專(zhuān)利名稱(chēng)：具有高耐水性的潤(rùn)滑脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有高耐水性的潤(rùn)滑脂。
潤(rùn)滑脂是自身已知的并被經(jīng)常使用。潤(rùn)滑脂，以下也稱(chēng)為″油脂″，是固體到半液體物質(zhì)，它們通過(guò)將增稠劑在液體潤(rùn)滑劑中的分散而形成?？梢源嬖谫x予特殊性能的其它添加劑。
油脂的基礎(chǔ)稠度由基礎(chǔ)液體和增稠劑的組合確定?；A(chǔ)液體通常是潤(rùn)滑劑工業(yè)中常用的基礎(chǔ)油，例如礦物油、合成油或植物油。
使用的增稠劑非常經(jīng)常地，但不專(zhuān)有地是簡(jiǎn)單的金屬皂。此外，但較少見(jiàn)的是配合的金屬皂，有機(jī)改性粘土(膨潤(rùn)土)或聚脲。從物理方面考慮，增稠劑形成分散體的固體相，并因而除基礎(chǔ)油以外，決定性地確定油脂的物理/機(jī)械性能，例如低溫行為，耐水性，滴點(diǎn)或油分離行為?；A(chǔ)油和增稠劑的不同組合是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并決定油脂在工業(yè)應(yīng)用中的使用領(lǐng)域。
近來(lái)，除已知的增稠劑以外越來(lái)越經(jīng)常使用聚合物。除基礎(chǔ)油粘度的增加(作為增稠劑的作用)以外，它們經(jīng)常也引起無(wú)機(jī)增稠劑結(jié)構(gòu)的改變(作為結(jié)構(gòu)改性劑的作用)。聚合物作為增稠劑或粘度指數(shù)改進(jìn)劑的作用在基礎(chǔ)油，例如礦物油，合成油或植物油方面的潤(rùn)滑劑工業(yè)中已確立很長(zhǎng)時(shí)間，并且是現(xiàn)有技術(shù)。然而，聚合物的使用和它們?cè)谟椭械淖饔檬窍鄬?duì)新的和僅用文獻(xiàn)中的少數(shù)實(shí)施例證實(shí)。
US 3,476,532，Hartman，1969年11月4日，描述了包含官能氧基團(tuán)，例如羰基、羧基或羥基的氧化聚乙烯的含金屬配合物。該材料可用于生產(chǎn)潤(rùn)滑脂狀組合物。該組合物由如下物質(zhì)的混合物組成氧化聚乙烯和選自至少二價(jià)金屬鹽、脂肪酸和金屬配合物的配合劑。
US 3,705,853，F(xiàn)au等人，1970年9月23日，描述了由鏈烷烴屬礦物油，鈣配合物皂增稠劑和熔融指數(shù)為0.5-200的有機(jī)三元共聚物組成的潤(rùn)滑脂，該三元共聚物由65％乙烯，5％酯共聚單體和0.01-3％含酸共聚單體組成。油脂具有的由根據(jù)ASTM D 1264的水洗掉試驗(yàn)測(cè)量的耐水性更好。
US 4,877,557，Kaneshige等人，1989年10月31日，描述了包含合成潤(rùn)滑油，磨損保護(hù)添加劑和數(shù)均分子量為300-12000g/mol的由乙烯和α-烯烴形成的液體、改性共聚物的潤(rùn)滑劑組合物。
US 5,116,522，Brown等人，1989年8月23日，描述了由乙烯共聚物，潤(rùn)滑油，增稠劑和粘度指數(shù)改進(jìn)劑組成的潤(rùn)滑劑組合物。在此乙烯共聚物是指異丁烯的聚合物和由乙烯、丁烯或異丁烯與C 3-到C 30-烯烴形成的共聚物。使用的粘度指數(shù)改進(jìn)劑是由60-90％乙烯和40-10％乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯組成的共聚物。組合物具有非常良好的高溫粘附能力和低溫軟化。
EP 806,469和US 5,858,934，Wiggins等人，1996年5月8日，描述了由如下物質(zhì)組成的可改進(jìn)地生物降解的潤(rùn)滑脂組合物天然基或基于合成甘油三酯的基礎(chǔ)油，由烷基酚，苯并三唑，或由芳族胺組成的工藝性能添加劑，和增稠劑，該增稠劑是金屬基材料和羧酸或其酯的反應(yīng)產(chǎn)物。此外，潤(rùn)滑脂可同樣包含粘度改進(jìn)劑，傾點(diǎn)改進(jìn)劑或兩者的組合。對(duì)粘度改進(jìn)劑或傾點(diǎn)改進(jìn)劑的本質(zhì)沒(méi)有進(jìn)一步的討論。
US 6,300,288，Curtis等人，1994年3月31日，描述了由如下物質(zhì)組成的潤(rùn)滑脂具有對(duì)于潤(rùn)滑劑典型的粘度的油，用酸官能度改性的由α-烯烴/二烯烴共聚物或氫化α-烯烴/二烯烴共聚物組成的聚合物，能夠與聚合物的酸官能團(tuán)相互作用以達(dá)到在酸基團(tuán)之間締合的金屬物質(zhì)，和助增稠劑。潤(rùn)滑脂具有改進(jìn)的流變性能。助增稠劑和金屬物質(zhì)可一起形成增稠的、過(guò)堿性的材料，在特定的情況下過(guò)堿性的羧酸鹽。
通常，未官能化、純聚烯烴類(lèi)聚合物的用途已經(jīng)充分描述于文獻(xiàn)中，例如在Tribol.Schmierungstech.(1995)，42(2)，92-96中描述聚異丁烯(PIB)和在J.Synth.Lubric.4(1987)中描述線性、支化和部分支化的聚乙烯；等規(guī)聚丙烯，聚-1-丁烯和聚(4-甲基-1-戊烯)。
基于烯烴共聚物(OCP)的由反應(yīng)方式改變的共聚物的用途迄今為止限于少數(shù)例子和尤其描述于NLGI Spokesman，第59卷，第10期，1999年2月。
聚丙烯酸烷基酯和聚甲基丙烯酸烷基酯(PAMA)作為粘度指數(shù)改進(jìn)劑和傾點(diǎn)改進(jìn)劑的用途是文獻(xiàn)和工業(yè)中已知的(Wilfried J.Bartz等人，Schmierfette(潤(rùn)滑脂)，expert-Verl.，2000，ISBN3-8169-1533-7，Wilfried J.Bartz等人，Additive fürSchmierstoffe(潤(rùn)滑劑用添加劑)，expert-Verl.，1994，ISBN3-8169-0916-7)。
根據(jù)以上詳細(xì)描述的現(xiàn)有技術(shù)，由聚合物向潤(rùn)滑脂中的加入改進(jìn)某些物理參數(shù)，例如油脂的流變性能或耐水性。另一方面，應(yīng)當(dāng)堅(jiān)持的是持久需要進(jìn)一步改進(jìn)這些性能。在此特別適用的是達(dá)到更好的性能情況。在此，性能，例如耐水性的改進(jìn)應(yīng)當(dāng)不伴隨其它性能，例如可操作性或均勻性的過(guò)分強(qiáng)地劣化。特別地，潤(rùn)滑脂應(yīng)當(dāng)具有特別高耐水性，優(yōu)異的稠度和高均勻性。
進(jìn)一步的目的可以考慮為提供具有改進(jìn)溫度性能的潤(rùn)滑脂。例如，特別地應(yīng)當(dāng)改進(jìn)在低溫下的性能。另外，潤(rùn)滑脂應(yīng)當(dāng)可以在特別寬的溫度范圍內(nèi)使用。
因此本發(fā)明的目的是提供具有特別高均勻性的潤(rùn)滑脂。
另外，潤(rùn)滑脂應(yīng)當(dāng)可以便宜地生產(chǎn)。在此，應(yīng)當(dāng)可以在工業(yè)規(guī)模上生產(chǎn)而不需要用于此的新裝置或構(gòu)造復(fù)雜的裝置。
這些目的和未明確說(shuō)明但可以從在此引入討論的上下文毫無(wú)困難地衍生或推導(dǎo)出的其它目的由具有權(quán)利要求1的所有特征的潤(rùn)滑脂達(dá)到。本發(fā)明的潤(rùn)滑脂的適當(dāng)改進(jìn)在從屬于權(quán)利要求1的從屬權(quán)利要求中保護(hù)。關(guān)于生產(chǎn)方法和用途，權(quán)利要求15和18提供對(duì)作為基礎(chǔ)的目的的解決方案。
通過(guò)如下方式包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑脂包含至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，該聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以通過(guò)單體組合物聚合獲得，該單體組合物由如下物質(zhì)組成
a)0-40wt％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R1是含有1-5個(gè)碳原子的線性或支化烷基，b)40-99.99wt％至少一種通式(II)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R2是含有6-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基，c)0.01-20wt％包括酸基團(tuán)的單體或其鹽，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，d)0-59.99wt％共聚單體，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，成功地實(shí)現(xiàn)采用不可毫無(wú)困難地預(yù)見(jiàn)到的方式提供具有改進(jìn)性能的潤(rùn)滑脂。同時(shí)，由本發(fā)明的潤(rùn)滑脂可達(dá)到一系列進(jìn)一步的優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)特別包括本發(fā)明的潤(rùn)滑脂具有非常高的耐水性。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂顯示良好的均勻性。在此潤(rùn)滑脂的稠度可以在寬范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂具有非常良好的溫度性能。因此，本發(fā)明的潤(rùn)滑脂可以在特別寬的溫度范圍內(nèi)使用。此外，低溫下的性能突出。
