專(zhuān)利名稱(chēng)：潤(rùn)滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包括特定二烴基硫代磷酸鹽和鉬化合物的潤(rùn)滑油組合物。已發(fā)現(xiàn)特定二烴基硫代磷酸鹽和鉬化合物的組合能提供改進(jìn)的減摩性。
潤(rùn)滑油組合物、特別是曲柄軸箱潤(rùn)滑油組合物要求能為內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)提供改進(jìn)的燃料經(jīng)濟(jì)性和燃料經(jīng)濟(jì)保持性并使所用燃料最少化。在曲柄軸箱潤(rùn)滑油組合物中已使用含鉬組分來(lái)改進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料經(jīng)濟(jì)性和燃料經(jīng)濟(jì)保持特性。
在潤(rùn)滑油組合物中也使用二硫代磷酸鹽、特別是鋅鹽，主要用于發(fā)動(dòng)機(jī)的防磨和潤(rùn)滑油組合物氧化抑制劑。這類(lèi)鹽一般是通過(guò)醇、一般是一元醇與五硫化二磷(P2S5)反應(yīng)，然后將得到的酸中和、一般是用金屬鹽中和的方法來(lái)制備的。
先有技術(shù)也公開(kāi)了一些由多元醇衍生的二硫代磷酸鹽的應(yīng)用。例如US 4778906公開(kāi)了由脂族一元醇和多元醇的混合物得到的二烷基二硫代磷酸鋅鹽。
US 5013465公開(kāi)了由醇和二醇的混合物得到的二硫代磷酸金屬鹽，金屬鹽是鋅、鉬和銅鹽。
US 5919740公開(kāi)了通過(guò)將P2S5與含特定多元醇和特定一元醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)所制備的二烷基二硫代磷酸的鈉、鉀、鋰或油溶性胺鹽。
US 4259192公開(kāi)了一些用作潤(rùn)滑油添加劑的基于聚環(huán)氧烷型醇的油溶性二硫代磷酸酯。
US 3944495公開(kāi)了一些由含醚鍵或硫鍵的醇制備的二硫代磷酸鹽。
US 3029268公開(kāi)了一些由其中的脂族基含惰性取代基如醚、酯、硝基和硫醚的醇制備的二硫代磷酸。
US 4450096公開(kāi)了一些通過(guò)P2S5與12-20個(gè)碳原子的烴基鄰二醇反應(yīng)形成的產(chǎn)物，然后將此產(chǎn)物與金屬氧化物或金屬鹽反應(yīng)。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)特定的二烴基硫代磷酸鹽和鉬化合物組合使用時(shí)可獲得改進(jìn)的減摩性。
因此，本發(fā)明的第一方面中提供一種潤(rùn)滑油組合物，包括主要量的潤(rùn)滑粘度油，和加入其中或與其混合的少量下列組分(A)一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P)，化合物(P)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)；或者(II)包括如(I)所定義的化合物(P)和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)；和(B)一種油溶性或油分散性的鉬化合物。
本發(fā)明的第二方面提供一種適合用來(lái)制備潤(rùn)滑油組合物的添加劑濃縮液組合物，包括稀釋液和加入其中或與其混合的如第一方面所定義的(A)和(B)。
本發(fā)明的第三方面提供將第一方面所定義的(A)和(B)用于潤(rùn)滑油組合物中來(lái)改進(jìn)潤(rùn)滑油組合物摩擦特性或改進(jìn)潤(rùn)滑油組合物所潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料經(jīng)濟(jì)性和/或燃料經(jīng)濟(jì)保持性的用途。
本發(fā)明的第四方面提供一種制備第一方面潤(rùn)滑油組合物的方法，包括將主要量的潤(rùn)滑粘度油與少量第二方面的添加劑濃縮液組合物或少量的第一方面所定義的(A)和(B)進(jìn)行配混。
本發(fā)明的第五方面提供一種對(duì)表面進(jìn)行潤(rùn)滑的方法，包括向表面提供第一方面的潤(rùn)滑油組合物或是通過(guò)第三方面的方法制備的潤(rùn)滑油組合物。
本發(fā)明的第六方面提供一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P’)，化合物(P’)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)，且化合物(P’)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的至少一個(gè)原子是氧、硫和氮；或者(II)包括如(I)所定義的化合物(P’) 和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)。
本發(fā)明的第七方面提供一種包括第六方面的油溶性或油分散性鹽和任選有稀釋液在內(nèi)的添加劑。
本發(fā)明的第八方面提供一種包括稀釋液和加入其中或與其混合的第七方面添加劑和一或多種共添加劑在內(nèi)的添加劑濃縮液組合物。
本發(fā)明的第九方面提供一種潤(rùn)滑油組合物，包括主要量的潤(rùn)滑粘度油，和加入其中或與其混合的少量第八方面添加劑濃縮液組合物或第七方面添加劑。
本發(fā)明的第十方面提供一種按第六方面所定義的二烴基硫代磷酸。
下面將更詳細(xì)地討論本發(fā)明的特征。
