專利名稱：：新型二硫代氨基甲酸酯捕收劑及其在礦物體選礦中的應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明主要涉及泡沫浮選捕收劑和4吏用該捕收劑/人礦物的礦體中選礦和回收有價金屬的泡沫浮選方法，有價金屬如銅、鉛、鋅、鎳、鉬、金、4艮和鉑族金屬(PGM)，鈿族金屬包括柏和4巴金屬。更特別地，本發(fā)明涉及4吏用石克化物礦物捕收劑的方法，該捕收劑包含某些在寬廣范圍的pH值下顯示優(yōu)良的冶金性能的二石危代氨基曱酸酯化合物。
背景技術(shù)：
：泡沫浮選是一種廣泛4吏用的含有用礦物的礦石的選礦方法。典型的浮選方法包括用起泡或發(fā)泡劑混合含水料漿(其包含細磨的礦石顆粒)來產(chǎn)生泡沫。由于泡沫和在礦石顆粒表面暴露的礦物之間的親和力，含有期望的石廣物的礦石顆粒優(yōu)先^皮泡沫吸附。然后/人泡沫中分離吸起的礦石顆粒，收集所得的經(jīng)過選礦的礦物。被稱為"捕收劑"的化學試劑通常加到料漿中以增加分離過程的選擇性和效率。美國專利4,584,097、6,732,867、6,820,746、6,988,623和7,011，216(在此全文引入作為參考)披露了使用N-烷氧基羰基-O-烷基硫代氨基曱酸酯作為捕收劑。對于從伴隨的脈石中分離細磨的有價礦物或者使有價礦物彼此分離，泡沫浮選是特別地有用的。由于典型地實施大規(guī)才莫采礦，以及期望的礦物與伴隨的脈石存在巨大的價值差異，即使相對小的提高分離效率，也能獲得重大的生產(chǎn)率增長。目前，正需要改良的捕收劑以及使用其從礦石中回收金屬的方;條。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明綜述在一種實施方式中，提供了式(I)的二^5危代氨基曱酸酯化合物oRCT、N'、SR1H(I)其中R和R1各自獨立地包含可選地:取代的d-加烷基、可選地取代的C6-20芳香基、可選地取代的Cwo烯基或可選地取代的C7—20芳烷基基團。在另一種實施方式中，^是供了一種用于礦石選礦的捕收劑組合物，其包含至少一種式(I)的二硫代氨基甲酸酯化合物。在另一種實施方式中，提供了一種制備式(I)的二硫代氨基曱酸酯化合物的方法。該方法包括將式(IV)的烷基或芳基疏醇與式(III)的烷氧基或芳氧基羰基異硫氰酸酯反應以制備式(I)的二硫代17氨基甲酸酯化合物，其中式(m)和(IV)中的R和Ri如上述式(I)中的定義。R'-SH(IV)R-O-C-N=C=S(III)在另一種實施方式中，提供了一種選礦礦石的方法。該方法包括制備包含礦石顆粒的料漿。該方法進一步包括將有效量的式(I)的二硫代氨基曱酸酯化合物與料漿混合以形成一種包含大量經(jīng)過選-戶的》戶物的泡;末。上述這些實施方式和其他實施方式在下面予以更詳細地描述。優(yōu)選的實;^方式本發(fā)明的實施方式提供了泡沫浮選捕收劑和利用式(I)的二石克代氨基曱酸酯從礦石中選礦和回收金屬的泡沫浮選方法。這些金屬可包括，4旦不限于，銅、鉛、鋅、鎳、鉬、金、4艮和和鉑族金屬(PGM),鉑族金屬包括賴和釔金屬。出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在各種不同的礦物礦體選礦的泡沫浮選方法中，與可比的硫代氨基甲酸酯比較，式(I)的二硫代氨基甲酸酯更為有效。「0012]式(I)的二硫代氨基曱酸酯可以通過多種途徑制備。例如，在一種實施方式中，式(I)的二疏代氨基甲酸酯可以通過上述的式(IV)的烷基或芳基硫醇與式(III)的烷氧基或芳氧基羰基異硫氰酸酯反應制備。下文闡明的實施例描述了制備特定的式(I)的二硫代氨基曱酸酯的優(yōu)選反應條件?？紤]到在此提供的指導，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以確定合適的反應條件以制備多種多樣的式(i)的二石克代氨基甲酸酯。式(ni)的烷氧基或芳氧基羰基異硫氰酸酯可以通過多種途徑獲得，例如，從商業(yè)來源獲得或者通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備，參見，例如中國專利1,548,418A和美國專利4,778,921、4,659,853、5,194,673、6,066,754和6,184,412。在一種實施方式中，式(m)的烷氧基或芳氧基羰基異硫氰酸酯通過式(n)的卣曱酸酯和疏氰酸鹽反應制備，其中式(n)中的x是卣素，式(ii)中的r如上述式(i)中的定義。〇R—O—C一X(II)例如，式(II)的丁基氯曱酸酯(11=丁基，X-氯)可以與疏氰酸鈉反應，以制備式(in)的丁氧基羰基異硫氰酸酯中間體，其中R是丁基。硫氰酸鹽(如硫氰酸鈉和硫氰酸鉀)、芳基卣甲酸酯和烷基卣曱酸酯可以從商業(yè)來源購買獲得或者通過本領(lǐng)i或:忮術(shù)人員已知的方法制備。例如，烷基氯曱酸酯可以通過光氣和相應的烷基石克醇反應合成獲得。式(I)到(IV)中的R和Ri各自獨立地包含可選地取代的CV2D烷基(例如C2.6烷基)、可選地取代的C6-2Q芳香基(例如苯基)、可選地取代的C2—20烯基(例如烯丙基)或可選地取代的C7-20芳烷基(例如苯甲基)。術(shù)語"可選地取代的"表示C!—20烷基、Q^芳香基、C2.2。烯基和/或C7-2。芳烷基可以U旦不必需)在一個或多個可以取代的位置被一個或多個基團所取代，取代基團獨立地選自CM19烷基、CM烷氧基、硝基、氰基、卣素、CM卣烷基、氨基、d—4烷氨基和C,-4二烷氨基。在一種實施方式中，R和R'各自獨立地包含C,-20烷基、C6-20芳香基、C2-2o烯基或C7-20芳烷基。在另一種實施方式中，R選自乙基、丙基、丁基、烯丙基和苯基。在另一種實施方式中，R'選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、烯丙基和苯基。在一種實施方式中，式(I)的化合物可以是N-烯丙氧基羰基-S-烷基二石克代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基-S-芳基二斬b代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基-S-烯丙基二疏代氨基甲酸酯、N-芳氧基羰基-S-烯丙基二硫代氨基曱酸酯、N-芳氧基羰基-S-烷基二硫代氨基甲酸酯或N-烷氧基羰基-S-芳基二硫代氨基甲酸酯。R和R1各自獨立地是C2，6烷基。例如，式(I)的化合物可以是N-烷氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-丙基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-己基二石克代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-丁氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-戊氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-己氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯或上述化合物的混合物。