另外，本發(fā)明的潤(rùn)滑脂可以隨后由已知潤(rùn)滑脂的改性而生產(chǎn)，在該情況下將聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入已知的油脂中。特別地，由此可避免高的貯存成本。另外，可以按客戶(hù)的愿望快速反應(yīng)。在此潤(rùn)滑脂的稠度僅輕微地改變，而耐水性極大地增加。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂可以特別容易和簡(jiǎn)單地生產(chǎn)。在此可以使用通常的工業(yè)規(guī)模裝置。
另外，可以在生產(chǎn)潤(rùn)滑脂的方法中特別使用市售組分。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂包括聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑。這些聚合物通常導(dǎo)致耐水性的改進(jìn)。在此推測(cè)，這些聚合物與增稠劑，例如皂分子發(fā)生物理化學(xué)相互作用，而不希望由此進(jìn)行限制。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可從其獲得的混合物可包含0-40wt％，特別地0.5-20wt％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R1是含有1-5個(gè)碳原子的線性或支化烷基。
術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸，以及兩者的混合物。這些單體是廣泛已知的。在此烷基可以是線性、環(huán)狀或支化的。
組分a)的例子特別包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸戊酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸-2-丙炔酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。
作為其它組分，待聚合以制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物包含40-99.99wt％，特別地55-95wt％至少一種通式(II)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，
其中R是氫或甲基，R2是含有6-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基。
這些特別包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸庚酯，(甲基)丙烯酸-2-叔丁基庚酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸-3-異丙基庚酯，(甲基)丙烯酸壬酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸十一烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-甲基十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸-2-甲基十二烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-甲基十三烷基酯，(甲基)丙烯酸十四烷基酯，(甲基)丙烯酸十五烷基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸-2-甲基十六烷基酯，(甲基)丙烯酸十七烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-異丙基十七烷基酯，(甲基)丙烯酸-4-叔丁基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸-5-乙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸-3-異丙基十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十八烷基酯，(甲基)丙烯酸十九烷基酯，(甲基)丙烯酸二十烷基酯，(甲基)丙烯酸鯨蠟基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯，(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯如(甲基)丙烯酸-2，4，5-三叔丁基-3-乙烯基環(huán)己基酯，(甲基)丙烯酸-2，3，4，5-四叔丁基環(huán)己基酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，如(甲基)丙烯酸-3-乙烯基環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸環(huán)己酯，(甲基)丙烯酸冰片酯。
具有長(zhǎng)鏈醇基的(甲基)丙烯酸酯，特別地按照組分(b)的化合物，可以例如通過(guò)(甲基)丙烯酸酯和/或?qū)?yīng)的酸與長(zhǎng)鏈脂肪醇的反應(yīng)獲得，在此它通常形成由酯，例如具有各種長(zhǎng)鏈醇基的(甲基)丙烯酸酯形成的混合物。這些脂肪醇特別包括Monsanto的Oxo Alcohol7911和Oxo Alcohol7900，Oxo Alcohol1100；ICI的Alphanol79；Sasol的Nafol1620，Alfol610和Alfol810；EthylCorporation的Epal610和Epal810；Shell AG的Linevol79，Linevol911和Dobanol25L；Sasol的Lial 125；Cognis的Dehydad和Lorol類(lèi)型。
在本發(fā)明的特定方面，用于制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的混合物具有至少60wt％，優(yōu)選至少70wt％通式(II)的單體，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
通常，甲基丙烯酸酯優(yōu)于丙烯酸酯。
在本發(fā)明的特定方面，優(yōu)選使用按照組分b)的長(zhǎng)鏈(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物，在此混合物具有如下物質(zhì)至少一種在醇基中含有6-15個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯和至少一種在醇基中含有16-30個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯。在醇基中含有6-15個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為20-95wt％，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。在醇基中含有16-30個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為0.5-60wt％，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
待用于制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的組分c)特別包括單體或其鹽，該單體包括酸基團(tuán)。
優(yōu)選的鹽特別地是堿金屬鹽，例如鋰、鈉和/或鉀鹽；堿土金屬鹽，例如鈣和/或鋇鹽，和鋁鹽和銨鹽。
組分c)的比例通常為0.01-20wt％，優(yōu)選0.1-10wt％和特別優(yōu)選0.5-5wt％，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
包括酸基團(tuán)的單體是本技術(shù)領(lǐng)域已知的。這些物質(zhì)在許多情況下可以由通式(III)表示 其中R3和R4獨(dú)立地選自氫，鹵素，CN，含有1-20個(gè)，優(yōu)選1-6個(gè)和特別優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基，該烷基可以由1到(2n+1)個(gè)鹵素原子取代，其中n是烷基的碳原子數(shù)(例如CF3)，含有2-10個(gè)，優(yōu)選2-6個(gè)和特別優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的α，β-不飽和線性或支化烯基或炔基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n是烷基的碳原子數(shù)，例如CH2＝CC1-，含有3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n是環(huán)烷基的碳原子數(shù)；含有6-24個(gè)碳原子的芳基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯，和/或含有1-6個(gè)碳原子的烷基取代，其中n是芳基的碳原子數(shù)；COOR7，-SO3R7和/或PO3R72，其中R7獨(dú)立地是氫、堿金屬、堿土金屬和/或鋁、含有最多至20個(gè)碳原子的銨基或含有1-40個(gè)碳原子的烷基；R5和R6獨(dú)立地選自氫、鹵素(優(yōu)選氟或氯)、含有1-6個(gè)碳原子的烷基和COOR7，-SO3R7和/或PO3R72，其中R7獨(dú)立地是氫、堿金屬、含有最多至20個(gè)碳原子的銨基或含有1-40個(gè)碳原子的烷基，其中R7是氫、堿金屬、堿土金屬和/或鋁或含有1-40個(gè)碳原子的烷基，或R5和R6可以一起形成通式(CH2)n′的基團(tuán)，它可以由1到2n′個(gè)鹵素原子或C1至C4烷基取代，或形成通式C(＝O)-Y-C(＝O)，其中n′是2-6，優(yōu)選3或4，和Y可以是NR8，S或O，優(yōu)選O，其中R8是氫、含有1-20個(gè)碳原子的線性或支化烷基或芳基；其中R3，R4，R5和R6基團(tuán)中的至少兩個(gè)是氫或鹵素，和R3，R4，R5和R6基團(tuán)中的至少一個(gè)包括至少一個(gè)通式-COOM，-SO3M和/或PO3M2的基團(tuán)，其中M獨(dú)立地是氫、堿金屬、堿土金屬和/或鋁。