潤(rùn)滑油組合物按本發(fā)明相關(guān)方面的潤(rùn)滑油組合物可以是任何適用于潤(rùn)滑表面的組合物，這類(lèi)組合物的實(shí)例包括用于客車(chē)、卡車(chē)、拖拉機(jī)以及鐵路和其它工業(yè)發(fā)動(dòng)機(jī)用的曲柄軸箱潤(rùn)滑油，雙沖程發(fā)動(dòng)機(jī)油和工業(yè)潤(rùn)滑油如軸承油、金屬加工和切削液、壓縮機(jī)油和冷凍機(jī)油。優(yōu)選潤(rùn)滑油組合物是曲柄軸箱潤(rùn)滑油、更優(yōu)選是用于火花或壓縮點(diǎn)火操作的客車(chē)或卡車(chē)或二者兼用的曲柄軸箱潤(rùn)滑油。
在一個(gè)實(shí)施方案中，潤(rùn)滑油組合物的含磷量為至多0.15如至多0.1或至多0.09、優(yōu)選至多0.08或至多0.07、最好是至多0.06、尤其是至多0.05如至多0.04或至多0.03％(質(zhì)量)。優(yōu)選潤(rùn)滑油組合物的含磷量為至少0.01％(質(zhì)量)。
在一個(gè)獨(dú)立于其它方案的實(shí)施方案中，按ASTM D874方法所給出的潤(rùn)滑油組合物的硫酸化灰分量少于1.5、尤其是少于1.3、最好是少于1.0、優(yōu)選少于0.9如在從0.01-0.5％(質(zhì)量)范圍內(nèi)。
優(yōu)選潤(rùn)滑油組合物是按汽車(chē)工程師協(xié)會(huì)檔案SAE J300中所定義的標(biāo)識(shí)符SAE 5W-20或SAE 5W-30認(rèn)證的多級(jí)潤(rùn)滑油。
潤(rùn)滑粘度油可以是選自I類(lèi)、II類(lèi)、III類(lèi)、IV類(lèi)和V類(lèi)基料的潤(rùn)滑粘度合成油或礦物油和它們的任意混合物。I類(lèi)、II類(lèi)、III類(lèi)、IV類(lèi)和V類(lèi)基料的定義可見(jiàn)1996年12月頒布的美國(guó)石油學(xué)會(huì)(API)1509“發(fā)動(dòng)機(jī)油許可和認(rèn)證體系(Engine Oil Licensing and CertificationSystem)”第十四版。
基料可采用各種不同方法制備，包括但不限于蒸餾、溶劑精制、加氫處理、低聚、酯化和再精制等工藝方法。
二烴基硫代磷酸鹽適用于本發(fā)明的油溶性或油分散性二烴基硫代磷酸鹽一般是包括一或多種油溶性或油分散性二烴基硫代磷酸鹽和任選有稀釋液如潤(rùn)滑粘度油在內(nèi)的添加劑形式。
在第一到第五方面中，已發(fā)現(xiàn)將(A)一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P)，化合物(P)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)；或(II)包括如(I)所定義的化合物(P)和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)，和(B)一種油溶性或油分散性的的鉬化合物組合的方法能提供具有更好減摩性能的潤(rùn)滑油組合物。
在第六到第九方面中，已發(fā)現(xiàn)一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽能在潤(rùn)滑油組合物中提供諸如抗氧化和抗磨性能，其中的酸可以且優(yōu)選由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P’)，化合物(P’)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)，且化合物(P’)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的至少一個(gè)原子是氧、硫和氮；或(II)包括如(I)所定義的化合物(P’)和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)。
因此，就第一到第五方面而言，單獨(dú)或以化合物的混合物形式使用化合物(P)來(lái)制備二烴基硫代磷酸，之后將其與一種陽(yáng)離子源反應(yīng)而形成鹽(A)。
因此，就第六到第九方面而言，單獨(dú)或以化合物的混合物形式使用化合物(P’)來(lái)形成鹽，為避免疑義，化合物(P’)是化合物(P)的優(yōu)選實(shí)施方案。
可用來(lái)制備二烴基硫代磷酸的化合物可由式ROH或RSH代表，其中R代表烴基或其取代衍生物，任選含一或多個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)，若化合物是化合物(P)，則R代表烴基或其取代衍生物的基團(tuán)，任選含一或多個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)，化合物(P)中至少有4個(gè)、優(yōu)選5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)。
烴基R優(yōu)選無(wú)不飽和度，無(wú)論是炔屬或烯屬不飽和度都沒(méi)有。優(yōu)選烴基R有1-50個(gè)、更優(yōu)選1-30個(gè)、尤其是3-18個(gè)、最好是3-8個(gè)碳原子。R的實(shí)例包括鏈烷基如乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、癸基，環(huán)烷基，烷基取代的環(huán)烷基，芳基如苯基和萘基，烷芳基，芳烷基，烷氧烷基，烷氧芳基，和它們的取代衍生物如烷基鏈中氧或硫原子插入，如R3XR4，其中X代表氧、硫或NR5基，R3和R4獨(dú)立代表上文對(duì)R所定義的烴基且R5代表氫或上文對(duì)R所定義的烴基。烴基R也可含有其它取代基團(tuán)如羧酸或其衍生物，和含N基團(tuán)如胺，在此情況下R代表烴基的取代衍生物。
這些化合物的廣義實(shí)例包括脂族或芳族醇、硫醇及其取代衍生物。