合適的二硫代氨基甲酸酯的實例包括但不限于N-正丁氧基羰基S-正丁基二疏代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丁氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-笨基二硫代氨基甲酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基-S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基-S-乙基二石克代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基-S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基-S-丙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基-S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基-S-戊基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基-S-己基二硫代氨基曱酸酯和N-丁氧基羰基-S-乙基二硫代氨基曱酸酯?！N實施方式提供了一種用于礦石選礦的捕收劑組合物，其包含有效量的一種或多種本文描述的式(I)的二石克代氨基曱酸酯(在此簡稱為二硫代氨基曱酸酯)。本領(lǐng)域技術(shù)人員能理解在此使用的術(shù)語"選礦(beneficiate)"、"選礦(beneficiation)"和"經(jīng)過選礦的(benefidated)"具有他們的一般含義，并且，在本討-淪的上下文中，其表示一種^戶石富集方法，其中隨著該方法的進4亍，；,石中期望的礦物和/或金屬的濃度提高。用于所述選礦的捕收劑組合物可以基本上由該二^^代氨基曱酸酯組成，或者可以包含其他成^f分，如稀釋劑(例如水、醇、油)、pH調(diào)節(jié)劑、其他捕收劑、起泡劑等。其他捕收劑的實例包括黃原酸酯、黃原酸曱酸酯、硫代磷酸酯、硫脲和二硫代氨基甲酸酯。起泡劑的實例包括醇(例如Q—8烷醇，如2-乙基己醇和4-曱基-2-戊醇、乙二醇和聚乙二醇)、^^油和甲苯基酸。捕收劑組合物中該二硫代氨基曱酸酯的量可以根據(jù)需要大范圍內(nèi)改變，例如從約1%到約100%。除式(I)的二硫代氨基曱酸酯外，還含有其他成4分的捕收劑組合物可在與礦物并牛漿混合之前制備或者在礦物料漿存在下制備。本領(lǐng)域技術(shù)人員能理解在此提及的用于選礦的"捕收劑(collectors)"、"捕收劑組合物(collectorcompositions)，，等的使用包括使用基本上由本文描述的二硫代氨基甲酸酯組成的捕收劑組合物和使用那些還進一步含有其他成份(如上面提到的稀釋劑、pH調(diào)節(jié)劑、其他捕收劑和/或起泡劑等，除非上下文另有指明)的捕收劑組合物。另一種實施方式4是供了一種礦石選礦的方法，其包^舌制備一種包含礦石顆粒的料漿，和將料漿和有效量的捕收劑組合物(包含式(I)的化合物或基本上由式(I)的化合物組成)以及優(yōu)選地和起泡劑混合以形成包含大量經(jīng)過選礦的礦物的泡沫。多種礦石可以21it過在it匕描;i的方法選-廣?？梢?人石廣體中回Jj欠的》廣物主要是石;M匕物，但可以或多或少地被氧化。例如，在一種實施方式中，有價金屬和礦物硫化物和/或氧化物通過泡沫浮選法在本文描述的捕收劑組合物存在下回收。在一種優(yōu)選的實施方式中，這些4乾收劑組合物能4是高在廣范圍pH值條件下(而且更優(yōu)選地是，在弱酸性、中性和弱堿性條件下)從石咸金屬石危化物礦石中對有價礦物石克化物的選礦。如下文將要討-論的，這類捕收劑組合物相對于傳統(tǒng)捕收劑(如硫代氨基曱酸酯)能顯著提高金屬的回收。在一種實施方式中，為^是供浮選大小的礦石顆粒，料漿中的礦石顆粒優(yōu)選地以一種本領(lǐng)域^支術(shù)人員7>知的方法通過賴、石卒礦石制得。例如，礦石可以斗分碎至約-10目并立度，然后在鋼J求磨才幾中濕法研磨，得期望的4立度。^辜f^生i也，可以-使用《樂磨才幾。為了使有伯、石戶物乂人4芊隨的月永石或無伯、石廣物中釋方欠出來，只于于特定的-廣石可減小其粒度，達到釋放大小，該釋放大小根據(jù)礦石不同而不同，且耳又決多方面的因素。這些因素可包4舌，-f旦不限于，礦石中;咒積的石戶物的幾^H立置，如條紋、；疑聚和共矩陣(comatrices)?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，通過顯樣i鏡檢查完成對已經(jīng)粉碎達到期望的釋放大小的礦石顆粒的測量。通常，且不限于，合適的粒度在約50目到約400目之間。優(yōu)選情況下，礦石賴、晬至在約+65目到約-200目之間的浮選粒度。在一種優(yōu)選的實施方式中，；威金屬碌L化物礦石粉^f后4是供4要重量計約10%到約40%,優(yōu)選約14%到約30%的+100目大小顆粒，和按重量計約40%到約80%,優(yōu)選約45%到約75%的-200目大小顆4立。包含礦石顆粒的料漿(也^皮稱為漿或液體漿)可以通過多種本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。料漿制備的實例包括，但不限于，將達到釋放大小的礦石顆粒與水混合，并且在水存在下研磨礦石。料水,節(jié)。在一個非限制的實施例中，并分碎期間，將一種pH值調(diào)節(jié)劑(如酸或石咸)加入到并+漿或石開磨中，以^是供具有所選的pH值的料漿。在一種優(yōu)選的實施方式中，pH值調(diào)節(jié)劑包括硫S臾、碳酸鈉和石灰。因此，例如，料漿pH值在約1到約12之間，特別是在約5到約10.5之間，可以獲得良好選礦。料漿pH值可以在制備泡沫浮選用礦石的過程或在泡沫浮選過程中的任<可時4美進行調(diào)節(jié)。礦石顆粒的料漿優(yōu)選地含有一定量的水，其能有效地提供以總的料漿重量計約10%到約60%料漿固體，更優(yōu)選約25%到約50%料漿固體，最優(yōu)選約30%到約40%料漿固體。根據(jù)一種優(yōu)選的實施方式，進行了含石克化物的礦物的浮選。這種礦物的實例包括那些包含金屬的礦物，上述金屬包括，但-不限于，銅、鎳、鉬、鉛、鋅、金、銀和柏族(PGM)金屬?？梢栽趐H值為約1到約12之間，優(yōu)選為約6到約12之間且更優(yōu)選為約9到約11.5之間，進行浮選。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，在前述的pH值范圍進行泡沫浮選時，此處效力，以及出色的捕收劑選擇性，即使減少捕收劑用量。在一種實施方式中，料漿優(yōu)選地通過與有效量的起泡劑和捕收劑組合物(優(yōu)選包含至少一種式(I)的二硫代氨基甲酸酯)混合調(diào)節(jié)形成含有經(jīng)過選礦的辟"匕物礦物的泡沫。起泡劑、捕收劑和并+漿可以4壬意順序混合。例如，依照傳統(tǒng)方法，將捕收劑加到料漿和/或加到研磨中。對于"有效量"，其表示相應組分能提供期望的有價金屬的期望的選礦水平的任意量。