括如下步驟：將椰殼活性炭碾 碎并分篩成20~40目裝入燒杯中，加入一定量蒸餾水，加熱至80°C洗滌lh，洗滌后過濾， 再加入IM KOH溶液進(jìn)行洗滌lh，洗滌完畢后放入烘箱內(nèi)IKTC烘干12h ;將上述處理好的 活性炭200g分散到2. OL水中，攪拌lh，使其充分浸潤分散，形成混合液；在上述混合液中， 邊攪拌邊向溶液里加入100gCuCl2 · 2H20,然后再加入200g十二烷基磺酸鈉和60gNa0H，充 分?jǐn)嚢?h ;將上述溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中，再將水熱反應(yīng)釜放入恒溫干燥箱 中，在180°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)24h，反應(yīng)完全后取出讓其自然冷卻，并用大量去離子水洗滌、 抽濾，并在ll〇°C干燥2h，干燥后的物質(zhì)放入馬弗爐里，在400°C下高溫焙燒處理2h。
[0060] 本發(fā)明還提供一種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，具體步驟同實施例1，具 體工藝參數(shù)為：吸附塔中的負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑250g，堿洗塔中采用10%氫氧化鉀溶 液，液相氧化脫除塔采用5%次氯酸鈉溶液；混合氣中氧的體積分?jǐn)?shù)為1. 5%，吸附塔溫度 為90°C，氣體空速為MOOh'其凈化效率接近100%，凈化后黃磷尾氣卩成含量低于lppm， 其吸附容量達(dá)到90. 25mg/g。
[0061] 實施例6:
[0062] 本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，包括如下步驟：將煤基活性炭碾 碎并分篩成20~40目裝入燒杯中，加入一定量蒸餾水，加熱至80°C洗滌lh，洗滌后過濾， 再加入IM KOH溶液進(jìn)行洗滌lh，洗滌完畢后放入烘箱內(nèi)烘干12h ;將上述處理好的活性炭 2〇〇g分散到2. OL乙醇中，攪拌lh，使其充分浸潤分散，形成混合液；在上述混合液中，邊攪 拌邊向溶液里加入50g Cu(NO3)2 · 3H20,然后再加入150g十六烷基溴化銨和40gNa0H，充 分?jǐn)嚢?h ;將上述溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中，再將水熱反應(yīng)釜放入恒溫干燥箱 中，在180°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)24h，反應(yīng)完全后取出讓其自然冷卻，并用去離子水洗滌抽濾， 在IKTC真空干燥2h，干燥后得到的吸附劑放入馬弗爐里，在400°C下高溫焙燒處理2h。
[0063] 本發(fā)明還提供一種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，具體步驟同實施例1，具 體工藝參數(shù)為：吸附塔中的負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑200g，堿洗塔中采用10%氫氧化鉀溶 液，液相氧化脫除塔采用5%次氯酸鈉溶液；混合氣中氧的體積分?jǐn)?shù)為0.8%，吸附塔溫度 為120°C，氣體空速為ΙδΟΟΙΓ1。其凈化效率接近100 %，凈化后黃磷尾氣量低于lppm， 其吸附容量達(dá)到80. 05mg/g。
[0064] 以上實施例僅用以說明而非限制本發(fā)明的技術(shù)方案，盡管上述實施例對本發(fā)明進(jìn) 行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的相關(guān)技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：可以對本發(fā)明進(jìn)行修改或者同等替換，但 不脫離本發(fā)明精神和范圍的任何修改和局部替換均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，其特征在于，采用水熱法，包括如下步驟： 1) 將活性炭或其它多孔材料碾碎并分篩成20~40目，裝入燒杯中，加入蒸餾水，加熱 至80°C洗滌30min，過濾，再加入IM KOH溶液進(jìn)行洗滌，然后放入烘箱內(nèi)烘干12h ; 2) 將上述處理好的活性炭或其它多孔材料分散到溶劑中，攪拌30min，使其充分分散 浸潤； 3) 在勻速攪拌條件下，向步驟2)的混合液中加入銅鹽，然后加入沉淀劑和表面活性 劑，充分?jǐn)嚢?h，使活性物質(zhì)負(fù)載到活性炭或其它多孔材料上； 4) 將步驟3)得到混合溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中，然后將水熱反應(yīng)釜放入 恒溫干燥箱中，在180°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)，反應(yīng)完全后自然冷卻，過濾并用去離子水洗滌，在 70°C下真空干燥2h，干燥后得到的吸附劑放入馬弗爐里，高溫焙燒處理2h。