取代化合物的具體實(shí)例公開(kāi)于US-A-4244827、5013465、3029268、4259192、3944495、4410434、4400283和5306436。
優(yōu)選化合物(P)有至少3個(gè)、更優(yōu)選至少4個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)。
在一個(gè)實(shí)施方案中，化合物(P)至少有2個(gè)羥基、更優(yōu)選化合物(P)只有2個(gè)羥基。
在另一個(gè)獨(dú)立于其它方案的實(shí)施方案中，隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的原子數(shù)目至少是6、更優(yōu)選至少是7如在8-10的范圍。為避免疑義，隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的原子數(shù)目是基于形成兩個(gè)基團(tuán)之間直鏈鍵的原子計(jì)算的。
化合物(P)中隔開(kāi)各基團(tuán)的原子可以獨(dú)立選自碳、氧、氮和硫。
化合物(P’)優(yōu)選用來(lái)制備二烴基硫代磷酸，在此情況下，化合物(P)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的至少一個(gè)原子選自氧、硫和氮，更優(yōu)選選自氧和硫。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，化合物(P’)有碳和氧原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)，更優(yōu)選化合物(P’)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的原子中有一個(gè)氧。
優(yōu)選二烴基硫代磷酸是由硫化磷與兩種或多種化合物的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的，條件是該混合物包括有一個(gè)選自羥基和巰基的基團(tuán)的化合物(M)和化合物(P)。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，二烴基硫代磷酸是由硫化磷與基本是、優(yōu)選是化合物(M)和化合物(P)組成的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的。
在一個(gè)實(shí)施方案中，混合物(M)有一個(gè)羥基。
如果用含兩種或多種化合物的混合物來(lái)制備二烴基硫代磷酸，則混合物中存在的化合物(P)量(以羥基和巰基計(jì)算)優(yōu)選至多50、更優(yōu)選至多40、尤其是至多30、最好是至多25如在5-20范圍、例如在7-15mole％范圍(基于混合物的總羥基和巰基計(jì)算)。為避免有任何疑義，混合物中的化合物(P)量也可表示為至多50、更優(yōu)選至多40、尤其是至多30、最好是至多25如在5-20范圍、例如在7-15當(dāng)量％范圍(基于混合物中化合物的總當(dāng)量數(shù)計(jì)算)。
上文對(duì)化合物(P)所描述的實(shí)施方案也適用于化合物(P’)。
化合物如化合物(M)、化合物(P)和化合物(P’)上的羥基和巰基可獨(dú)立連接到化合物的伯碳、仲碳或叔碳原子或芳族碳原子、優(yōu)選伯碳或仲碳原子上。優(yōu)選化合物(M)、化合物(P)和化合物(P’)各自選自非環(huán)化合物。
化合物(P)的實(shí)例包括兩個(gè)羥基相隔5個(gè)碳原子的1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-己二醇，1，6-己二醇和二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇與環(huán)氧烷如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的反應(yīng)產(chǎn)物，例如是二乙二醇、二丙二醇及其異構(gòu)體。優(yōu)選化合物(P)選自1，6-己二醇和丙二醇、更優(yōu)選是二丙二醇，例如是2，4-甲基-3-氧雜-1，5-戊二醇、4-氧雜-2，6-庚二醇和2-甲基-3-氧雜-1，5-己二醇。
化合物(P’)的實(shí)例包括硫醚型多元醇和醚型多元醇如二乙二醇和二丙二醇，例如是2，4-甲基-3-氧雜-1，5-戊二醇、4-氧雜-2，6-庚二醇和2-甲基-3-氧雜-1，5-己二醇。
化合物(M)的實(shí)例是一元醇，即只有一個(gè)OH基，為脂族一元醇，優(yōu)選為3-18個(gè)碳原子的一元醇。具體實(shí)例包括1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-丁醇、5-戊醇、4-甲基-2-戊醇、異辛醇、2-乙基-1-己醇、2-辛醇、2-壬醇、1-癸醇和1-十三烷醇。
二烴基硫代磷酸鹽優(yōu)選是胺或氨鹽或者是選自堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬的金屬鹽。適宜金屬的實(shí)例包括鈉、鉀、鈣、鎂、鉬、鎢和鋅。若(A)是鉬鹽，則(B)是一種不同于鉬鹽(A)的化合物。
胺的例子是伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺。
優(yōu)選鋅鹽。
制備二烷基二硫代磷酸鹽的方法對(duì)本領(lǐng)域而言是眾所周知的，包括將硫化磷與陽(yáng)離子源如金屬反應(yīng)的步驟。這些方法也可應(yīng)用于本發(fā)明的二烴基硫代磷酸鹽，例如參見(jiàn)EP-A-0516461、WO 01/44419和US-A-5919740。