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的起泡劑都可以用于泡沫浮選法。合適的起泡劑的非限制性實例包括直鏈或支鏈低分子量烴基醇，如C^8烷醇、2-乙基己醇和4-曱基-2-戊醇(也被稱為曱基異丁基曱醇或MIBC)，以及+>油，曱苯基酸，乙二醇，聚乙二醇和上述物質(zhì)的組合。起泡劑代表性的量為每噸處理礦石約0,01到約0.2磅起泡劑，盡管在特殊情況下較高量或較低量的起泡劑可以有效。在此描述的捕收劑組合物可以單獨4吏用，相互組合^f吏用，和/或與一種或多種第二捕收劑(如另一辟"匕物礦物捕收劑)組合使用。第二捕收劑的實例包括，但不限于，黃原酸酯、黃原酸曱酯、硫代磷酸酯、硫脲和/或二硫代氨基甲酸酯，例如二烷基二碌^代-氤基曱酸酯。例如，在一種優(yōu)選的實施方式中，一種捕收劑組合物(優(yōu)選包含式(I)的二硫代氨基甲酸酯)以每噸料漿中的礦石約0.005到約5磅的捕收劑的量(相同基礎(chǔ)下優(yōu)選約0.1磅.到約2磅/噸，更優(yōu)選0.01磅到約1磅/噸)與起泡劑和料漿混合。在期望選擇性富集包含PGM的礦物的泡沫浮選法中，捕收劑優(yōu)選使用的量為基于料漿中的礦石約0.01磅A，屯到約5磅/噸。在大量石克化物泡沫浮選法中，常優(yōu)先使用更高量的捕收劑。特殊的泡沫浮選法中的捕收劑的有效量可以通過本文提供的指導中啟示的常規(guī)實—驗測定。料漿與有效量的起泡劑和有效量的捕收劑組合物(例如，式(I:)的二硫代氨基甲酸酯)的混合優(yōu)選地以產(chǎn)生包含經(jīng)過選礦的硫化物礦物的泡沫的方式實施。通過利用合適的強力混合條件和/或注入空氣至并牛漿中可促進泡沫的形成。本文4是供的指導中啟示的{衣照傳統(tǒng)的泡沫浮選方法的常^L實-驗可以用來測定合適的條4牛以浮動泡沫濃縮物中期望的有價硫化物礦物，而且優(yōu)選情況下，選擇性去除或減少黃鐵礦和其他脈石硫化物。對于某些礦石，特別是那些包含貴金屬、鉑族金屬和鎳的礦石，可能必需連同上述的有價金屬一起，浮動和回收所有的石克化物礦物(包括黃l夾礦、含石申黃《失礦、方鉛礦、閃鋅礦和多種其他金屬硫化物)。24有利地是，捕收劑組合物(例如，式(I)的二^e危代氨基甲酸酯)通常易于分H于礦物碑+漿中。例如，加入至浮選^^時，這些捕收劑通常4是供更高的金屬回收率，如下文的實施例所示。因此，捕收劑組合物可以用來/人其他』永石發(fā)i/f乜物(例如，黃l5t曠和》茲黃4夫礦)以及其他脈石原料(例如，硅酸鹽、碳酸鹽)中選擇性聚集或收集某種有價金屬碌u化物，特別是金、銅、鉬、PGM、4S和鋅等的硫化物。這些捕收劑也可以在期望收集一種礦石中除了主要的硫化物礦物外基本上所有的s?；锏那闆r下〗吏用，包括閃鋅礦(ZnS)和碌u化纟失，例如黃鐵^廣礦和》茲黃4失礦。實施例1-N-正丁氧基羰基S-正丁基^^g克代氨基甲酸酯的合成將約20mL正丁基硫醇加入到約10克的正丁氧基羰基異石充氰酸酯。正丁氧基羰基異辟u氰酸酯通過美國專利4,778，921和5,194,673(在此全文引入作為參考)描述的步驟制備。上述反應可大量放熱，溫度從約25。C升高到60°C。加完石克醇后，這批投料保持反應溫度約3-4小時。N-OS基團在約1960-1990cm-'的紅外線(IR)吸收基本消失，表明反應基本完成。剩余的丁基硫醇通過減壓條件下汽提而基本上去除，得低熔固體。從己烷中結(jié)晶得約12克N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基曱酸酯(熔點為約26-28°C)的淺黃色結(jié)晶。實施例2—N-乙氧基羰基S-丁基^P危代氨基甲酸酯的合成將約20mL乙基硫醇加入到約10克的乙氧基羰基異硫氰酸酯，乙氧基羰基異疏氰酸酯通過美國專利4,778，921和5,194,673描述的步驟制備。上迷反應可大量》文熱，溫度從約25。C升高到60°C。加完硫醇后，這批投料保持反應溫度約3-4小時。N=C=S基團在約1960-1990cm"的IR吸收基本消失，表明反應基本完成。剩余的丁基硫醇通過減壓條件下汽提去除，得低熔固體。從己烷中結(jié)晶得約13克N-乙氧基羰基S-丁基二硫代氨基曱酸酯(熔點為約30隱32。C)的黃色結(jié)晶。實施例3—N-烯丙氧基貌基S-^1^石;M戈^^甲酸酯的合成使用苯基硫醇和烯丙基羰基異硫氰酸酯，并利用實施例1的通用步驟。終產(chǎn)物N-烯丙氧基羰基S-笨基二硫代氨基甲酸酯的A容點為約72-74。C。實施例4-N-苯M羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯的合成《吏用烯丙碌u醇和苯氧基^炭基異硫氰酉臾酯，并^f吏用實施例1的通用步驟。終產(chǎn)物N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯的熔點為約67-69°C。實施例5-N-乙fL&l基S-苯^i^g危代氨基甲酸酯的合成使用苯基硫醇和乙氧基羰基異硫氰酸酯，并1"吏用實施例1的通用步驟。終產(chǎn)物N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯的熔點為約65-67°C。實施例6—N-丁m^羰基S-苯^^iU戈氨基甲酸酯的合成使用苯基硫醇和丁氧基羰基異硫氰酸酯，并使用實施例1的通用步驟。終產(chǎn)物N-丁氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯的熔點為約71-73°C。實施例7-12-4吏用NBCNBDTS和NBCNBTC回^L有^h金屋含有有價銅(Qi)、鉬(Mo)和金(Au)的礦體通過泡沫浮選選礦。各個試驗的浮選參數(shù)如下約2200克/吃的石灰、約30克/口屯的大致比例為3:1的Orepr印501/Oreprep507(紐約，WestPatterson，CytecIndustries7>司)的'混合物，泮牛漿固體為約67%，收劑加到碾磨機中。4吏用了本發(fā)明的N-正丁氧基羰基S-正丁基二疏代氨基曱酸酯(NBCNBDTS)捕收劑和傳統(tǒng)估文法使用的N-正丁氧基羰基-O-正丁基二硫代氨基甲酸酯(NBCNBTC)捕收劑對各種有4介金屬的回收率(Rec.)見表1。實施例7-12的pH值、每叱料漿固體的用量和研磨時間老卩不相同。表1-4吏用NBCNBDTS和NBCNBTC的有^)"金屬的回收率<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*C:比4交的表l的結(jié)果表明本發(fā)明的NBCNBDTS捕收劑相對傳統(tǒng)NBCNBTC捕收劑能提高回收率。在實施例7/7C和8/8C中，使用的選礦參凄t為pH<直為約9.5、研磨時間約6.5分鐘、捕收劑用量分別為約4g/喊和約8g/噸(基于料漿中的固體的噸數(shù))。可以看出，用量均約為4克每p屯，NBCNBDTS比NBCNBTC回》]欠Au、Cu和Mo的百分率更高。當用量增加至約8克每噸，捕收劑顯示近似不變的回收率。進步可看到，低用量NBCNBDTS的回收率4交高用量傳統(tǒng)NBCNBTC的回收率要高。