這些化合物可通常與按照組分a)，b)和d)的單體共聚。它們特別包括烯屬不飽和化合物，例如乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、富馬酸單酯，其中醇基可通常包括1-30個(gè)碳原子；馬來(lái)酸、馬來(lái)酸單酯，其中醇基可通常包括1-30個(gè)碳原子；乙烯基苯甲酸和磺化苯乙烯如苯乙烯磺酸。此外，可以使用衍生自這些酸的鹽，特別地堿金屬，堿土金屬和/或鋁鹽。
待用于制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的組分d)特別包括可以與按照組分a)到c)的單體共聚的烯屬不飽和單體。
然而，特別合適用于根據(jù)本發(fā)明的聚合的共聚單體是對(duì)應(yīng)于如下通式的那些 其中R1*和R2*獨(dú)立地選自氫，鹵素，CN，含有1-20個(gè)，優(yōu)選1-6個(gè)和特別優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基，該烷基可以由1到(2n+1)個(gè)鹵素原子取代，其中n是烷基的碳原子數(shù)(例如CF3)，含有2-10個(gè)，優(yōu)選2-6個(gè)和特別優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的α，β-不飽和線性或支化烯基或炔基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n是烷基的碳原子數(shù)，例如CH2＝CCl-，含有3-8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n是環(huán)烷基的碳原子數(shù)；含有6-24個(gè)碳原子的芳基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯，和/或含有1-6個(gè)碳原子的烷基取代，其中n是芳基的碳原子數(shù)；COOR9*，其中R9*是含有1-40個(gè)碳原子的烷基；C(＝Y(jié)*)R5*，C(＝Y(jié)*)NR6*R7*，Y*C(＝Y(jié)*)R5*，SOR5*，SO2R5*，OSO2R5*，NR8*SO2R5*，PR5*2，P(＝Y(jié)*)R5*2，Y*PR5*2，Y*P(＝Y(jié)*)R5*2，NR8*2，它們可以由另外的R8*，芳基或雜環(huán)基季化，其中Y*可以是NR8*，S或O，優(yōu)選O；R5*是含有1-20個(gè)碳原子的烷基，含有1-20個(gè)碳原子的烷基硫代，OR10*(R10**是氫或堿金屬)，1-20個(gè)碳原子的烷氧基，芳氧基或雜環(huán)基氧基；R6*和R7*獨(dú)立地是氫或含有1-20個(gè)碳原子的烷基，或R6*和R7*可一起形成含有2-7個(gè)，優(yōu)選2-5個(gè)碳原子的亞烷基，在該情況下它們形成3-8元，優(yōu)選3-6元環(huán)，和R8*是氫，含有1-20個(gè)碳原子的線性或支化烷基或芳基；R3*和R4*獨(dú)立地選自氫，鹵素(優(yōu)選氟或氯)，含有1-6個(gè)碳原子的烷基，和COOR9*，其中R9*是含有1-40個(gè)碳原子的烷基，或R3*和R4*可一起形成通式(CH2)n′的基團(tuán)，它們可以由1到2n′個(gè)鹵素原子或C1至C4烷基取代，或形成通式C(＝O)-Y*-C(＝O)，其中n′是2-6，優(yōu)選3或4，和Y*如以上所定義；和其中R1*，R2*，R3*和R4*基團(tuán)中的至少兩個(gè)是氫或鹵素。
這些物質(zhì)特別包括(甲基)丙烯酸芳基酯如甲基丙烯酸芐酯或甲基丙烯酸苯酯，其中芳基可各自是未取代的或最多至四取代的；鹵代醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸-2，3-二溴丙基酯，甲基丙烯酸-4-溴苯基酯，甲基丙烯酸-1，3-二氯-2-丙基酯，甲基丙烯酸-2-溴乙基酯，甲基丙烯酸-2-碘乙基酯，甲基丙烯酸氯甲酯；鹵乙烯，例如氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在側(cè)鏈中含有烷基取代基的取代苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在環(huán)上含有烷基取代基的取代苯乙烯，如乙烯基甲苯和對(duì)甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯，例如單氯苯乙烯，二氯苯乙烯，三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；雜環(huán)乙烯基化合物如2-乙烯基吡啶，3-乙烯基吡啶，2-甲基-5-乙烯基吡啶，3-乙基-4-乙烯基吡啶，2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶，乙烯基嘧啶，乙烯基哌啶，9-乙烯基咔唑，3-乙烯基咔唑，4-乙烯基咔唑，1-乙烯基咪唑，2-甲基-1-乙烯基咪唑，N-乙烯基吡咯烷酮，2-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷，3-乙烯基吡咯烷，N-乙烯基己內(nèi)酰胺，N-乙烯基丁內(nèi)酰胺，乙烯基氧雜環(huán)戊烷，乙烯基呋喃，乙烯基噻吩，乙烯基硫雜環(huán)戊烷，乙烯基噻唑和氫化乙烯基噻唑，乙烯基唑和氫化乙烯基唑；乙烯基和異戊二烯基醚；馬來(lái)酸衍生物，例如馬來(lái)酸二酯，其中醇基可通常包括1-30個(gè)碳原子，馬來(lái)酸酐，甲基馬來(lái)酸酐，馬來(lái)酰亞胺，甲基馬來(lái)酰亞胺；富馬酸衍生物，例如富馬酸二酯，其中醇基可通常包括1-30個(gè)碳原子；
二烯烴，例如二乙烯基苯。
特別優(yōu)選，用于制備優(yōu)選結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物包括按照組分d)的共聚單體，它們可以由通式(IV)表示 其中R獨(dú)立地是氫或甲基，R9獨(dú)立地是包括2-1000個(gè)碳原子且含有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，X獨(dú)立地是硫或氧原子或通式NR10的基團(tuán)，其中R10獨(dú)立地是氫或含有1-20個(gè)碳原子的基團(tuán)，和n是大于或等于3的整數(shù)。
R9基團(tuán)是包括2-1000，特別地2-100，優(yōu)選2-20個(gè)碳原子的基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)″含有2-1000個(gè)碳的基團(tuán)″表示含有2-1000個(gè)碳原子的有機(jī)化合物的殘基。它包括芳族和雜芳族基團(tuán)，以及烷基、環(huán)烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、烯基、烷?；?、烷氧基羰基以及雜脂族基團(tuán)。在此提及的基團(tuán)可以是支化或未支化的。此外，這些基團(tuán)可含有通常的取代基。取代基是，例如含有1-6個(gè)碳原子的線性和支化烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、2-甲基丁基或己基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳族基團(tuán)如苯基或萘基；氨基、醚基、酯基和鹵根。
根據(jù)本發(fā)明，芳族基團(tuán)表示含有優(yōu)選6-20，特別地6-12個(gè)碳原子的單核或多核芳族化合物的殘基。雜芳族基團(tuán)表示芳基，其中至少一個(gè)CH基團(tuán)由N替代和/或至少兩個(gè)相鄰CH基團(tuán)由S，NH或O替代，其中雜芳族基團(tuán)含有3-19個(gè)碳原子。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的芳族或雜芳族基團(tuán)衍生自苯、萘、聯(lián)苯、二苯醚、二苯基甲烷、二苯基二甲基甲烷、雙苯酮(Bisphenon)、二苯基砜、噻吩，呋喃，吡咯，噻唑，唑，咪唑，異噻唑，異唑，吡唑，1，3，4-二唑，2，5-二苯基-1，3，4-二唑，1，3，4-噻二唑，1，3，4-三唑，2，5-二苯基-1，3，4-三唑，1，2，5-三苯基-1，3，4-三唑，1，2，4-二唑，1，2，4-噻二唑，1，2，4-三唑，1，2，3-三唑，1，2，3，4-四唑，苯并[b]噻吩，苯并[b]呋喃，吲哚，苯并[c]噻吩，苯并[c]呋喃，異吲哚，苯并唑，苯并噻唑，苯并咪唑，苯并異唑，苯并異噻唑，苯并吡唑，苯并噻二唑，苯并三唑，二苯并呋喃，二苯并噻吩，咔唑，吡啶，聯(lián)吡啶，吡嗪，吡唑，嘧啶，噠嗪，1，3，5-三嗪，1，2，4-三嗪，1，2，4，5-三嗪，四嗪，喹啉，異喹啉，喹喔啉，喹唑啉，噌啉，1，8-萘啶，1，5-萘啶，1，6-萘啶，1，7-萘啶，酞嗪，吡啶并嘧啶，嘌呤，蝶啶或喹嗪，4H-喹嗪，二苯基醚，蒽，苯并吡咯，苯并氧雜噻二唑，苯并二唑，苯并吡啶，苯并吡嗪，苯并吡嗪啶(pyrazidin)，苯并嘧啶，苯并三嗪，中氮茚，吡啶并吡啶，咪唑并嘧啶，吡嗪并嘧啶，咔唑，吖啶(Aciridin)，吩嗪，苯并喹啉，吩嗪，吩噻嗪，吖啶嗪(Acridizin)，苯并蝶啶，菲咯啉和菲，它們非必要地也可以是取代的。
