脫蠟催化劑裝入反應(yīng)器中；(B)活化氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑；(C)在加氫條件下將含蠟的烴類原料和氫氣與加氫脫蠟催化劑接觸，進行烴類原料的加氫脫蠟反應(yīng)；其中步驟(A)中所述的多孔支撐劑組合物包括以下組分(1)多孔支撐劑；(2)硫，以硫元素計，占多孔支撐劑重量的20％～300％；(3)有機溶劑，占多孔支撐劑重量的0～50％；(4)助劑，占多孔支撐劑重量的0～25.0％；所述的多孔支撐劑組合物的含硫量為加氫活性金屬理論需硫量的80％～200％。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的多孔支撐劑組合物的含硫量為加氫活性金屬理論需硫量的85%120%。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(B)所述的活化條件包括壓力120MPa，氫氣體積空速為10010000h"，升溫速度560°C/h，反應(yīng)器入口最終溫度為200400°C，并在此溫度下恒溫2~36小時。4、按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于在所述的活化過程中，加入餾分油汽油、煤油和柴油中的一種或幾種，餾分油液時體積空速0.220h"，氫油體積比100:12000:1。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(C)所述的加氫條件為壓力120MPa，溫度15040(TC，氫油體積比為1002000，液時體積空速為6、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述含蠟的烴類原料為柴油餾分、潤滑油餾分或費托合成油。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫脫蠟催化劑以第vib和/或第viii族金屬中的一種或多種為活性金屬組分，載體為含分子篩的耐熔無機氧化物；以催化劑的重量為基準，活性金屬氧化物的含量為l6wt%，分子篩的含量為5090wt%。8、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的分子篩為ZSM-5、Beta、SAPO中的一種或多種，所述的耐熔無機氧化物為氧化鋁或含硅氧化鋁。9、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(A)中，多孔支撐劑組合物裝填在氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的上游，多孔支撐劑組合物與氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的裝填體積比例為l:50-128，或者將多孔支撐劑組合物分別裝填在氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的上游和下游，多孔支撐劑組合物與氧化態(tài)加氫脫蠟催化劑的裝填體積比例為1:40140，上游多孔支撐劑組合物與下游多孔支撐劑組合物裝填體積比例為1:1~2.6。10、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的多孔支撐劑為惰性多孔支撐劑禾g活性多孔支撐劑，所述的惰性多孔支撐劑為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅等多孔耐熔無機氧化物中一種或多種，所述的活性多孔支撐劑為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅等多孔耐熔無機氧化物一種或多種上負載活性金屬，其中活性金屬的含量以氧化物計占多孔支撐劑重量的o.oi%~2%;所述的活性金屬為第vib和/或第vm族金屬中的一種或多種，11、按照權(quán)利要求IO所述的方法，其特征在于所述的活性金屬為鈷、鉬、鎳和鎢中的一種或多種。12、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的硫占多孔支撐劑重量的50%~280%。13、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機溶劑，占多孔支撐劑重量0.5%30%。14、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的助劑占多孔支撐劑重量2.0%10.0%。15、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的多孔支撐劑組合物中的硫源于單質(zhì)硫、無機含硫化合物和有機含硫化合物中的一種或多種。16、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述多孔支撐劑組合物中的硫源于單質(zhì)硫；所述的助劑為秋蘭姆類物質(zhì)。17、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的秋蘭姆類物質(zhì)是二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化四芐基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化二乙基二苯基秋蘭姆和二硫化四甲基秋蘭姆中的一種或幾種。18、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的有機溶劑為烴油和有機羧酸酯中的一種或幾種。19、按照權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于所述的烴油來自石腦油、汽油、煤油、柴油、白油、燈油、潤滑油基礎(chǔ)油、直餾重質(zhì)餾分油和減壓重質(zhì)餾分油中的一種或幾種，有機羧酸酯是含有660個碳原子的有機羧酸酯。全文摘要本發(fā)明公開了一種烴類加氫方法。該加氫方法包括如下步驟將多孔支撐劑組合物和加氫脫蠟催化劑裝入反應(yīng)器、活化加氫脫蠟催化劑、加氫脫蠟反應(yīng)。其中多孔支撐劑組合物包括多孔支撐劑、含有占多孔支撐劑重量的20％～300％的硫、占多孔支撐劑重量0～50％的有機溶劑及占多孔支撐劑重量0～25.0％的助劑。本發(fā)明方法中，采用多孔支撐劑組合物為氧化態(tài)加氫催化劑提供硫化劑，可以縮短裝置的開工時間，提高生產(chǎn)效率，克服了器內(nèi)預(yù)硫化的缺點，而且還可以解決器外預(yù)硫化催化劑集中放熱的問題。此外，采用本發(fā)明方法可以在活化過程中分散放熱，避免局部溫度過高，減少對分子篩的影響，有利于催化性能的充分發(fā)揮。文檔編號C10G73/02GK101418236SQ20071015778公開日2009年4月29日申請日期2007年10月26日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者孟祥蘭,李永泰,欣王,王志武,鵬高申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院