因此，NBCNBDTS可以較傳統(tǒng)NBCNBTC更4氐用量的4吏用，從而節(jié)約每p屯回收金屬的成本。0039]在實施例9/9C和10/10C中，4吏用的選礦參凄t為pH值為約9.5、研磨時間約5.0分鐘、捕收劑用量分別為約4g/噸和約8g/化。4g/噸和8g/噸的捕收劑用量，NBCNBDTS均比NBCNBTC回收Au、Cu和Mo的百分率更高。在實施例11/11C和12/12C中，使用的選礦參數(shù)為pH值為約10.5、石開磨時間約5.0分鐘、捕收劑用量分別為約4g/p屯和約8g/p屯。4g/噸和8g/卩屯的捕收劑用量，NBCNBDTS均比NBCNBTC回收Au、Cu和Mo的百分率更高。實施例13-17一使用幾種同系的N-烷fLJ^^烷基二石克代氨基曱酸酯和N-烷fL^皿烷^i^t^氨基甲氣基酯回收有價金屬通過泡沫浮選對含有鉑族金屬(更具體地是指鉑(Pt)和鈀(Pd))的礦體選礦以回收貴重金屬。各個試-險的浮選參凄t如下偵:用了約2千克的礦石；料漿的pH值為~8.6;約15克/p屯的起泡劑Betafroth206(南非，Betachem(Pty)有限/>司)；礦石研磨至70%-200目，67%固體；添加捕收劑(用量為20g/p屯)至碾磨才幾中且以10:285.5比例在浮選過程的兩個階段分別加入；反應物處理(conditioning)時間通常為2分鐘且總浮選時間為15分鐘；瓜爾膠(40克/噸)作為滑石粉的降凝劑使用。實施例13-17中使用本發(fā)明的N-烷氧基^炭基烷基二硫代氨基曱酸酯捕收劑和傳統(tǒng)實踐中使用的N-烷氧基羰基烷基硫代氨基甲氧基酯捕收劑對各種有價金屬的回收率(Rec.)見表2。表2-使用同系的N-烷fli^li^^J^jlt/a^^甲酸酯和N-烷fii^^^^/R氨基甲氡基酯^T石中回收pt和pa的回收率實施例編號*捕收劑尾礦中的Pt須'j定克/噸PtRec.%尾礦中的Pd觀'J定克/噸PdRecZ%13N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基曱酸酯0.7069.40.4566.413CN-正丁氧基羰基O-正丁基石克^氨基甲酸酯0.8165.10.5359.814N-乙氧基羰基S-乙基二辟^代氨基甲酸酯0.7963.60.5555.914CN-乙氧基羰基O-乙基硫代氨基甲酸酯0.8859.80.6353.715N-乙氧基羰基S-己基二碌u代氨基甲酸酯0.8163.40.5757.115CN-乙氧基羰基O-已基硫代氨基甲酸酯0.9061.30.6154.516N-己氧基羰基S-己基二硫代氨基甲酸酯0.8174.40.5060.816CN-正己氧基羰基O-正己基硫代氨基曱酸酯0.9959.40.6362.417N-烯丙氧基羰基S-正丁基二石克代氨基曱酸酯1.0058.80.6453.217CN-烯丙氧基羰基O-正丁基硫代氨基曱酸酯0.9359.90.6751.229*C:比4交的實施例1S-22-使用幾種同系的N-烷f^Jl^烷基二硫代氨基甲酸酯和N-烷氡基M:^g危代氨基甲氣基酯回收有價金屬通過泡沫浮選對主要含有有價金屬鎳(Ni)和第二有價金屬銅(Cu)的礦體選礦以回收這些貴重金屬。各個試驗的浮選參凄史如下使用了約0.5千克的礦石；加入1.36千克/。屯的石灰到碾磨沖幾中使得料漿的pH值為~9.3;約26克/噸的起泡劑DOWFROTH250(美國，MI州，中部i也區(qū)，Dow^f匕學)以16:10的比例在浮選過程的兩個階^殳分別加入；礦石研磨至55%-200目，67%固體；添加捕收劑(8g/p屯)至碾磨才幾中；浮選池中的處理時間通常為2分鐘且總浮選時間為7分鐘；分三個階段對約34%的固體實施浮選。實施例18-22中使用本發(fā)明的N-烷氧基羰基烷基二硫代氨基甲酸酯捕收劑和傳統(tǒng)實踐中使用的N-烷氧基羰基烷基硫代氨基曱氧基酯捕收劑對各種有價金屬(Ni和Cu)的回收率(Rec.)見表3。表3-使用同系的N-烷fL^il^烷基^5克代"^甲酸酯和N-烷M皿烷^f危代^^甲氣基酯^^戶石中回收Ni和Cn的回收率<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>*C:比舉交的實施例23-24一使用N-正丁^^叛基S-正丁差^g;U戈^^甲酸酯fNBCNBDTS)、N-異-丁氧基氟feS-正丁差^g危代氨基甲氧基酯(NiBCNBDTS)和N-正丁fiA^1^O-正丁基J危代氨基曱酸酯,CNBDTS、回收有價金屬通過泡沫浮選對主要含有有價金屬銅(Cu)和第二有價金屬金(Au)的礦體選礦以回收這些貴重金屬。各個試驗的浮選參數(shù)如下-使用了約1千克的礦石；加入200克/噸的石灰到石展磨才幾中4吏得料漿的pH值為-9.5;約20克/噸的起泡劑曱基異丙基甲醇(M舊C)以15:5的比例在浮選的兩個階,殳分別加入；石廣石研磨至18%+100目，67%固體；以3:2的比例向研磨機和浮選的第二階段添加捕收劑(5g/噸)；反應物處理時間為2分鐘且總浮選時間為6分鐘；分兩個階段對約34%的固體實施浮選。實施例23-24種使用本發(fā)明的N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基曱酸酯(NBCNBDTS)和N-異-丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基曱氧基酯(NiBCNBDTS)捕收劑與傳統(tǒng)實踐中使用的N-正丁氧基羰基O-正丁基石克代氨基曱酸酯(NBCNBDTS)捕收劑對各種有價金屬(Au和Cu)的回收率(Rec.)見表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*C:比4交的實施例25-29一使用幾種同系的N-烷fLj^^烷基二硫代氨基甲酸酯和N-烷^j^烷J^危代氨基甲氡基酯回收有價金屬通過泡沫浮選對主要含有有價金屬銅(Cu)和第二有Y介金屬金(Au)的礦體選礦以回收這些貴重金屬。各個試-驗的浮選參數(shù)如下使用了約1.1千克的礦石；加入1.2千克/p屯的石灰到碾磨機中使得料漿的pH值為~10;含5:3比例的AEROFROTH76A和OreprepX-133(美國，新澤西州，WestPaterson，Cytec工業(yè)/>司)的、混合物起泡劑(約12克/卩屯的量)以8:4的比例在浮選過程的兩個階段分別加入；礦石研廇、至20%+100目，55%固體；以6:5的比例向石展磨才幾和浮選的第二階,殳添加捕收劑(llg/噸)；反應物處理時間為1分鐘且總浮選時間為6分鐘；分三個階段對約38%的固體實施浮選。實施例25-29中使用本發(fā)明的N-烷氧基羰基烷基二硫代氨基甲酸酯捕收劑和傳統(tǒng)實踐中使用的N-烷氧基羰基烷基硫代氨基曱氧基酯捕收劑對各種有價金屬(Cu和Au)的回收率(Rec.)見表5。表5-使用同系的N-烷^^ll^i^5;U戈^^甲酸酯和N-烷fU&^i^l^M戈^^甲氡基酯^T石中回收Au和Cu的回收率實施例編號*捕收劑CuRsc.%AuRec.