br>[0032] 1)本發(fā)明的負(fù)載型花狀氧化銅具有花狀形貌，能大大提活性物質(zhì)銅的比表面積， 改善吸附效果，是一種良好的吸附劑；
[0033] 2)本發(fā)明的負(fù)載型花狀氧化銅具有深度凈化磷化氫的能力，可以深度去除黃磷尾 氣中的磷化氫雜質(zhì)，使其濃度小于lppm，從而滿足生產(chǎn)需要；
[0034] 3)本發(fā)明的深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法流程簡(jiǎn)短，操作方便，處理效果好。
【附圖說(shuō)明】
[0035] 圖1是實(shí)施例1中負(fù)載型花狀氧化銅的場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡圖；
[0036] 圖2是實(shí)施例2中負(fù)載型花狀氧化銅的X-射線衍射圖。
【具體實(shí)施方式】
[0037] 下面結(jié)合附圖與實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行說(shuō)明。
[0038] 實(shí)施例1，見(jiàn)圖1所示：
[0039] 本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，包括如下步驟：將椰殼活性炭碾 碎并分篩成20~40目裝入燒杯中，加入一定量蒸餾水，加熱至80°C洗滌lh，洗滌后過(guò)濾， 再加入IM KOH溶液進(jìn)行洗滌lh，洗滌完畢后放入烘箱內(nèi)IKTC烘干12h ;將上述處理好的活 性炭200g分散到2. OL水中，攪拌lh，使其充分浸潤(rùn)分散；在上述混合液中，邊攪拌邊向溶 液里加入l〇〇g CuCl2 · 2H20,然后再加入200g檸檬酸鈉和60g NaOH，充分?jǐn)嚢?h ;將上述 混合液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中，再將水熱反應(yīng)釜放入恒溫干燥箱中，在180°C下進(jìn) 行水熱反應(yīng)24h，反應(yīng)完全后取出讓其自然冷卻，并用大量去離子水洗滌、抽濾，并在IKTC 干燥2h，將干燥后得到的吸附劑放入馬弗爐里，在400°C下高溫焙燒處理2h。
[0040] 所制得產(chǎn)品的掃描電子顯微鏡鏡圖如圖1所示，其負(fù)載的氧化銅具有明顯的花狀 結(jié)構(gòu)。
[0041] 本發(fā)明還提供一種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，包括如下步驟：先將黃磷 尾氣引入堿洗塔和液相氧化脫除塔中進(jìn)行預(yù)處理，以除去尾氣中大部分硫化氫等酸性氣 體；將經(jīng)預(yù)處理后的黃磷尾氣與微量空氣同時(shí)通入混氣室中混合，形成含微量氧的黃磷尾 氣，再將混合氣通入管式換熱器中進(jìn)行預(yù)熱，加熱到預(yù)熱溫度；將預(yù)熱后的混合氣體通入已 經(jīng)填充負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑的吸附塔中，同時(shí)加熱到凈化溫度；將凈化后的氣體通入 水洗冷卻塔進(jìn)行冷卻降溫，然后再經(jīng)旋風(fēng)分離器除去水分。
[0042] 進(jìn)一步地，所述深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法的具體工藝參數(shù)為：凈化前尾 氣組成如表1所示，吸附塔中的負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑250g，堿洗塔中采用10%氫氧化 鈉溶液，液相氧化脫除塔采用5%次氯酸鈉溶液；混合氣中氧的體積分?jǐn)?shù)為1. 2%，吸附塔 溫度為120°C，氣體空速為IlOOh'其凈化效率接近100%，凈化后黃磷尾氣卩成含量低于 lppm，其吸附容量達(dá)到93. 28mg/g (當(dāng)量大于5ppm時(shí)停止），凈化后尾氣組成如表2 所示；而相同負(fù)載量、不規(guī)則形貌的氧化銅其吸附容量?jī)H為42. 40mg/g。
[0043] 表1黃磷尾氣組成
[0044]
[0045]
[0046] 表2凈化后的黃磷尾氣組成分析
[0047]
[0048] 實(shí)施例2，如圖2所示：
[0049] 本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，包括如下步驟：將商業(yè)化ZSM-5 型分子篩碾碎并分篩成20~40目裝入燒杯中，加入一定量蒸餾水，加熱至80°C洗滌lh，洗 滌后過(guò)濾，再加入IM KOH溶液進(jìn)行洗滌lh，洗滌完畢后放入烘箱內(nèi)IKTC烘干12h ;取200g 處理好的ZSM-5型分子篩分散到I. 5L體積比1:1的乙醇和異丙醇混合溶劑中，攪拌lh，使 其充分浸潤(rùn)分散；在上述混合液中，邊攪拌邊向溶液里加入25g Cu(CH3COO)2 ·Η20,然后再加 入50g檸檬酸鈉和15gNa0H，充分?jǐn)嚢?h ;將上述混合液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中， 再將水熱反應(yīng)釜放入恒溫干燥箱中，在180°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)24h，反應(yīng)完全后取出讓其自 然冷卻，并用去離子水洗滌抽濾，在ll〇°C真空干燥2h，干燥后得到的吸附劑再放入馬弗爐 里，在400 °C下高溫焙燒處理2h。