制備二烴基硫代磷酸的方法、特別是二烴基硫代磷酸的方法包括將硫化磷如五硫化二磷與一或多種類(lèi)型的醇(如果每類(lèi)醇是一元醇)按約1-4的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。一般來(lái)說(shuō)，摩爾比應(yīng)為醇略過(guò)量以使全部硫化磷用于反應(yīng)。
一般來(lái)說(shuō)，制備二烴基硫代磷酸的過(guò)程包括將硫化磷與一或多種化合物如醇在50-200℃范圍的溫度下反應(yīng)1-10小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中釋放出硫化氫。硫化磷與化合物的摩爾比取決于所用的硫化磷和化合物。一旦形成二烴基硫代磷酸的反應(yīng)完成，就將酸產(chǎn)物汽提并用惰性氣體如氮?dú)饫鋮s以除去所有痕量硫化氫。任何未反應(yīng)的化合物、P2S5或其它固體可通過(guò)潷析、過(guò)濾或離心分離的方法除去。
硫化磷可選自P2S3、P2S5、P4S7、P4S3、P4S9的一或多種，五硫化二磷(P2S5)是優(yōu)選的硫化磷源。硫化磷的實(shí)際結(jié)構(gòu)據(jù)信是P4S10，但就本發(fā)明而言，它將被認(rèn)為和稱(chēng)為P2S5。
制備本發(fā)明二烴基硫代磷酸鹽的方法包括制備二烴基硫代磷酸的步驟和隨后用陽(yáng)離子源中和酸的步驟。
二烴基硫代磷酸可通過(guò)與一種陽(yáng)離子源如金屬鹽例如是金屬氧化物、金屬氫氧化物和金屬碳酸鹽進(jìn)行接觸的方法或者通過(guò)與銨離子源如胺或氨進(jìn)行接觸的方法而被中和。溫度和壓力條件根據(jù)陽(yáng)離子源和要被中和的酸而變動(dòng)。
二烴基硫代磷酸與陽(yáng)離子源的摩爾比一般是以一當(dāng)量酸和一當(dāng)量陽(yáng)離子為基準(zhǔn)。該產(chǎn)物稱(chēng)為“中性”產(chǎn)物。
如果陽(yáng)離子源是鋅鹽，堿性硫代磷酸鹽是優(yōu)選的，其中若陽(yáng)離子源過(guò)量存在，即1當(dāng)量酸用多于1當(dāng)量的陽(yáng)離子源。
據(jù)此，下述方法●醇和/或羧酸或其鹽用來(lái)降低硫代磷酸鹽生產(chǎn)過(guò)程中的沉積物比例(例如參見(jiàn)US-A-5627294)；或●在按理想的金屬與磷比例將硫代磷酸鹽中和得到金屬鹽的步驟之前要用另外的硫化磷對(duì)其進(jìn)行處理(例如參見(jiàn)US-A-5384054)；或●具有理想表面積的金屬氧化物用來(lái)按理想的金屬與磷比例得到金屬鹽(例如參見(jiàn)US-A-5380448)；也適用于本發(fā)明制備二烴基硫代磷酸鹽的過(guò)程。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明相關(guān)方面的二烴基硫代磷酸鹽是通過(guò)五硫化二磷與含2-甲基-4-戊醇和1，6-己二醇或二丙二醇的混合物、優(yōu)選含2-甲基-4-戊醇和二丙二醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的二烴基硫代磷酸的鋅鹽。
在第七方面的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，添加劑包括第六方面的油溶性或油分散性鹽和稀釋液。
在一個(gè)實(shí)施方案中，以潤(rùn)滑油組合物的質(zhì)量計(jì)算，潤(rùn)滑油組合物的含磷量為至多0.15如至多0.1或至多0.09、優(yōu)選至多0.08或至多0.07、最好是至多0.06、尤其是至多0.05如至多0.04或至多0.03％(質(zhì)量)。優(yōu)選潤(rùn)滑油組合物的含磷量為至少0.01％(質(zhì)量)。
潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選含有至多0.15如至多0.1或至多0.09、優(yōu)選至多0.08或至多0.07、最好是至多0.06、尤其是至多0.05如至多0.04或至多0.03、最優(yōu)選至少0.01％(質(zhì)量)的源自本發(fā)明二烴基硫代磷酸鹽的磷。
鉬化合物適用于本發(fā)明的油溶性或油分散性鉬化合物一般是包括一或多種油溶性或油分散性鉬化合物的鉬添加劑形式。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，鉬化合物是鉬-硫化合物。
適用于本發(fā)明的鉬-硫化合物可以是單核或多核化合物，如果化合物為多核的，則化合物含有由非金屬原子如硫、氧和硒構(gòu)成的、優(yōu)選基本由硫構(gòu)成的鉬芯。
為使鉬-硫化合物為油溶性或油分散性，有一或多個(gè)配體鍵接到化合物的鉬原子上。配體的鍵接方法包括如反離子的情況下通過(guò)靜電相互作用進(jìn)行鍵接和介于共價(jià)鍵和靜電鍵之間的中間鍵接的形式。同一化合物內(nèi)的配體可以不同方式鍵接。例如，一個(gè)配體可以共價(jià)鍵接而另一個(gè)配體可靜電鍵接。
或每一個(gè)配體優(yōu)選是單陰離子的，且這類(lèi)配體的實(shí)例是二硫代磷酸根、二硫代氨基甲酸根、黃原酸根、羧酸根、硫代黃原酸根、磷酸根及它們的烴基、優(yōu)選烷基衍生物。例如在鉬-硫化合物為多核化合物的情況下，核芯中鉬原子數(shù)與能賦子化合物油溶性或油分散性的單陰離子配體數(shù)的比例優(yōu)選大于1∶1，如至少為3∶2。
鉬-硫化合物的油溶性或分散性可受所有化合物的配體中存在的總碳原子數(shù)的影響。所有化合物配體的烴基中存在的總碳原子數(shù)一般應(yīng)至少為21，例如21-800，如至少25、至少30或至少35。例如，每個(gè)烷基中的碳原子數(shù)一般將在1-100之間、優(yōu)選1-40且更優(yōu)選3-20之間的范圍。
鉬-硫化合物的實(shí)例包括二核鉬-硫化合物和三核鉬-硫化合物。