%25N-正丁氧基羰基S-正丁基二辟"戈氨基甲酸酯85.280.825CN-正丁氧基^炭基O-正丁基硫代氨基曱酸酯83.473.626N-乙氧基羰基S-乙基二碌u代氨基曱酸酯81.874.026CN-乙氧基羰基O-乙基硫代氨基甲酸酯75.659.827N-乙氧基羰基S-己基二石克代氨基甲酸酯83.280.727CN-乙氧基羰基O-已基石克代氨基甲酸酯81.273.728N-己氧基羰基S-己基二硫代氨基甲酸酯83.269.528CN-正己氧基羰基O-正己基好d義氨基甲酸酯89.377.4292N-烯丙氧基羰基S-正丁基二硫代氨基甲酸酯81.678.529CN-烯丙氧基羰.基O-正丁基石克代氨基曱酸酯77.372.0承C:比4交的實施例30—使用N-異-丁^L^羰基S-正丁基J^^R氨基甲氣基酯(MBCNBDTS)、N-正丁氡基羰基0-正丁基^M氣氨基甲酸酯(NBCNBTC)和戊基黃原酸鐘fPAX)回^1Jt有^h金屬通過泡沫浮選對主要含有有《介金屬金(Au)且伴隨多種硫化物礦物(包括黃4失礦、含砷黃4失礦、方鉛礦、黃銅礦、砷黝銅石,、f鉤^同石戶、閃4辛石戶和少量的其4也石jM匕物)的,戶體選^戶以回jR金和其他有價金屬。對于這種類型的原生金礦礦石，需要另一種工業(yè)來最大化所有的硫化物礦物的回收率(用總石?；厥章时硎?。各個試驗的浮選參數(shù)如下使用了約0.5千克的礦石；料漿的pH值為~8.5;含1:3比例的Oreprep501/Oreprep507(新澤西州，WestPaterson，Cytec工業(yè)乂^司)的混合物起泡劑(約12克/p屯)以10:10的比例在浮選過程的兩個階4史分別加入；礦石研磨至78%-200目，50%固體；以25:25的比例向碾磨才幾和浮選的第三階革殳添加捕收劑(50g/噸)；以38:37的比例向浮選的第三階段和碾磨機添加第二捕收劑戊基黃原酸鉀(PAX);在浮選第一階段加入50克/噸的碳捕收劑反應物S-7944(新'澤西州，WestPaterson,Cytec工業(yè)^>司)至石展磨才幾中，以浮動含碳物質(zhì)；反應物處理時間為2分鐘且總浮選時間為13分鐘；分三階段實施浮選。出于比較目的，除PAX是唯一以125克/噸的用量按63:62的比例添加至碾磨機和浮選第三階段的捕收劑外，各個單獨的實驗均是在相同條件下實施的。實施例30和30C1和30C2中各自使用(Ni:BCNBDTS+PAX)、(NBCNBTC+PAX)和PAX對各種有價金屬(Au和總石克)的回收率(Rec.)見表6。表6-4吏用(NiBCNBDTS+PAX)、(NBCNBTC+PAX)和PAX從原生^r礦礦石中回4史Au和總石克的回4文率<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>*Cl和C2:比4交的實施例31-使用N-異-丁fL^羰基S-正丁基^g克代氨基甲^^酯(NiBCNBDTS)、N-正丁氣基羰基0-正丁基》克代氨基甲酸酯(NBCNBTC)和戊基黃原酸鐘(TAX)回收有^h金屬本實施例中使用了與實施例30中使用的礦石相似并來自同一礦的礦體。本實施例的目的與實施例30相似-最大4匕有4介金屬Au和所有的硫化物礦物的回收率(用總硫回收率表示)。各個試驗的浮選參數(shù)與實施例30相近，在此注明的除外料漿的pH值為~10.1;含1:3比例的Orepr印501/Orepr印507(新澤西州，WestPaterson，Cytec工業(yè)/>司)的混合物起泡劑(約40克/p屯)以30:5:5的比例在浮選過程的三個階段分別加入；礦石研磨至73%-200目，67%固體；以2:1的比例向浮選的第二階段和第三階段添加捕收劑(50g/噸)；以2:1的比例向浮選的第二階—乾和第三階段添加75g/噸第二捕收劑戊基黃原酸鉀(PAX);在浮選第一階4殳加入50克/噸的石友捕收劑反應物S-7944(新澤西州，WestPaterson,Cytec工業(yè)/>司)至石展磨才幾中，以浮動含石友物質(zhì)；反應物處理時間為2分鐘且總浮選時間為13分鐘；分三階革殳實施浮選。出于比4支目的，除PAX是口眷一以150克/噸的用量按2:1的比例添加至浮選第二和第三階段的捕收劑外，各個單獨的實驗均是在相同條件下實施的。實施例31和31C1和31C2中各自使用(NiBCNBDTS+PAX)、(NBCNBTC+PAX)和PAX對各種有價金屬(Au和總硫)的回收率(Rec.)見表7。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>橫u代氨基甲酸酯+PAX31C2戊基黃原酸鉀(PAX)81.469.3*Cl禾口C2:比4交的實施例32一使用N-異-丁^^羰基S-正丁差^^/f戈氨基甲氣基酯(NiBCNBDTS)、N異-丁fL^羰基0-異-丁基^危代氨基甲氧基酯(NiBCiBTC)、二異丁差^^^R次瞵酸鈉(TaBDTPI)和乙基黃原酸鈉(NaEX、回收有價金屬通過泡沫浮選對主要含有4臬(Ni)為其原生有〗介金屬且富含名圭酸鎂的礦體選石戶以回收Ni金屬。這些^戶石的選^廣有4兆戰(zhàn)性，因為用傳統(tǒng)捕收劑時Ni的回收率低，而且硅酸^:的存在會降低Ni的回收率。各個試驗的浮選參數(shù)如下使用了約0.5千克的礦石；加入6千克/噸的碳酸鈉至碾磨才幾中使料漿的pH值為~9.3;約30克/噸的三乙氧基丁烷作為起泡劑在浮選第一階段加入；礦石研磨至65%-200目，66%固體；加入7.5克/卩屯的本發(fā)明的捕收劑或者相應的可比的硫代氨基甲酸酯至碾磨機中；15克/p屯的乙基黃原酸鈉(NaEX)和7.5克/噸的二異丁基二硫代次瞵酸鈉(DIBDTPI)均作為第二捕收劑均加入至力展磨才幾中；反應物處理時間為1分鐘且總浮選時間為10分鐘；約34%固體分三階段實施浮選。出于比較目的，除在一個試驗中NaEX是唯一加入至碾磨機中的捕收劑(用量為30克/p屯)，和另一個試-驗中NaEX和DIBDTP分別以15克/p屯的用量加入至碾磨機中外，兩個單獨的實驗均是在相同條件下實施的。實施例32、32C1、32C2和32C3中Ni的回4欠率(Rec.)見表8。表8-^吏用(NiBCNBDTS+DIBDTPI+NaEX)、(NiBCiBTC+DIBDTPI+NaEX)、(DIBDTPI+NaEX)和NaEX石中回收Ni的回》|丈率<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>*C:比4交的實施例33-46-使用幾種本發(fā)明的二硫代氨基甲酸酯化合物回收有價金屬通過泡沫浮選對主要含有有價金屬鎳(Ni)和第二有價金屬銅(:Cu)的礦體選礦以回收這些貴重金屬。各個試驗的浮選參數(shù)如下使用了約0.5千克的礦石；加入1.36千克/噸的石灰到碾磨枳』中使得料漿的pH值為-9.3;約26克/噸的起泡劑DOWFROTH250(美國，MI州，中部地區(qū)，Dow化學)以16:10的比例在浮選過程的兩個階l殳分別加入；礦石研磨至55%-200目，67%固體；添加捕收劑(8g/吃)至碾磨機中；浮選池中處理時間通常為2分鐘且總浮選時間為7分鐘；分三個階段實施浮選約38%的固體。實施例33-46中各種有價金屬(Ni和Cu)的回收率(Rec.)見表9。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>權(quán)利要求1.式(I)的化合物其中R和R1各自獨立地包含可選地取代的C1-20烷基、可選地取代的C6-20芳香基、可選地取代的C2-20烯基或可選地取代的C7-20芳烷基。2.