優(yōu)選的烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基和二十烷基。
優(yōu)選的環(huán)烷基包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，它們?nèi)芜x地由支化或未支化烷基取代。
優(yōu)選的烯基包括乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基和2-二十碳烯基。
優(yōu)選的炔基包括乙炔基、炔丙基、2-甲基-2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基和2-癸炔基。
優(yōu)選的烷?；柞；⒁阴；⒈；?、2-甲基丙?；⒍□；?、戊?；⑿挛祯；⒓乎；?、癸?；褪轷；?br>
優(yōu)選的烷氧基羰基包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基、2-甲基己氧基羰基、癸氧基羰基或十二烷氧基羰基。
優(yōu)選的烷氧基包括其烴基是上述優(yōu)選烷基之一的烷氧基。
優(yōu)選的環(huán)烷氧基包括其烴基是上述優(yōu)選環(huán)烷基之一的環(huán)烷氧基。
在R10基團(tuán)中存在的優(yōu)選雜原子特別包括氧、氮、硫、硼、硅和磷。
在本發(fā)明的特別實(shí)施方案中，通式(IV)中的R8基團(tuán)含有至少一個(gè)通式-OH或-NR10R10的基團(tuán)，其中R10獨(dú)立地包括氫或含有1-20個(gè)碳原子的基團(tuán)。
通式(IV)中的X基團(tuán)可優(yōu)選由式NH表示。
通式(IV)的R9基團(tuán)中雜原子對(duì)碳原子的數(shù)量比可以在寬范圍內(nèi)。此比例優(yōu)選為1∶1-1∶10，特別地1∶1-1∶5和特別優(yōu)選1∶2-1∶4。
通式(IV)的R9基團(tuán)包括2-1000個(gè)碳原子。在特定的方面，R9基團(tuán)含有最高10個(gè)碳原子。
特別優(yōu)選的共聚單體尤其包括(甲基)丙烯酸羥烷基酯如甲基丙烯酸-3-羥丙酯，甲基丙烯酸-3，4-二羥基丁酯，甲基丙烯酸-2-羥乙酯，甲基丙烯酸-2-羥丙酯，2，5-二甲基-1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯，1，10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯，含羰基的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸-2-羧基乙酯，甲基丙烯酸羧基甲酯，甲基丙烯酸唑烷基乙酯，N-(甲基丙烯酰氧基)甲酰胺，丙酮基甲基丙烯酸酯，N-甲基丙烯酰基嗎啉，N-甲基丙烯酰基-2-吡咯烷酮，N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮，N-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-2-吡咯烷酮，N-(2-甲基丙烯酰氧基十五烷基)-2-吡咯烷酮，N-(3-甲基丙烯酰氧基十七烷基)-2-吡咯烷酮；二醇二甲基丙烯酸酯如1，4-丁二醇甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸-2-丁氧基乙酯，甲基丙烯酸-2-乙氧基乙氧基甲酯，甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯；醚醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸四氫糠酯，甲基丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙酯，甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯，甲基丙烯酸-1-丁氧基丙酯，甲基丙烯酸-1-甲基-(2-乙烯氧基)乙基酯，甲基丙烯酸環(huán)己氧基甲酯，甲基丙烯酸甲氧基甲氧基乙酯，甲基丙烯酸芐氧基甲酯，甲基丙烯酸糠酯，甲基丙烯酸-2-丁氧基乙酯，甲基丙烯酸-2-乙氧基乙氧基甲酯，甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯，甲基丙烯酸烯丙氧基甲酯，甲基丙烯酸-1-乙氧基丁酯，甲基丙烯酸甲氧基甲酯，甲基丙烯酸-1-乙氧基乙酯，甲基丙烯酸乙氧基甲酯和乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，它們優(yōu)選含有1-20，特別地2-8個(gè)乙氧基；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基(甲基)丙烯酸酯酰胺，如N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，甲基丙烯酸-3-二乙基氨基戊酯，(甲基)丙烯酸-3-二丁基氨基十六烷基酯；(甲基)丙烯酸的腈和其它含氮的甲基丙烯酸酯，如N-(甲基丙烯酰氧基乙基)二異丁基酮亞胺，N-(甲基丙烯酰氧基乙基)雙十六烷基酮亞胺，
甲基丙烯酰氨基乙腈，2-甲基丙烯酰氧基乙基甲基氨腈，甲基丙烯酸氰基甲酯；雜環(huán)(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸-2-(1-咪唑基)乙基酯，(甲基)丙烯酸-2-(4-嗎啉基)乙基酯和1-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮；環(huán)氧烷基甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸-2，3-環(huán)氧丁酯，甲基丙烯酸-3，4-環(huán)氧丁酯，甲基丙烯酸-10，11-環(huán)氧十一烷基酯，甲基丙烯酸-2，3-環(huán)氧環(huán)己酯，甲基丙烯酸-10，11-環(huán)氧十六烷基酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；含硫的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸乙基亞磺?；阴?，甲基丙烯酸-4-硫氰酸根合丁基酯，甲基丙烯酸乙基磺?；阴?，甲基丙烯酸硫氰酸根合甲酯，甲基丙烯酸甲基亞磺?；柞?，雙(甲基丙烯酰氧基乙基)硫化物；含磷，含硼和/或含硅的甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸-2-(二甲基磷酸根合)丙酯，甲基丙烯酸-2-(亞乙基亞磷酸根合)丙酯，甲基丙烯酸二甲基膦基甲酯，甲基丙烯酸二甲基膦酰基乙酯，甲基丙烯酰基膦酸二乙基酯，甲基丙烯酰基磷酸二丙基酯，甲基丙烯酸-2-(二丁基膦?；?乙酯，2，3-亞丁基甲基丙烯?；一鹚狨ィ?br>
甲基二乙氧基甲基丙烯?；已趸柰?，甲基丙烯酸二乙基磷酸根合乙基酯。
這些單體可以單獨(dú)或作為混合物形式使用。
乙氧基化(甲基)丙烯酸酯可以例如由(甲基)丙烯酸烷基酯與乙氧基化醇的酯交換獲得，該乙氧基化醇特別優(yōu)選含有1-20，特別地2-8個(gè)乙氧基。乙氧基化醇的疏水性基團(tuán)可優(yōu)選包括1-40，特別地4-22個(gè)碳原子，在此可以使用線性和支化醇基兩者。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，乙氧基化(甲基)丙烯酸酯含有OH端基。
可引入用于制備乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的市售乙氧基化物的例子是LutensolA牌號(hào)的醚，特別地LutensolA3N，LutensolA4N，LutensolA7N和LutensolA8N，LutensolTO牌號(hào)的醚，特別地LutensolTO2，LutensolTO3，LutensolTO5，LutensolTO6，LutensolTO65，LutensolTO69，LutensolTO7，LutensolTO79，Lutensol8和Lutensol89，LutensolAO牌號(hào)的醚，特別地LutensolAO3，LutensolAO4，LutensolAO5，LutensolAO6，LutensolAO7，LutensolAO79，LutensolAO8和LutensolAO89，LutensolON牌號(hào)的醚，特別地LutensolON30，LutensolON50，LutensolON60，LutensolON65，LutensolON66，LutensolON70，LutensolON79和LutensolON80，LutensolXL牌號(hào)的醚，特別地LutensolXL300，LutensolXL400，LutensolXL500，LutensolXL600，LutensolXL700，LutensolXL800，LutensolXL900和LutensolXL1000，LutensolAP牌號(hào)的醚，特別地LutensolAP6，LutensolAP7，LutensolAP8，LutensolAP9，LutensolAP10，LutensolAP14和LutensolAP20，IMBENTIN牌號(hào)的醚，特別地IMBENTINAG牌號(hào)的醚，IMBENTINU牌號(hào)的醚，IMBENTINC牌號(hào)的醚，IMBENTINT牌號(hào)的醚，IMBENTINOA牌號(hào)的醚，IMBENTINPOA牌號(hào)的醚，IMBENTINN牌號(hào)的醚和IMBENTINO牌號(hào)的醚和Marlipal牌號(hào)的醚，特別地Marlipal1/7，Marlipal1012/6，Marlipal1618/1，Marlipal24/20，Marlipal24/30，Marlipal24/40，Marlipal013/20，MarlipalO13/30，Marlipal013/40，Marlipal025/30，Marlipal025/70，Marlipal045/30，Marlipal045/40，Marlipal045/50，Marlipal045/70和Marlipal045/80。