二核鉬-硫化合物的是實(shí)例可用下式表示 其中R1到R4獨(dú)立表示1-24個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或芳族烴基，且X1到X4獨(dú)立選自氧原子和硫原子。R1到R4四個(gè)烴基可相同或彼此不同。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，鉬-硫化合物是油溶性或油分散性三核鉬-硫化合物。三核鉬-硫化合物的實(shí)例公開(kāi)于WO98/26030、WO99/31113、WO99/66013、EP-A-1138752、EP-A-1138686和歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)02078011，將上述各專(zhuān)利、優(yōu)選其中所公開(kāi)的有關(guān)鉬化合物或添加劑特征的內(nèi)容引入本說(shuō)明作為參考。
鉬-硫化合物優(yōu)選有(I)或(II)所示結(jié)構(gòu)的核芯
或 每個(gè)核芯有+4的凈電荷。
三核鉬-硫化合物優(yōu)選用式Mo3SkExLnApQz表示，其中k是至少為1的整數(shù)；E代表選自氧和硒的非金屬原子；x可以是0或整數(shù)，優(yōu)選k+x至少為4、更優(yōu)選在4-10范圍如4-7、最優(yōu)選是4或7；L代表能賦予鉬-硫化合物油溶性或油分散性的配體，優(yōu)選L是單陰離子配體；n為1-4范圍的整數(shù)；A代表除L外的其它陰離子，若L是陰離子型配體；p可以是0或整數(shù)；Q代表中性供電子化合物；和z的范圍為0-5并包括非化學(xué)計(jì)量值。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，要想形成三核鉬-硫化合物必須要選擇適當(dāng)配體(L)和其它陰離子(A)，這取決于例如核芯中存在的硫和E的原子數(shù)，即由硫原子、E原子、可能存在的L和可能存在的A所提供的總陰離子電荷必須是-12。若陰離子電荷超過(guò)-12，則三核鉬-硫化合物也可有其它非鉬陽(yáng)離子，例如(烷基)銨、胺或鈉。
Q的實(shí)例包括水、醇、胺、醚和膦。據(jù)信供電子化合物Q僅僅是為填滿(mǎn)三核鉬-硫化合物上的任何空配位點(diǎn)而存在。
A的實(shí)例可以是任何化合價(jià)，例如是一價(jià)或二價(jià)陰離子，且包括雙硫根、氫氧根、烷氧根、酰胺根和硫代氰酸根或它們的衍生物，優(yōu)選A代表雙硫根陰離子。
優(yōu)選L是單陰離子配體，如二硫代磷酸根、二硫代氨基甲酸根、黃原酸根、羧酸根、硫代黃原酸根、磷酸根及它們的烴基、優(yōu)選烷基衍生物。當(dāng)n為2或更高時(shí)，各配體可相同或不同。
在一個(gè)獨(dú)立于其它方案的實(shí)施方案中，k為4或7，n為1或2，L是單陰離子配體，p是根據(jù)陰離子電荷數(shù)而使化合物電中性的整數(shù)，且x和z各自為0。
在另一獨(dú)立于其它方案的實(shí)施方案中，k為4或7，，L是單陰離子配體，n為4，且p、x和z各自為0。
鉬-硫核芯、例如上面(I)和(II)所示結(jié)構(gòu)的核芯可通過(guò)一個(gè)或多個(gè)多齒配體即有一個(gè)以上能鍵接鉬原子的官能團(tuán)的配體而相互連接形成低聚物。包括此類(lèi)低聚物的鉬-硫添加劑可考慮屬于本發(fā)明范圍內(nèi)。
其它鉬化合物的實(shí)例包括羧酸鉬和鉬氮配合物，二者均可被硫化。
潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選含1-1000、更優(yōu)選20-500如50-300ppm(質(zhì)量)的源自鉬化合物的元素鉬(基于潤(rùn)滑油組合物的質(zhì)量計(jì)算)。
添加劑濃縮組合物第一方面所定義的二烴基硫代磷酸鹽和鉬化合物可與一或多種其它共添加劑一起存在于第二方面的添加劑濃縮組合物中。為避免疑義，二烴基硫代磷酸鹽和鉬化合物是各自制備的且以添加劑形式使用，添加劑一般包括稀釋液如潤(rùn)滑粘度油。
類(lèi)似地，第六方面的二烴基硫代磷酸鹽也可以添加劑濃縮組合物的形式提供。
在制備潤(rùn)滑油組合物的過(guò)程中，常用的做法是以含多種添加劑的添加劑濃縮組合物形式將添加劑引入其中。
添加劑濃縮組合物是使用前處理兩或多種添加劑以及有助于在潤(rùn)滑油組合物中形成添加劑溶液或分散液的便利手段。當(dāng)制備含一或多種添加劑(有時(shí)稱(chēng)為“添加劑組分”)的潤(rùn)滑油組合物時(shí)，各添加劑可分別混入。但在許多情況下，方便的做法是將添加劑以含兩或多種添加劑的添加劑濃縮組合物形式(所謂的“添加劑包”(又稱(chēng)為“adpack”))混入。
共添加劑的實(shí)例包括分散劑、清凈劑、防銹劑、除第一方面所定義的硫代磷酸鹽外的其它抗磨劑、抗氧劑、阻蝕劑、除第一方面所定義的鉬化合物外的其它摩擦改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、消泡劑、包括多功能粘度改進(jìn)劑如分散粘度改進(jìn)劑在內(nèi)的粘度改進(jìn)劑和表面活性劑。
添加劑濃縮液可含1-90、如10-80、優(yōu)選20-80、更優(yōu)選40-70％(質(zhì)量)的以活性成分計(jì)算的添加劑，余量為油質(zhì)載體或稀釋液。最終的潤(rùn)滑油組合物一般可含5-40％(質(zhì)量)的添加劑濃縮液。
一般來(lái)說(shuō)，添加劑濃縮液的粘度高于潤(rùn)滑油組合物。添加劑濃縮液的100℃運(yùn)動(dòng)粘度至少為50如100-200、優(yōu)選120-180mm2S-1(或厘沲)范圍。
添加劑濃縮組合物中所存在的源自第二方面所定義鉬化合物的元素鉬量?jī)?yōu)選在0.015-1.4％(質(zhì)量)范圍(以添加劑濃縮組合物的質(zhì)量計(jì)算)。