[0050] 所制得產(chǎn)品的X-射線衍射圖如圖2所示。
[0051] 本發(fā)明還提供一種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，具體步驟同實(shí)施例1，具 體工藝參數(shù)為：吸附塔中的負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑200g，堿洗塔中采用10%氫氧化鈉溶 液，液相氧化脫除塔采用5%次氯酸鈉溶液；混合氣中氧的體積分?jǐn)?shù)為1. 2%，吸附塔溫度 為120°C，氣體空速為I IOOtT1。其凈化效率接近100 %，凈化后黃磷尾氣卩成含量低于lppm， 其吸附容量達(dá)到65. 50mg/g (當(dāng)量大于5ppm時(shí)停止）。
[0052] 實(shí)施例3 :
[0053] 本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，包括如下步驟：將硅膠碾碎并分 篩成20~40目裝入燒杯中，加入一定量蒸餾水，加熱至80°C洗滌lh，洗滌后過(guò)濾，再加入 IM KOH溶液進(jìn)行洗滌lh，洗滌完畢后放入烘箱內(nèi)烘干12h ;將上述處理好的硅膠200g分散 到2. OL乙醇中，攪拌lh，使其充分浸潤(rùn)分散，形成混合液；在上述混合液中，邊攪拌邊向溶 液里加入50g Cu(NO3)2 ·3Η20,然后再加入500ml氨水（25% )和40gNa0H，充分?jǐn)嚢?h ;將 上述溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中，再將水熱反應(yīng)釜放入恒溫干燥箱中，在180 °C下 進(jìn)行水熱反應(yīng)6h，反應(yīng)完全后取出讓其自然冷卻，并用去離子水洗滌抽濾，在IKTC真空干 燥2h，將干燥后得到的吸附劑放入馬弗爐里，在500°C下高溫焙燒處理2h。
[0054] 本發(fā)明還提供一種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，具體步驟同實(shí)施例1，具 體工藝參數(shù)為：吸附塔中的負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑200g，堿洗塔中采用10%氫氧化鈉溶 液，液相氧化脫除塔采用5%次氯酸鈉溶液；混合氣中氧的體積分?jǐn)?shù)為1. 2%，吸附塔溫度 為120°C，氣體空速為I IOOtT1。其凈化效率接近100 %，凈化后黃磷尾氣卩成含量低于lppm， 其吸附容量達(dá)到75. 68mg/g。
[0055] 實(shí)施例4 :
[0056] 本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，包括如下步驟：將活性氧化鋁碾 碎并分篩成20~40目裝入燒杯中，加入一定量蒸餾水，加熱至80°C洗滌lh，洗滌后過(guò)濾， 再加入IM KOH溶液進(jìn)行洗滌lh，洗滌完畢后放入烘箱內(nèi)烘干12h ;將上述處理好的活性炭 2〇〇g分散到2. OL體積比1:1乙醇正丁醇混合溶劑中，攪拌lh，使其充分浸潤(rùn)分散，形成混 合液；在上述混合液中，邊攪拌邊向溶液里加入20g Cu(NO3)2 · 3H20,然后再加入200ml氨 水（25% )和20gNa0H，充分?jǐn)嚢?h ;將上述溶液轉(zhuǎn)入水熱反應(yīng)釜的聚四氟內(nèi)膽中，再將水 熱反應(yīng)釜放入恒溫干燥箱中，在180°C下進(jìn)行水熱反應(yīng)12h，反應(yīng)完全后取出讓其自然冷 卻，并用去離子水洗滌抽濾，在IKTC真空干燥2h，將干燥后得到的吸附劑放入馬弗爐里， 在200°C下高溫焙燒處理2h。
[0057] 本發(fā)明還提供一種深度脫除黃磷尾氣中磷化氫的方法，具體步驟同實(shí)施例1，具體 工藝參數(shù)為：吸附塔中的負(fù)載型花狀氧化銅吸附劑200g，堿洗塔中采用10%碳酸鈉溶液， 液相氧化脫除塔采用5%次氯酸鈉溶液；混合氣中氧的體積分?jǐn)?shù)為I. 1%，吸附塔溫度為 130°C，氣體空速為MOOh'其凈化效率接近100%，凈化后黃磷尾氣PH3^量低于lppm，其 吸附容量達(dá)到82. 05mg/g。
[0058] 實(shí)施例5 :
[0059] 本發(fā)明提供一種負(fù)載型花狀氧化銅的制備方法，包