在這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺(DMAPMAM)，和(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如甲基丙烯酸-2-羥乙酯(HEMA)。
用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的非常特別優(yōu)選混合物具有甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸硬脂酯和/或苯乙烯。
這些組分可以單獨(dú)或作為混合物形式使用。
優(yōu)選的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑通常的分子量為10000-1000000g/mol，優(yōu)選15×103-500×103g/mol和特別優(yōu)選20×103-300×103g/mol，而不希望由此進(jìn)行限制。這些數(shù)值涉及組合物中多分散性聚合物的重均分子量。此參數(shù)可以由凝膠滲透色譜按已知的方式確定。
從上述組合物制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑是自身已知的。例如，這些聚合物可以特別由自由基聚合，以及由相關(guān)工藝，例如ATRP(＝原子轉(zhuǎn)移自由基聚合)或RAFT(＝可逆加成碎裂鏈轉(zhuǎn)移)完成。
通常的自由基聚合尤其在Ullmanns’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry(烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全)，第六版中說(shuō)明。通常，為此使用聚合引發(fā)劑。這些物質(zhì)特別包括本領(lǐng)域公知的偶氮引發(fā)劑，如A I BN和1，1-偶氮雙環(huán)己腈，以及過(guò)氧化合物如甲乙酮過(guò)氧化物，乙酰丙酮過(guò)氧化物，過(guò)氧化二月桂基，過(guò)-2-乙基己酸叔丁酯，酮過(guò)氧化物，過(guò)辛酸叔丁酯，甲基異丁基酮過(guò)氧化物，環(huán)己酮過(guò)氧化物，過(guò)氧化二苯甲酰，過(guò)氧苯甲酸叔丁酯，過(guò)氧異丙基碳酸叔丁酯，2，5-雙(2-乙基己酰基過(guò)氧)-2，5-二甲基己烷，過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯，過(guò)氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯，過(guò)氧化二枯基，1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷，1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，氫過(guò)氧化枯基，氫過(guò)氧化叔丁基，過(guò)氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯，兩種或更多種上述化合物彼此的混合物，以及上述化合物與未提及的可同樣生成自由基的化合物的混合物。
ATRP方法是自身已知的。據(jù)推測(cè)它是“活性”自由基聚合，而不希望由此機(jī)理的描述進(jìn)行限制。在這些方法中，過(guò)渡金屬化合物與含有可轉(zhuǎn)移原子團(tuán)的化合物反應(yīng)。在此可轉(zhuǎn)移的原子團(tuán)轉(zhuǎn)移到過(guò)渡金屬化合物上，由此氧化金屬。此反應(yīng)中形成加成到烯屬基團(tuán)上的自由基。然而，原子團(tuán)向過(guò)渡金屬化合物上的轉(zhuǎn)移是可逆的，使得原子團(tuán)轉(zhuǎn)移回增長(zhǎng)的聚合物鏈上，由此形成受控聚合體系。聚合物的結(jié)構(gòu)，分子量和分子量分布可以相應(yīng)地控制。此反應(yīng)控制由，例如J-S.Wang等人描述于J.Am.Chem.Soc.，第117卷，第5614-5615頁(yè)(1995)，由Matyjaszewski描述于Macromolecules，第28卷，第7901-7910頁(yè)(1995)。此外，專(zhuān)利申請(qǐng)WO 96/30421，WO 97/47661，WO 97/18247，WO 98/40415和WO 99/10387公開(kāi)了以上闡述的ATRP的變化方案。
此外，本發(fā)明的聚合物也可以，例如通過(guò)RAFT方法獲得。此方法詳細(xì)描述于，例如WO 98/01478，對(duì)此為公開(kāi)的目的明確地引入作為參考。
聚合可以在標(biāo)準(zhǔn)壓力，減壓或高壓下進(jìn)行。聚合溫度也不是關(guān)鍵的。然而，它通常為-20℃到200℃，優(yōu)選0℃-130℃和特別優(yōu)選60℃-120℃。
可以采用或不采用溶劑進(jìn)行聚合。術(shù)語(yǔ)“溶劑”在此應(yīng)廣義理解。
聚合優(yōu)選在非極性溶劑中進(jìn)行。這些物質(zhì)包括烴溶劑，例如芳族溶劑如甲苯，苯和二甲苯，飽和烴，例如環(huán)己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷，它們也可以采用支化形式存在。這些溶劑可以單獨(dú)或作為混合物形式使用。特別優(yōu)選的溶劑是礦物油、天然油和合成油，以及其混合物。在這些物質(zhì)中，非常特別優(yōu)選是礦物油。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以是無(wú)規(guī)共聚物。此外，這些聚合物可以是接枝聚合物和/或嵌段共聚物。
在本發(fā)明的特別方面，聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以由接枝聚合獲得，在該情況下將包括組分a)到d)的組合物聚合到接枝基礎(chǔ)物上，該基礎(chǔ)物包括主要由乙烯和丙烯構(gòu)成的烯烴共聚物(OCP)，和/或由二烯烴和苯乙烯構(gòu)成的氫化共聚物(HSD)。
可用于此目的的聚烯烴共聚物(OCP)是自身已知的。它們主要是從乙烯，丙烯，異戊二烯，丁烯和/或含有5-20個(gè)碳原子的其它烯烴構(gòu)成的聚合產(chǎn)物。同樣可以使用由少量含氧或含氮單體(例如0.05-5wt％馬來(lái)酸酐)接枝的體系。通常將包含二烯烴組分的共聚物氫化以降低聚合物的氧化敏感性和交聯(lián)傾向。
分子量Mw通常為10000-300000，優(yōu)選50000-150000。這樣的烯烴共聚物描述于，例如德國(guó)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)DE-A 16 44 941，DE-A17 69 834，DE-A 19 39 037，DE-A 19 63 039和DE-A 20 59 981。
乙烯-丙烯共聚物是可特別好地使用的，同樣可能的是采用已知″三元″組分，如乙叉降冰片烯的三元共聚物(參見(jiàn)MacromolecularReviews，第10卷(1975))，但需要考慮它們?cè)诶匣^(guò)程中的交聯(lián)傾向。在此分布可以是基本無(wú)規(guī)的，但也可以有利地采用含有乙烯嵌段的序列聚合物。乙烯-丙烯單體的比例在此在某些極限內(nèi)是可變的，該極限可以對(duì)于乙烯設(shè)定在約75％和對(duì)于丙烯設(shè)定在約80％作為上限。由于它的在油中溶解傾向的降低，聚丙烯已不如乙烯-丙烯共聚物合適。除具有主要為無(wú)規(guī)立構(gòu)丙烯引入的聚合物以外，也可以使用更顯著的等規(guī)立構(gòu)或間規(guī)立構(gòu)丙烯引入的那些。
這樣的產(chǎn)品可以例如以商品名DutralCO 034，DutralCO 038，DutralCO 043，DutralCO 058，BunaEPG 2050或BunaEPG 5050購(gòu)得。
氫化苯乙烯-二烯烴共聚物(HSD)同樣是已知的，在此這些聚合物描述于，例如DE 21 56 122。它們通常是氫化的異戊二烯-或丁二烯-苯乙烯共聚物。二烯烴對(duì)苯乙烯的比例優(yōu)選為2∶1-1∶2，特別優(yōu)選大約55∶45。分子量Mw通常為10 000-300 000，優(yōu)選50 000-150 000。在氫化之后雙鍵的比例在本發(fā)明的特別方面中是最多至15％，特別優(yōu)選最多至5％，基于在氫化之前的雙鍵數(shù)目。
氫化苯乙烯-二烯烴共聚物可以以商品名SHELLVIS 50，150，200，250或260購(gòu)得。
上述接枝共聚物的制備是本技術(shù)領(lǐng)域已知的，該共聚物含有至少一個(gè)HSD和/或OCP嵌段和至少一個(gè)包括上述組分a)，b)，c)和/或d)的嵌段。例如，制備可以通過(guò)溶液中的聚合進(jìn)行。這樣的方法尤其描述于DE-A 12 35 491，BE-A 592 880，US-A 4 281 081，US-A 4 338 418和US-A-4,290,025。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑在潤(rùn)滑脂中存在的數(shù)量?jī)?yōu)選為0.1-10wt％，特別優(yōu)選0.5-5wt％，基于總重量。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂中存在的潤(rùn)滑油特別包括礦物油，合成油和天然油。