添加劑濃縮組合物中所存在的源自第二方面所定義硫代磷酸鹽的元素磷量?jī)?yōu)選在0.05-2.15％(質(zhì)量)范圍(以添加劑濃縮組合物的質(zhì)量計(jì)算)。
在任何組合物中存在的鉬和磷量是采用ASTM D5185方法測(cè)定的。
稀釋液的實(shí)例包括適用的油質(zhì)物，一般是烴溶劑。如選自植物油、動(dòng)物油、礦物油和合成油的潤(rùn)滑粘度油。
制備第一方面潤(rùn)滑油組合物的方法可以是將第一方面所定義的硫代磷酸鹽和鉬化合物直接與潤(rùn)滑粘度油配混，或者將它們以第二方面所定義的添加劑濃縮組合物形式與潤(rùn)滑粘度油配混?？刹捎帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員熟知的任何方法，將該添加劑在其它添加劑加入之前、同時(shí)或之后混入。
應(yīng)該意識(shí)到，在任何兩或多種添加劑混入添加劑濃縮組合物或潤(rùn)滑油組合物中之后它們之間可能會(huì)發(fā)生相互作用。在配混過(guò)程中或之后潤(rùn)滑油所處的任何條件下、包括組合物用于工作環(huán)境時(shí)都可能會(huì)發(fā)生相互作用。當(dāng)本發(fā)明的組合物中加入或與油的組分一起加入另外的輔助添加劑時(shí)，也可能會(huì)發(fā)生相互作用。這種相互作用可包括會(huì)改變添加劑化學(xué)組成的相互作用。因此，本發(fā)明組合物的實(shí)例包括例如任何兩種添加劑之間已發(fā)生相互作用的組合物以及例如配混入油的各組分之間未發(fā)生相互作用的組合物。
在說(shuō)明書(shū)中術(shù)語(yǔ)“鉬-硫化合物”是指有至少一個(gè)鉬原子和至少一個(gè)硫原子的化合物，優(yōu)選化合物有至少一個(gè)硫原子鍵接一或多個(gè)鉬原子且還鍵接一或多個(gè)非鉬原子如碳，更優(yōu)選化合物有至少一個(gè)硫原子僅鍵接一或多個(gè)鉬原子，如核芯[Mo2S4]、[Mo3S4]和[Mo3S7]所代表的化合物。選自氧和硒的原子可取代這類(lèi)核芯中的一或多個(gè)硫。核芯最好是僅由鉬和硫原子構(gòu)成。因此，術(shù)語(yǔ)“鉬-硫添加劑”是指包括一或多種鉬-硫化合物的添加劑。
所用術(shù)語(yǔ)“烴基”是指所述基團(tuán)主要由氫和碳組成且通過(guò)碳原子鍵連分子的殘基，但不排除存在其它比例不足以明顯損害基團(tuán)烴基特性的原子或基團(tuán)。
所用術(shù)語(yǔ)“包括”的意思是存在所述的特點(diǎn)、成分、步驟或組分，但不排除存在或另有其它一或多個(gè)特點(diǎn)、成分、步驟或組分。在本文使用“包括”一詞的場(chǎng)合中，術(shù)語(yǔ)“基本由…組成”和類(lèi)似詞語(yǔ)是在此范疇內(nèi)且是其一個(gè)優(yōu)選方案，而術(shù)語(yǔ)“由…組成”和類(lèi)似詞語(yǔ)是在“基本由…組成”的范疇內(nèi)且是其一個(gè)優(yōu)選方案。
所用術(shù)語(yǔ)“油溶性”或“分散性”不一定指化合物或添加劑可以全部比例易溶、溶解、混溶或能懸浮于油中，而是指它們?cè)谟椭心苋芙饣蚍€(wěn)定分散成足以使其在油使用環(huán)境中能發(fā)揮預(yù)期效果的程度。并且，另外加入的其它添加劑如上述的添加劑可影響化合物油溶性和分散性。
術(shù)語(yǔ)“主要量”意思是超過(guò)組成的50如大于70、優(yōu)選75-97、尤其是80-95或90％(質(zhì)量)。
術(shù)語(yǔ)“少量”意思是少于組合物質(zhì)量百分組成的50如少于30、例如3-25、優(yōu)選5或10-20％(質(zhì)量)。
術(shù)語(yǔ)“配混”指在一定溫度下混合作用以形成適合的均相組合物。
術(shù)語(yǔ)“化合物(P)”或“化合物(P’)”或“化合物(M)”是指符合相應(yīng)定義的單一化合物或各自符合相應(yīng)定義的化合物的混合物。
所有報(bào)告的百分比都是以活性成分計(jì)的質(zhì)量百分比，即不考慮載體或稀釋油的量，除非另有注明。
通過(guò)下面的實(shí)施例來(lái)例示說(shuō)明但非限定本發(fā)明。
實(shí)施例ZDDP的描述ZDDP A是一種二烷基二硫代磷酸鋅，該二烷基二硫代磷酸鹽是由五硫化磷與兩種4-8個(gè)碳原子的一元醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的，其磷含量為8.0％(質(zhì)量)且鋅含量為8.8％(質(zhì)量)。
ZDDP B是一種二烷基二硫代磷酸鋅，該二烷基二硫代磷酸鹽是由五硫化磷與兩種4-5個(gè)碳原子的一元醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的，其磷含量為8.0％(質(zhì)量)且鋅含量為8.8％(質(zhì)量)。
ZDDP 1是一種二烷基二硫代磷酸鋅，該二烷基二硫代磷酸鹽是由五硫化磷與摩爾比為3.7/0.25(或以羥基計(jì)算的摩爾比3.7/0.5，或者當(dāng)量比為3.7/0.5)的4-甲基-2-戊醇和1，6-己二醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的。組分ZDDP 1的合成方法包括制備二烷基二硫代磷酸的步驟和隨后用氧化鋅中和酸的步驟。二烷基二硫代磷酸的制備方法是在65℃和恒定流速氮?dú)獾臈l件下經(jīng)90分鐘時(shí)間將細(xì)粉狀五硫化磷(446g)加入到含1，6-己二醇(59g)和4-甲基-2-戊醇(756g)的醇混合物中，然后將混合物于85℃下恒溫120分鐘，之后將得到是產(chǎn)物冷卻。于室溫下，將初始部分的二烷基二硫代磷酸(250g)經(jīng)30分鐘時(shí)間加入到完全混合的氧化鋅油漿液(289g，50％濃度)中，因發(fā)生放熱反應(yīng)使溫度升到約45℃。然后經(jīng)75分鐘時(shí)間加入＝其余的二烷基二硫代磷酸(750g)。反應(yīng)溫度經(jīng)20分鐘升到85℃，繼續(xù)維持此溫度75分鐘。減壓和85℃條件下將所得的水副產(chǎn)物移出，過(guò)濾后得到粘稠的液體產(chǎn)物。ZDDP 1的磷含量為8.4％(質(zhì)量)且鋅含量為9.0％(質(zhì)量)。