權(quán)利要求O的化合物，其中R和Ri各自獨立地包含C2-6烷基、烯丙基、苯基或苯曱基。3.權(quán)利要求0的化合物，其中R和R1各自獨立地是C2-6烷基。4.權(quán)利要求3的化合物，選自N-烷氧基羰基S-乙基二^/f、氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-丙基二硫代氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-丁基二硫代氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-己基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯、N-丁氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯、N-戊氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯和N-己氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯。5.權(quán)利要求0的化合物，選自N-烯丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-芳基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基曱酸酯、N-芳氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-芳氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯和N-烷氧基羰基S-芳基二硫代氨基曱酸酯。6.權(quán)利要求0的化合物，選自N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丁氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基曱酸酉旨、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二石克代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-丙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-己基二硫代氨基曱酸酯和N-丁氧基羰基S-乙基二碌"戈氨基曱酸酯。7.—種制備權(quán)利要求0-0任意一項的式(I)的化合物的方法，其包括將式(IV)的烷基或芳基硫醇與式(III)的烷氧基或芳氧基羰基異石克氰酸酯反應R-SH(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R-O-C-N=C=S(III)其中式(m)和(IV)中的R和R1與式(I)中的定義相同。8.—種用于對礦石進行選礦的捕收劑組合物，其包含有歲文量的一又利要求o-o4壬意一項的4b合物。9.—又利要求0的捕收劑組合物，其還包含至少一種選自黃原酸酉旨、黃原酸曱酸酯、硫代磷酸酯、硫脲和二硫代氨基曱酸酯的第二捕收劑。10.—種包含起泡劑和式(I)的化合物的捕收劑組合物<image>imageseeoriginaldocumentpage4</image>其中R和R^各自獨立地包含可選地取代的d.2o烷基、可選地取代的C6—20芳香基、可選地取代的C2—2()烯基或可選地取代的C7—20芳坑基。11.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中R和R1各自獨立地包含C2.6烷基、烯丙基、笨基或苯曱基。12.權(quán)利要求01的捕收劑組合物，其中R和R1各自獨立地是C2_6烷基。13.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中的化合物選自N-烷氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-丙基二硫代氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-烷氧基羰基S-己基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-丁氧基羰基S-烷基二^5克代氨基曱酸酯、N-戊氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯和N-己氧基羰基S-烷基二^f克代氨基甲酸酯。14.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中的化合物選自N-烯丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-烯丙氧基羰基S-芳基二S乾代氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基曱酸酯、N-芳氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基曱酸酯、N-芳氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯和N-烷氧基羰基S-芳基二硫代氨基曱酸酯。15.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中的化合物選自N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二石危代氨基曱酸酯、N-丁氧基羰基S-笨基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-丙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-戊基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-己基二硫代氨基曱酸酯和N-丁氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯。16.權(quán)利要求0-0任意一項的捕收劑組合物，其中起泡劑包含醇、才公油和曱苯基g交中至少一種。17.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中醇包含C6-8烷醇、乙二醇和聚乙二醇中至少一種。18.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中醇包含2-乙基己醇和4-甲基-2-戊醇中至少一種。19.一種礦石選礦的方法，其包括制備包含礦石顆粒的料漿；并將料漿和有效量的權(quán)利要求0-0任意一項的捕收劑組合物劑混合以形成包含大量經(jīng)過選礦的礦物的泡沫。20.權(quán)利要求0的方法，其中礦石顆粒包含選自辟d匕物礦物和氧^匕4勿》廣4勿的至少一種。21.權(quán)利要求0的方法，其中礦石顆粒包含選自銅、鎳、鉬、鉛、鋅、金、4艮、4白和4巴的至少一種。