礦物油是自身已知的和可市購(gòu)的。它們通常從石油或原油中由蒸餾和/或精煉和任選進(jìn)一步的純化和整理(Veredelung)工藝獲得，在此術(shù)語(yǔ)“礦物油”特別包括原油或石油的較高沸點(diǎn)餾分。通常，在5000Pa下礦物油的沸點(diǎn)高于200℃，優(yōu)選高于300℃。由頁(yè)巖油的低溫干餾，石煤的焦化，褐煤的隔絕空氣的蒸餾，以及石煤或褐煤的氫化的生產(chǎn)是同樣可能的。礦物油也在低比例上從植物(例如從西蒙得木，油菜籽)或動(dòng)物(例如蹄油)來(lái)源的原料生產(chǎn)。因此，依賴(lài)于來(lái)源，礦物油含有不同比例的芳族，環(huán)狀，支化和線性烴。
通常，在原油或礦物油中區(qū)分為鏈烷烴基，環(huán)烷類(lèi)和芳族餾分，其中術(shù)語(yǔ)“鏈烷烴基”餾分表示較長(zhǎng)鏈或高度支化異烷烴，和環(huán)烷類(lèi)餾分表示環(huán)烷烴。此外，依賴(lài)于來(lái)源和整理，礦物油含有不同比例的正烷烴，具有低支化度的異烷烴，所謂單甲基支化的鏈烷烴，和含有雜原子，特別地O，N和/或S的化合物，極性性能決定性地歸于該雜原子。然而，由于單個(gè)烷烴分子可含有長(zhǎng)鏈支化基團(tuán)和環(huán)烷烴基，和芳族部分兩者，所以歸屬是困難的。對(duì)于本發(fā)明的目的，歸屬例如可以根據(jù)DIN51378進(jìn)行。極性餾分也可以根據(jù)ASTM D 2007測(cè)定。正烷烴在優(yōu)選礦物油中的比例小于3wt％，含O，N和/或S的化合物的比例小于6wt％。芳族物質(zhì)和單甲基支化的鏈烷烴的比例通常在每種情況下為0-40wt％。在一個(gè)令人感興趣的方面，礦物油主要包括環(huán)烷類(lèi)和鏈烷烴基烷烴，它們含有通常大于13，優(yōu)選大于18和非常特別優(yōu)選大于20個(gè)碳原子。這些化合物的比例通常是≥60wt％，優(yōu)選≥80wt％，而不希望由此進(jìn)行限制。優(yōu)選的礦物油包含0.5-30wt％芳族餾分，15-40wt％環(huán)烷類(lèi)餾分，35-80wt％鏈烷烴基餾分，最多至3wt％正烷烴和0.05-5wt％極性化合物，在每種情況下基于礦物油的總重量。
特別優(yōu)選礦物油的分析，該分析通過(guò)常規(guī)方法如脲分離和在硅膠上的液相色譜進(jìn)行，例如顯示如下成分，在此百分比數(shù)據(jù)涉及每種情況下使用的礦物油的總重量含有大約18-31個(gè)碳原子的正烷烴0.7-1.0％，含有18-31個(gè)碳原子的低支化烷烴1.0-8.0％，含有14-32個(gè)碳原子的芳族物質(zhì)0.4-10.7％，含有20-32個(gè)碳原子的異烷烴和環(huán)烷烴60.7-82.4％，極性化合物0.1-0.8％，損失量6.9-19.4％。
關(guān)于具有不同的組成的礦物油分析和礦物油列舉的有價(jià)值信息可以發(fā)現(xiàn)于，例如鳥(niǎo)爾曼工業(yè)化學(xué)大全，第5版，CD-ROM，1997，詞目“潤(rùn)滑劑和相關(guān)產(chǎn)品”。
合成油特別包括有機(jī)酯，例如二酯和聚酯，聚亞烷基二醇，聚醚，合成烴，特別地聚烯烴，其中優(yōu)選聚α-烯烴(PAO)，硅油和全氟烷基醚。它們通常比礦物油稍昂貴，但具有關(guān)于它們傳導(dǎo)性能方面的優(yōu)點(diǎn)。
天然油是動(dòng)物或植物油，例如蹄油或西蒙得木油。
這些潤(rùn)滑油也可以作為混合物形式使用和在許多情況下是市售的。
潤(rùn)滑脂優(yōu)選包括69.9-98.9wt％，特別地75-95wt％潤(rùn)滑油，基于總重量。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂中存在的增稠劑是本技術(shù)領(lǐng)域中自身已知的和可以市購(gòu)。這些物質(zhì)尤其在烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全，第六版，第20卷，2003，Wiley，ISBN 3-527-30385-5中，在T.Mang和W.Dresel，Lubricants and Lubrication(潤(rùn)滑劑和潤(rùn)滑)，2001，Wiley，ISBN3-527-29536-4，和Wilfried J.Bartz等人，Schmierfette(潤(rùn)滑脂)，expert-Verl.，2000，ISBN 3-8169-1533-7中。這些物質(zhì)特別包括皂增稠劑，無(wú)機(jī)增稠劑和聚合物型增稠劑。
皂增稠劑通常包括至少一種金屬組分和至少一種羧酸陰離子組分。
通常的金屬組分特別包括堿金屬如鋰，鈉和鉀，堿土金屬如鈣或鋇，和鋁。
羧酸陰離子組分通常包括衍生自長(zhǎng)鏈羧酸的陰離子，該羧酸在許多情況下含有6-30個(gè)碳原子。這些特別包括硬脂酸、12-羥基硬脂酸、十八烷酸、二十烷酸和十六烷酸。
此外，羧酸陰離子組分可包括衍生自如下物質(zhì)的陰離子含有1-6個(gè)碳原子的短鏈羧酸或芳族羧酸。這些物質(zhì)特別包括乙酸、丙酸和丁酸，以及苯甲酸。
皂增稠劑可以自身用于方法中以生產(chǎn)包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體。此外，它們也可以從對(duì)應(yīng)的酸或它們的衍生物，例如它們的酯，和堿性金屬化合物原位生產(chǎn)。
上文詳細(xì)說(shuō)明了優(yōu)選的酸。關(guān)于酯，應(yīng)當(dāng)堅(jiān)持的是優(yōu)選是含有短鏈醇基的酯，該醇基含有1-6個(gè)碳原子，例如甲基、乙基、丙基和/或丁基酯。
優(yōu)選的堿性化合物特別包括上述金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。
優(yōu)選的皂增稠劑尤其包括12-羥基硬脂酸鋰，鋰配合物皂，鋁配合物皂和鈣配合物皂。
另外，可以過(guò)量或不足量加入用于皂的制備的堿性化合物，在此形成堿性不足或過(guò)度堿性的化合物。
另外，可以使用無(wú)機(jī)增稠劑。這些物質(zhì)特別包括可衍生自膨潤(rùn)土的親有機(jī)物質(zhì)的粘土，和硅膠。
此外，也可以使用聚合物型增稠劑。這些物質(zhì)包括聚脲，和熱塑性塑料粉末，如聚四氟乙烯和含氟乙烯丙烯。
潤(rùn)滑脂優(yōu)選包括0.01-30wt％，特別優(yōu)選0.2-15wt％和非常特別優(yōu)選0.5-10wt％增稠劑，基于總重量。
潤(rùn)滑脂中潤(rùn)滑油對(duì)增稠劑的重量比通常為100∶1-100∶30，優(yōu)選100∶2-100∶25，特別地100∶5-100∶15。
此外，本發(fā)明的潤(rùn)滑脂可包含另外的添加劑和添加物質(zhì)。
這些添加劑特別包括粘度指數(shù)改進(jìn)劑，抗氧化劑，防老化劑，磨損保護(hù)劑，緩蝕劑，洗滌劑，分散劑，EP添加劑，摩擦減低劑，染料，增味劑，金屬減活劑和/或破乳劑。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂優(yōu)選的耐水性為1-50％，特別優(yōu)選5-35％。優(yōu)選潤(rùn)滑脂的針入度為175-385dmm，特別優(yōu)選220-340dmm。
耐水性可以根據(jù)ASTM D 4049測(cè)定。針入度可以根據(jù)ASTM D 1403測(cè)量。
在本發(fā)明的特別方面，特別的潤(rùn)滑脂可以在非常低溫度下使用。潤(rùn)滑脂可優(yōu)選低于0℃的溫度，特別優(yōu)選低于-10℃下使用。優(yōu)選的潤(rùn)滑脂也可以在至少50℃，特別優(yōu)選至少90℃的高溫下使用。
本發(fā)明的潤(rùn)滑脂可以根據(jù)通常的方法生產(chǎn)，其中這些方法可以從上述現(xiàn)有技術(shù)中取得。
通常，在結(jié)構(gòu)形成階段中由物理化學(xué)過(guò)程獲得潤(rùn)滑脂結(jié)構(gòu)或潤(rùn)滑脂基體。在此過(guò)程中，進(jìn)行各種過(guò)程，例如增稠劑晶體的聚集，通過(guò)基礎(chǔ)油分子的包埋和吸附的皂膠束形成，皂膠束的開(kāi)始熔融(＝在皂分子的熔點(diǎn)以上加熱)和最后皂分子的重結(jié)晶(＝有目的地冷卻)。
在許多情況下，在第一階段中金屬皂從前體產(chǎn)生。在反應(yīng)階段中，金屬皂分子由相應(yīng)起始材料在基礎(chǔ)油中的反應(yīng)獲得。金屬皂分子以細(xì)晶體的形式存在。此階段是任選的，由于它因適當(dāng)前體化合物的選擇而不是必需的。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以在結(jié)構(gòu)形成階段之前，期間或之后加入。例如，聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以初始在礦物油中制備。隨后，可以向獲得的混合物中加入增稠劑或用于制備增稠劑的前體化合物。
另外，聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以在結(jié)構(gòu)形成階段之后，例如加入潤(rùn)滑脂中。優(yōu)選將聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑在25℃下為液體的組合物中加入具有油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。
術(shù)語(yǔ)″油脂結(jié)構(gòu)″是本技術(shù)領(lǐng)域中已知的，在此此結(jié)構(gòu)可以稱(chēng)為海綿狀的。這種分散體的結(jié)構(gòu)可以例如由顯微鏡照片證實(shí)，其中潤(rùn)滑油被保持在增稠劑中。