ZDDP 2是一種二烷基二硫代磷酸鋅，該二烷基二硫代磷酸鹽是由五硫化磷與摩爾比為3.7/0.25(或以羥基計(jì)算的摩爾比3.7/0.5，或者當(dāng)量比為3.7/0.5)的4-甲基-2-戊醇和二丙二醇的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的。組分ZDDP 2的合成方法類(lèi)似于ZDDP 1，但制備二烷基二硫代磷酸過(guò)程所用的醇混合物包含二丙二醇(67g)和4-甲基-2-戊醇(756g)，且得到的酸(1000g)用氧化鋅油漿液(283g，50％濃度)中和。ZDDP2的磷含量為7.8％(質(zhì)量)且鋅含量為8.5％(質(zhì)量)。
潤(rùn)滑油組合物的描述采用本領(lǐng)域熟知的方法來(lái)制備包括常規(guī)添加劑、ZDDP組分和任選包括鉬組分的潤(rùn)滑油組合物(詳見(jiàn)表1)。
表1
油7和8是本發(fā)明的組合物，而油1和6是為比較起見(jiàn)所提供的組合物。每種油都配混到500ppm的磷且包含配混到同一比例的相同常規(guī)添加劑。若存在鉬組分的話，則是采用WO99/31113中實(shí)施例1所述步驟制備的三核二硫代氨基甲酸鉬，但制備過(guò)程中不用甲苯且無(wú)過(guò)濾步驟，之后加熱到約160℃4小時(shí)。
測(cè)試在高頻往復(fù)實(shí)驗(yàn)機(jī)(HFRR)中測(cè)試油1-8于140℃下60分鐘的摩擦性能(見(jiàn)表2)。HFRR提供有關(guān)界面摩擦的信息，該實(shí)驗(yàn)機(jī)描述于CH Bovington在2000年1月的第12屆國(guó)際研討會(huì)摩擦學(xué)2000-附件第一卷393頁(yè)(Technische Akademie Esslingen)上發(fā)表的題為“發(fā)動(dòng)機(jī)油對(duì)摩擦損失減小的影響”一文。由HFRR獲得的平均摩擦系數(shù)給出了油此項(xiàng)性能的指標(biāo)，可體現(xiàn)出改進(jìn)的發(fā)動(dòng)機(jī)燃料經(jīng)濟(jì)性。
表2
由表2可以看出，不含鉬組分的油1-4給出了同等的摩擦性能。各含有鉬組分的油5和6也給出了與油1-4同等的性能。相反，比起含ZDDP組分A和B的油(分別為油5和6)和比起不含鉬組分的油(油1-4)來(lái)，各含有本發(fā)明ZDDP組分和鉬組分的油7和8的摩擦性能顯示了優(yōu)異的摩擦性能(即較低的摩擦系數(shù))。
還在牽引實(shí)驗(yàn)機(jī)中對(duì)油5和8進(jìn)行了測(cè)試，該實(shí)驗(yàn)提供了繪制斯氏曲線的數(shù)據(jù)點(diǎn)。該實(shí)驗(yàn)機(jī)描述于CH Bovington在2000年1月的第12屆國(guó)際研討會(huì)摩擦學(xué)2000-附件第一卷393頁(yè)(TechnischeAkademie Esslingen)上發(fā)表的題為“發(fā)動(dòng)機(jī)油對(duì)摩擦損失減小的影響”一文。在135℃下測(cè)定新鮮油和135℃下老化6小時(shí)的油的牽引系數(shù)，作為彈性流體力學(xué)的“混合型”和全油膜條件下曳行速度的函數(shù)。實(shí)驗(yàn)可認(rèn)為是油組合物保持性的表征。
表3
表3的示出每個(gè)油樣的斯氏曲線下面積，面積越小則表示性能越優(yōu)異。數(shù)據(jù)清楚地顯示含本發(fā)明ZDDP組分和鉬組分的油8提供了較好的性能，且能維持其性能很長(zhǎng)時(shí)間。確實(shí)，6小時(shí)老化后的油8性能與油5在實(shí)驗(yàn)開(kāi)始時(shí)即未開(kāi)始任何老化過(guò)程時(shí)的性能相當(dāng)。
權(quán)利要求
1.一種潤(rùn)滑油組合物，包括主要量的潤(rùn)滑粘度油，和加入其中或與其混合的少量的下列組分(A)一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P)，化合物(P)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)；或者(II)包括如(I)所定義的化合物(P)和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)；和(B)一種油溶性或油分散性的鉬化合物。
2.權(quán)利要求1的潤(rùn)滑油組合物，其中二烴基硫代磷酸是由硫化磷與權(quán)利要求1所定義的兩種或多種化合物的混合物進(jìn)行反應(yīng)得到的，條件是該混合物包括帶有一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(M)和權(quán)利要求1所定義的化合物(P)。
3.權(quán)利要求1的兩種或多種化合物的混合物情況或權(quán)利要求2的潤(rùn)滑油組合物，其中混合物中存在的化合物(P)量(以羥基(OH)和巰基(SH)計(jì)算)至多為50摩爾％(基于混合物的總羥基(OH)和巰基(SH)計(jì)算)。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中化合物(P)包括至少兩個(gè)羥基。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中化合物(P)中至少有6個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中化合物(P)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的至少一個(gè)原子選自氧、硫和氮。