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中 的活性炭為煤基活性炭、木質(zhì)基活性炭、椰殼基活性炭中的任意一種或一種以上的混合物， 其它多孔材料為二氧化硅、氧化鋁、ZSM-5型分子篩、Y型分子篩、A型分子篩、MCM-41型分 子篩、SBA-15型分子篩中的任意一種或一種以上的混合物；所述多孔材料的比表面積為 800 ~1200m2/g〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中 的溶劑為水、乙醇、正丁醇、異丙醇中的任意一種或一種以上的混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中 的銅鹽為硝酸銅、醋酸銅、氯化銅、硫酸銅中的任意一種或一種以上的混合物；所述步驟3) 中的沉淀劑為氨水、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的任意一種或一種以上的混合物；所述步驟3) 中的表面活性劑為檸檬酸鈉、十二烷基磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚、六次甲基四胺、十六烷 基溴化銨中的任意一種或一種以上的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，其特征在于，所述步驟3)中 銅的負(fù)載量為〇? 5wt%~20wt%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，其特征在于，所述步驟4)中 的水熱反應(yīng)時間為6~24h，高溫焙燒處理的溫度為200~500°C。7. -種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，其特征在于，采用負(fù)載型花狀氧化銅為吸 附劑，包括如下步驟： 1) 先將黃磷尾氣引入堿洗塔中進(jìn)行預(yù)處理，以除去尾氣中大部分硫化氫等酸性組份； 2) 將尾氣引入液相氧化脫除塔，除去尾氣中大部分磷化氫及深度脫除硫化氫； 3) 將經(jīng)預(yù)處理后的黃磷尾氣與微量空氣同時通入混氣室中混合，形成含微量氧的黃磷 尾氣，再將混合氣通入管式換熱器中進(jìn)行預(yù)熱，加熱到預(yù)熱溫度； 4) 將預(yù)熱后的混合氣體通入已經(jīng)填充負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑的吸附塔中，同時加熱 到凈化溫度，進(jìn)行深度凈化，使磷化氫含量小于Ippm ; 5) 將凈化后的氣體通入水洗冷卻塔進(jìn)行冷卻降溫，然后再經(jīng)旋風(fēng)分離器除去水分。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，其特征在于，所述步驟 1)中的堿洗塔溶液為氫氧化鈉，碳酸鈉，氫氧化鈣中的任意一種或一種以上的混合物；所 述步驟2)中液相氧化脫除塔使用的溶液為有效濃度為5%的次氯酸鈉。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，其特征在于，所述步驟 3)中氧的體積分?jǐn)?shù)為0.5%-2.0%，預(yù)熱溫度為40-140°C;所述步驟4)中混合氣體的空速 為 500-200(?'10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，其特征在于，所述負(fù)載 型花狀氧化銅為煤基活性炭負(fù)載花狀氧化銅、木質(zhì)活性炭負(fù)載花狀氧化銅、椰殼活性炭負(fù) 載花狀氧化銅、硅膠負(fù)載花狀氧化銅、氧化鋁負(fù)載花狀氧化銅、分子篩負(fù)載花狀氧化銅中的 任意一種或一種以上的混合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法及深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，負(fù)載型花狀氧化銅的采用水熱法制備，包括活性炭或其它多孔材料的碾碎、篩分、分散、負(fù)載銅、水熱反應(yīng)、抽濾、干燥、焙燒等制備過程；深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法以負(fù)載型花狀氧化銅為吸附劑，包括預(yù)處理、預(yù)熱、吸附凈化、冷卻分離等過程。本發(fā)明的負(fù)載型花狀氧化銅具有深度凈化磷化氫的能力，可以深度去除黃磷尾氣中的磷化氫雜質(zhì)，使其濃度小于1ppm。
【IPC分類】B01J20/20, B01D53/04, B01J20/32
【公開號】CN104941613
【申請?zhí)枴緾N201510331353
【發(fā)明人】任占冬, 楊明, 朱玉嬋, 任占海, 許芳, 吳禎禎, 袁敏, 張標(biāo), 鄧文星
【申請人】武漢輕工大學(xué)
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年6月15日