22.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中料漿包含重量百分比為約10%的固體至重量百分比為約60%的固體。23.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中料漿包含重量百分比為約25%的固體至重量百分比為約50%的固體。24.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中料漿包含重量百分比為約30%的固體至重量百分比為約40%的固體。25.;權(quán)利要求0-0《壬意一項的方法，其還包括:4分石爭礦石以形成礦石顆粒。26.權(quán)利要求0的方法，其中通過濕磨和礫、磨的至少一種4分碎礦石顆粒。27.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其還包括將料漿與pH調(diào)節(jié)劑混合。28.權(quán)利要求0的方法，其中料漿的pH值在約6到約12之間。29.權(quán)利要求0的方法，其中料漿的pH值在約9到約11.5之間。30.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其還包括將料漿與起泡劑混合。31.4又利要求0的方法少一種。32.纟又利要求0的方法中至少一種。33.纟又利要求0的方法中至少一種。34.權(quán)利要求O-O任意-每噸料漿中的礦石顆粒約0.01到約2磅起泡劑。35.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，包括以每噸料漿中的礦石顆粒約0.005到約5磅的式(I)的化合物的量將式(I)的化合物與料漿混合。36.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，包括以每噸沖+漿中的礦石顆粒約0.1到約2磅的式(I)的化合物的量將式(I)的化合物與料漿混合。37.—種選自N-烯丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-烯丙氧基羰基S-芳基二硫代氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-芳氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-芳氧基羰基S-烷基二硫代氨基曱酸酯和N-烷氧基羰基S-芳基二硫代氨基曱酸酯。38.權(quán)利要求0的化合物，選自N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丁，其中起泡劑包含醇、松油和甲笨基酸中至，其中醇包含C6—8烷醇、乙二醇和聚乙二醇,其中醇包含2-乙基己醇和4-甲基-2-戊醇一項的方法，其中料漿中的起泡劑的濃度為氧基羰基S-笨基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酉旨、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-丙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-己基二硫代氨基曱酸酯和N-丁氧基羰基S-乙基二石克代氨基甲酸酯。39.制備權(quán)利要求0或0的化合物的一種方法，其包括將式(IV)的烷基或芳基硫醇與式(m)的烷氧基或芳氧基羰基異硫氰酸酯反應<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>其中R和R1各自獨立地包含Cwo烷基、C6-20芳香基、C2—20烯基或c7.2G芳烷基。40.—種用于礦石選礦的捕收劑組合物，其包含有效量的^又利要求0或0的4匕合物。41.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其還包含至少一種選自黃原酸酉旨、黃原酸甲酸酯、石危代石岸酸酯、石克脲和二石危代氨基曱酸酯的第二捕收劑。42.—種捕收劑組合物，其包含起泡劑和選自N-烯丙氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯、N-烯丙氧基羰基S-芳基二硫代氨基曱酸酯、N-烷氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基曱酸酯、N-芳氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-芳氧基羰基S-烷基二硫代氨基甲酸酯和N-烷氧基羰基S-芳基二硫代氨基甲酸酯的化合物。43.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中的化合物選自N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丁氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-丙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-戊基二碌l代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-己基二硫代氨基甲酸酯和N-丁氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯。44.權(quán)利要求0或0的捕收劑組合物，其中起泡劑包含醇、+>油和曱苯基酸中至少一種。45.權(quán)利要求O的捕收劑組合物，其中醇包含C6-8烷醇、乙二醇和聚乙二醇中至少一種。46.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中醇包含2-乙基己醇和4-曱基-2-戊醇中至少一種。47.—種礦石選,/的方法，其包4舌制備包含礦石顆粒的坤+漿；并將料漿和有效量的權(quán)利要求0-0任意一項的捕收劑組合物劑混合以形成包含大量經(jīng)過選礦的礦物的泡沫。48.權(quán)利要求0的方法，其中礦石顆粒包含選自硫化物礦物和氧化物;廣物的至少一種。49.權(quán)利要求O的方法，其中礦石顆粒包含選自銅、鎳、鉬、鉛、《爭、金、4艮、鉑和4巴的至少一種。50.纟又利要求O-(H壬意一項的方法，其中津+漿包含重量百分比為約10%的固體至重量百分比為約60%的固體。51.權(quán)利要求O-O任意一項的方法，其中料漿包含重量百分比為約25%的固體至重量百分比為約50%的固體。52.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中料漿包含重量百分比為約30%的固體至重量百分比為約40%的固體。53.權(quán)利-務求0-0〗壬意一項的方法，其還包括4分^卒^廣石以形成礦石顆粒。54.權(quán)利要求0的方法，其中通過濕磨和石樂磨的至少一種賴晬礦石顆粒。55.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其還包括將料漿與pH調(diào)節(jié)劑混合。