7.權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中化合物(M)是脂族一元醇。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中化合物(P)是由二醇與環(huán)氧烷反應(yīng)得到的。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中二烴基硫代磷酸是胺或氨鹽或者是選自堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬的金屬鹽。
10.權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中鉬化合物是三核鉬化合物。
11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物，其中潤(rùn)滑油組合物含至多0.15質(zhì)量％的磷(以潤(rùn)滑油組合物的質(zhì)量為基礎(chǔ)計(jì)算)。
12.一種適用于制備潤(rùn)滑油組合物的添加劑濃縮組合物，包括稀釋液和加入其中或與其混合的權(quán)利要求1所定義的(A)和(B)。
13.權(quán)利要求1所定義的(A)和(B)在改進(jìn)潤(rùn)滑油組合物的摩擦特性，或者改進(jìn)潤(rùn)滑油組合物所潤(rùn)滑的發(fā)動(dòng)機(jī)的燃料經(jīng)濟(jì)性和/或燃料經(jīng)濟(jì)保持性中的用途。
14.制備權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的潤(rùn)滑油組合物的方法，包括將主要量的潤(rùn)滑粘度油與少量權(quán)利要求12的添加劑濃縮組合物或少量權(quán)利要求1所定義的(A)和(B)進(jìn)行配混。
15.一種對(duì)表面進(jìn)行潤(rùn)滑的方法，包括向表面提供一種權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所定義的潤(rùn)滑油組合物或是通過(guò)權(quán)利要求14的方法制備的潤(rùn)滑油組合物。
16.一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P’)，化合物(P’)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)，且化合物(P’)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的至少一個(gè)原子是氧、硫和氮；或者(II)包括如(I)所定義的化合物(P’) 和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)。
17.一種包括權(quán)利要求16的油溶性或油分散性鹽和任選包括稀釋液在內(nèi)的添加劑。
18.一種包括稀釋液和加入其中或與其混合的權(quán)利要求17的添加劑和一或多種共添加劑在內(nèi)的添加劑濃縮組合物。
19.一種潤(rùn)滑油組合物，包括主要量的潤(rùn)滑粘度油，和少量加入其中或與其混合的權(quán)利要求18的添加劑濃縮組合物或權(quán)利要求17中的添加劑。
20.一種二烴基硫代磷酸，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P’)，化合物(P’)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)，且化合物(P’)中隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)的至少一個(gè)原子是氧、硫和氮；或者(II)包括如(I)所定義的化合物(P’)和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)。
全文摘要
一種潤(rùn)滑油組合物，包括主要量的潤(rùn)滑粘度油和少量下列組分(A)一種油溶性或油分散性的二烴基硫代磷酸鹽，其中的酸是由硫化磷與下列化合物反應(yīng)得到的(I)帶有至少兩個(gè)獨(dú)立選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)的化合物(P)，化合物(P)中至少有4個(gè)、優(yōu)選至少5個(gè)原子隔開(kāi)兩個(gè)基團(tuán)、優(yōu)選任意兩個(gè)基團(tuán)；或者(II)包括如(I)所定義的化合物(P)和一或多種化合物在內(nèi)的兩種或多種化合物的混合物，其中所述一或多種化合物的每個(gè)化合物帶有至少一個(gè)選自羥基(OH)和巰基(SH)的基團(tuán)；和(B)一種油溶性或油分散性的鉬化合物。已發(fā)現(xiàn)該組合物顯示改進(jìn)的減磨性能。
文檔編號(hào)C10M125/00GK1497043SQ0316018
公開(kāi)日2004年5月19日 申請(qǐng)日期2003年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月2日
發(fā)明者A·J·布朗, R·W·戈里德, R·卡斯勒, J·吉爾莫, S·S·M·瓊戈, R·J·哈特雷, , A J 布朗, M 瓊戈, 估, 哈特雷, 戈里德 申請(qǐng)人:英菲諾姆國(guó)際有限公司