組合物可以是分散體或溶液。因此，這些組合物具有至少一種液體介質(zhì)。
特別優(yōu)選的介質(zhì)特別包括可同樣用于制備分散體的潤(rùn)滑油，該分散體包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油。
用于上述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的分散或溶解的液體介質(zhì)是自身已知的，在此這些介質(zhì)應(yīng)當(dāng)與包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油的分散體相容。相容性在此表示介質(zhì)與包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油的分散體的可混溶性。
在本發(fā)明的特別方面，在25℃下為液體的具有至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物具有根據(jù)DIN 51562在25℃下的粘度為0.01mm2/s-100 000mm2/s，優(yōu)選0.1mm2/s-20 000mm2/s和特別優(yōu)選1mm2/s-10000mm2/s。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑在25℃下為液體的組合物中的濃度優(yōu)選為1-99wt％，特別優(yōu)選為5-89wt％和非常特別優(yōu)選為10-80wt％，基于組合物的總重量。
分散體重量對(duì)在25℃下為液體的包括至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的重量的比例優(yōu)選為100∶1-1∶1，特別優(yōu)為50∶1-5∶1和非常特別優(yōu)選為25∶1-10∶1。
在25℃下為液體的組合物可以尤其，在機(jī)械階段期間加入，該機(jī)械階段在結(jié)構(gòu)形成階段之后。
另外，可以在機(jī)械階段之后將在25℃下為液體的組合物加入制成的潤(rùn)滑脂中。通過(guò)本發(fā)明的此特別方面，例如可以生產(chǎn)大量的簡(jiǎn)單潤(rùn)滑脂，隨后可以將該潤(rùn)滑脂在進(jìn)一步的步驟中，通過(guò)在25℃下為液體的可包含進(jìn)一步的添加劑的組合物的加入而適應(yīng)于最終用戶(hù)的特定要求。由此，少量具體潤(rùn)滑脂的特別經(jīng)濟(jì)的制備是可能的。
在本發(fā)明的特別實(shí)施方案中，耐水性可以改進(jìn)至少30％，特別優(yōu)選至少50％和非常特別優(yōu)選至少70％，基于向其中加入在25℃下為液體的組合物的分散體的耐水性。
在本發(fā)明的特別方面，包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體和在25℃下為液體的組合物是基本上可生物降解的。優(yōu)選這根據(jù)RAL-ZU 64測(cè)量。
可以由普遍已知的方法將25℃下為液體的組合物加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。
這些尤其包括攪拌，混合，捏合，輥壓和/或均化。
將25℃下為液體的組合物加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中所處的溫度自身不是關(guān)鍵的。在高溫下，在25℃下為液體的組合物可經(jīng)常更容易地引入分散體中。然而，油脂結(jié)構(gòu)必須在加入溫度下是穩(wěn)定的。
優(yōu)選將25℃下為液體的組合物在低于液體組合物的加入之前分散體滴點(diǎn)的溫度下加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。滴點(diǎn)可以根據(jù)ASTMD 2265測(cè)量。
特別優(yōu)選，將25℃下為液體的組合物在低于液體組合物的加入之前分散體滴點(diǎn)至少40℃，非常特別優(yōu)選至少60℃的溫度下加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選變化方案中，可以將25℃下為液體的組合物在0℃-75℃，特別地25℃-70℃的溫度下加入。
以下由實(shí)施例和對(duì)比例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，而不希望將本發(fā)明限于這些實(shí)施例。
以下使用如下縮寫(xiě)。
KV 100，KV 40＝根據(jù)DIN 51562在100℃和40℃下測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度典型地，將在實(shí)施例中描述的聚合物溶液在150N測(cè)試油中測(cè)量；在()中的數(shù)據(jù)指示使用的聚合物濃度。表示根據(jù)DIN ISO 16281，第6部分測(cè)量的特性粘數(shù)。
制備實(shí)施例1制備PAMA/甲基丙烯酸聚合物在裝備有攪拌器，溫度計(jì)和回流冷凝器的2升四頸燒瓶中，將6.1g甲基丙烯酸和603.9g甲基丙烯酸-C10-C18-烷基酯溶于499g 100N油，例如購(gòu)自Kuwait Petroleum公司的100SN。通過(guò)加入10g干冰將溶液惰性化和隨后升高溫度到82℃。在達(dá)到溫度時(shí)，通過(guò)加入0.73g引發(fā)劑(過(guò)-2-乙基己基己酸叔丁酯)引發(fā)聚合。將1.21g引發(fā)劑在4小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后加入和將111g 100N油在另外4小時(shí)之后加入。形成的聚合物溶液是大約50％濃度。
KV 100(在150N油中的2％濃度)10.11mm2/sKV 40(在150N油中2％濃度)58.43mm2/s[η]136cm3/g制備實(shí)施例2制備沒(méi)有酸官能團(tuán)的PAMA聚合物制備過(guò)程類(lèi)似于實(shí)施例1間歇聚合，82℃，在100N油中55％濃度495.0g 100N油605.0g甲基丙烯酸-C12-C18-烷基酯0.73g引發(fā)劑(0.12％)補(bǔ)充加料步驟(在4h之后)1.21g引發(fā)劑(0.20％)采用110.0g 100N油稀釋到50％
KV 100(在150N油中2％濃度)9.98mm2/sKV 40(在150N油中2％濃度)55.58mm2/s[η]127Gm3/g制備實(shí)施例3制備N(xiāo)LGI級(jí)2Li皂油脂(EG 2768)在裝備有油夾套加熱和機(jī)械行星攪拌器的6升潤(rùn)滑脂高壓釜容器中加入272g氫化蓖麻油(HCO，181.6mg KOH/g)，40g氫氧化鋰，32g Vanlube NA(購(gòu)自Vanderbilt公司的二苯基胺)，32g Lubad 199(購(gòu)自Shell公司的水楊酸鈣)，和1440g購(gòu)自Shell公司的HVI 650油和1330g購(gòu)自Shell公司的HVI160油。將容器關(guān)閉和保持在100℃/100rpm下一小時(shí)。隨后，排出形成的反應(yīng)水和將混合物加熱到210℃。在達(dá)到峰值溫度后，將混合物在1℃/min的速率下在200rpm下冷卻到165℃。隨后，將混合物在100rpm下進(jìn)一步冷卻到50℃的溫度。打開(kāi)容器和將形成的油脂通過(guò)三輥開(kāi)煉機(jī)均化至少兩次，和裝入桶中。
物理數(shù)據(jù)針入度(IP50)未加工的285dmm，在60次運(yùn)動(dòng)之后288dmm(NLGI等級(jí)2)，在100060次運(yùn)動(dòng)之后317dmm。
滴點(diǎn)(ASTM D 566)197.7℃水洗掉(ASTM D 1264)7.5％水噴出(ASTM D 4049)33.8％實(shí)施例1在混合機(jī)(Kenwood Chef)中，將990g分類(lèi)為NLGI等級(jí)2的基于Li皂的、可根據(jù)制備實(shí)施例3獲得的潤(rùn)滑脂EG 2768在60℃下與10g溶液混合，該溶液包括50wt％含有酸基的根據(jù)制備實(shí)施例1獲得的聚合物和潤(rùn)滑油。隨后通過(guò)三輥開(kāi)煉機(jī)(Exact 50，ExactApparatebau公司)均化獲得的混合物。以下測(cè)定改性潤(rùn)滑脂的性能。
為此目的，特別地，滴點(diǎn)根據(jù)ASTM D 566測(cè)量，針入度根據(jù)ASTMD 217測(cè)量和耐水性根據(jù)ASTM D 4049測(cè)量。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
對(duì)比例1基本重復(fù)實(shí)施例1，但在此不引入溶液。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
對(duì)比例2基本重復(fù)實(shí)施例1，但在此引入包括50wt％沒(méi)有酸基的根據(jù)制備實(shí)施例2獲得的聚合物和潤(rùn)滑油的溶液。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
表1
實(shí)施例2在混合機(jī)(Kenwood Chef)中，將990g分類(lèi)為NLGI等級(jí)2的基于Li皂的、可從F&S Mannheim獲得的潤(rùn)滑脂F(xiàn)armlub在60℃下與10g溶液混合，該溶液包括50wt％具有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例1獲得的聚合物和潤(rùn)滑油。隨后通過(guò)三輥開(kāi)煉機(jī)(Exact 50，ExactApparatebau公司)均化獲得的混合物。以下測(cè)定改性潤(rùn)滑脂的性能。