56.權(quán)利要求0的方法，其中料漿的pH值在約6到約12之間。57.權(quán)利要求0的方法，其中料漿的pH值在約9到約11.5之間。58.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其還包括將料漿與起泡劑混合。59.權(quán)利要求0的方法，其中起泡劑包含醇、；^油和甲苯基酸中至少■~~種。60.權(quán)利要求O的方法，其中醇包含CV8烷醇、乙二醇和聚乙二醇中至少一種。61.權(quán)利要求0的方法，其中醇包含2-乙基己醇和4-甲基-2-戊醇中至少一種。62.斥又利要求O-(H壬意一項的方法，其中津牛漿中的起泡劑的濃度為每噸料漿中的礦石顆粒約0.01到約2磅起泡劑。63.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，包括以每噸料漿中的礦石顆粒約0.005到約5磅的化合物的量將化合物與料漿混合。64.權(quán)利要求0-02任意一項的方法，包括以每噸^h漿中的礦石顆粒約0.1到約2磅的化合物的量將化合物與料漿混合。65.—種選自N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二硫代氨基曱酸酯、N-丁氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-烯丙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-丙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-丁基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-己基二硫代氨基甲酸酯和N-丁氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯的化合物。66.—種制備權(quán)利要求0的化合物的方法，其包括將式(IV)的烷基或芳基硫醇與式(III)的烷氧基或芳氧基羰基異硫氰酸酯反應<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>其中R選自乙基、丙基、丁基、烯丙基和苯基；且其中R'選自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、烯丙基和苯基。67.—種用于礦石選礦的捕收劑組合物，其包含有效量的權(quán)利要求0的化合物。68.沖又利要求0的捕收劑組合物，其還包含至少一種選自黃原酸酉旨、黃原酸甲酸酯、硫代磷酸酯、硫脲和二硫代氨基曱酸酯的第二捕收劑。69.—種捕收劑組合物，其包含起泡劑和選自N-正丁氧基羰基S-正丁基二硫代氨基曱酸酯、N-乙氧基羰基S-丁基二疏代氨基曱酸酯、N-丁氧基羰基S-苯基二硫代氨基曱酸酯、N-烯丙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-苯氧基羰基S-烯丙基二疏代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-苯基二硫代氨基甲酸酯、N-乙氧基羰基S-乙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-乙基二硫代氨基甲酸酉旨、N-丙氧基羰基S-丙基二硫代氨基曱酸酯、N-丙氧基羰基S-丁基二疏代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-戊基二硫代氨基甲酸酯、N-丙氧基羰基S-己基二硫代氨基甲酸酯和N-丁氧基羰基s-乙基二硫代氨基曱酸酯的化合物。70.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中起泡劑包含醇、；松油和甲苯基酉吏中至少一種。71.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中醇包含C6—8烷醇、乙二醇和聚乙二醇中至少一種。72.權(quán)利要求0的捕收劑組合物，其中醇包含2-乙基己醇和4-甲基-2-戊醇中至少一種。73.—種礦石選礦的方法，其包4舌制備一種包含礦石顆粒的^牛漿；并將料漿和有效量的權(quán)利要求0-0任意一項的捕收劑組合物劑混合以形成包含大量經(jīng)過選礦的礦物的泡沫。74.權(quán)利要求0的方法，其中礦石顆粒包含選自發(fā)"匕物礦物和氧化4勿^/"4勿的至少一種。75.權(quán)利要求0的方法，其中礦石顆粒包含選自銅、鎳、鉬、鉛、鋅、金、4艮、鉑和4巴的至少一種。76.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中津+漿包含重量百分比為約10%的固體至重量百分比為約60%的固體。77.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中料漿包含重量百分比為約25%的固體至重量百分比為約50%的固體。78.權(quán)利要求O-O任意一項的方法，其中一牛漿包含重量百分比為約30%的固體至重量百分比為約40%的固體。79.權(quán)利要求0-04壬意一項的方法，其還包括^分石卒礦石以形成礦石顆粒。80.權(quán)利要求0的方法，其中通過濕磨和礫、磨的至少一種粉碎礦石顆粒。81.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其還包括將料漿與pH調(diào)節(jié)劑混合。82.4又利要求0的方法，其中津牛漿的pHH直在約6到約12之間。83.權(quán)利要求O的方法，其中料漿的pH值在約9到約11.5之間。84.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其還包括將料漿與起泡劑混合。85.權(quán)利要求0的方法，其中起泡劑包含醇、松油和曱苯基酸中至少一種。86.權(quán)利要求0的方法，其中醇包含C6-8烷醇、乙二醇和聚乙二醇中至少一種。87.權(quán)利要求0的方法，其中醇包含2-乙基己醇和4-曱基-2-戊醇中至少一種。88.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，其中料漿中的起泡劑的濃度為每噸料漿中的礦石顆粒約0.01到約2磅起泡劑。89.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，包括以每噸料漿中的礦石顆粒約0.005到約5磅的化合物的量將化合物與料漿混合。90.權(quán)利要求0-0任意一項的方法，包括以每噸料漿中的礦石顆粒約0.1到約2磅的化合物的量將化合物與并+漿混合。全文摘要含在此描述的式(I)的二硫代氨基甲酸酯泡沫浮選捕收劑是從礦石中選礦和回收金屬的有用捕收劑。文檔編號B03D1/004GK101605608SQ200880004363公開日2009年12月16日申請日期2008年1月21日優(yōu)先權(quán)日2007年2月7日發(fā)明者德瓦拉雅薩姆德拉姆·R·納格拉申請人:氰特技術(shù)公司