為此目的，特別地，滴點(diǎn)根據(jù)ASTM D 566測(cè)量，針入度根據(jù)ASTMD 217測(cè)量和耐水性根據(jù)ASTM D 4049測(cè)量。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
對(duì)比例3基本重復(fù)實(shí)施例2，但在此不引入溶液。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
實(shí)施例3基本重復(fù)實(shí)施例2，在此將40g分散體引入購(gòu)自F&S Mannheim公司的960g潤(rùn)滑脂中，該分散體包括50wt％含有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例1獲得的聚合物和潤(rùn)滑油。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
對(duì)比例4基本重復(fù)實(shí)施例2，但在此引入10g溶液，該溶液包括50wt％沒(méi)有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例2獲得的聚合物和潤(rùn)滑油。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
對(duì)比例5基本重復(fù)實(shí)施例3，但在此將20g溶液引入購(gòu)自F&S公司的980g油脂中，該溶液包括50wt％沒(méi)有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例2獲得的聚合物和潤(rùn)滑油。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
表權(quán)利要求
1.包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂包括至少一種可以通過(guò)單體組合物的聚合獲得的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，該單體組合物由如下物質(zhì)組成a)0-40wt％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R1是含有1-5個(gè)碳原子的線性或支化烷基，b)40-99.99wt％至少一種通式(II)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R2是含有6-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基，c)0.01-20wt％包括酸基團(tuán)的單體或其鹽，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，d)0-59.99wt％共聚單體，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
2.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑脂，其特征在于按照組分c)的至少一部分單體包括至少一個(gè)羧基、至少一個(gè)膦酸基團(tuán)和/或至少一個(gè)磺酸基團(tuán)。
3.權(quán)利要求2的潤(rùn)滑脂，其特征在于組分c)包括至少一種選自甲基丙烯酸和/或丙烯酸或其鹽的單體。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于單體組合物包括0.1-5wt％按照組分c)的包括酸基團(tuán)的單體或其鹽，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的重均分子量為15 000g/mol至1 000 000g/mol。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于增稠劑是皂增稠劑、無(wú)機(jī)增稠劑和/或聚合物型有機(jī)增稠劑。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂包括添加劑。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂的耐水性為1-50％。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂的針入度為175dmm-385dmm。
10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑包括嵌段共聚物。
11.權(quán)利要求10的潤(rùn)滑脂，其特征在于聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以由接枝聚合獲得，其中將包括組分a)到d)的組合物聚合到接枝基礎(chǔ)物上，該基礎(chǔ)物包括主要由乙烯和丙烯構(gòu)成的烯烴共聚物(OCP)，和/或由二烯烴和苯乙烯構(gòu)成的氫化共聚物(HSD)。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂包括1-30wt％增稠劑。
13.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂包括69.9-98.9wt％潤(rùn)滑油。
14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的潤(rùn)滑脂，其特征在于潤(rùn)滑脂包括0.1-10wt％聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑。
15.一種制備潤(rùn)滑脂的方法，其中制備一種混合物，該混合物包括至少一種增稠劑、至少一種潤(rùn)滑油和聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，該改進(jìn)劑可以通過(guò)單體組合物的聚合獲得，該組合物由如下物質(zhì)組成a)0-40wt％一種或多種通式(I)的烯屬不飽和酯化合物，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R1是含有1-5個(gè)碳原子的線性或支化烷基，b)40-99.99wt％一種或多種通式(II)的烯屬不飽和酯化合物，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R2是含有6-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基，c)0.01-20wt％包括酸基團(tuán)的單體或其鹽，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，d)0-59.99wt％共聚單體，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法，其特征在于將聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入分散體中，該分散體具有油脂結(jié)構(gòu)和包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油。
17.權(quán)利要求15或16的方法，其特征在于將在25℃下為液體的組合物中的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入分散體中。
18.可以通過(guò)單體組合物的聚合獲得的聚合物用作潤(rùn)滑脂中的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的用途，該單體組合物由如下物質(zhì)組成a)0-40wt％一種或多種通式(I)的烯屬不飽和酯化合物，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R1是含有1-5個(gè)碳原子的線性或支化烷基，b)40-99.99wt％一種或多種通式(II)的烯屬不飽和酯化合物，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量， 其中R是氫或甲基，R2是含有6-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基，c)0.01-20wt％包括酸基團(tuán)的單體或其鹽，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，d)0-59.99wt％共聚單體，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括至少一種增稠劑和至少一種潤(rùn)滑油的潤(rùn)滑脂，其中該潤(rùn)滑脂包含至少一種可以通過(guò)單體組合物的聚合獲得的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，該單體組合物由如下物質(zhì)組成a)0－40wt％至少一種通式(I)的(甲基)丙烯酸酯，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量，其中R是氫或甲基，R
文檔編號(hào)C10M151/00GK1910268SQ200580002410
公開(kāi)日2007年2月7日 申請(qǐng)日期2005年1月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月30日
發(fā)明者M·斯徹爾, M·菲舍爾, M·慕勒, B·金克, A·鮑克 申請(qǐng)人:羅麥斯添加劑有限公司