Tween型親水作用色譜固定相及其合成和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及Tween類親水作用色譜固定相的設(shè)計。
[0002] 本發(fā)明還涉及上述固定相的制備方法。
[0003] 本發(fā)明還涉及上述固定相在親水作用色譜中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0004] 在傳統(tǒng)的液相色譜分離模式中，采用C8/C18固定相的反相色譜最常用，它可以 滿足絕大多數(shù)色譜分離的需求，但是反相色譜難于分離強(qiáng)極性化合物，因為這類極性化合 物在C8/C18固定相上的保留極弱，往往在死時間出峰。為了解決這類強(qiáng)極性化合物的液 相分離問題，親水作用色譜應(yīng)運(yùn)而生[文獻(xiàn)I:D.Garcia_G6mez，E.Rodriguez-Gonzalo,R. Carabias-MartInez,TrendsAnal.Chem,47 (2013)111.文獻(xiàn)2 ：P.Jandera,Anal. Chim.Acta692(2011)l?文獻(xiàn)3:Y.Guo，S.Gaiki，J.Chromatogr.A1218(2011)5920?文 獻(xiàn)4 ：M.R.Gama,R.G.daCostaSilva,C.H.Collins,C.B.G.Bottoli,TrendsAnal. 0^111.37(2012)48.文獻(xiàn)5:￥.￥&叩，父.0.661^，了.011'011^仂§1'.六1218(2011)8813.]。親水 作用色譜可以說是正相色譜和反相色譜的結(jié)合，它一般使用極性固定相和有機(jī)溶劑/水二 元流動相，對極性化合物和水溶性化合物都有強(qiáng)保留。目前已有成熟的商品化的親水作 用色譜固定相在市面上銷售，根據(jù)其鍵合基團(tuán)的結(jié)構(gòu)可分為醇型、胺型、兩性離子型、氰基 型、多糖型和純硅膠型等等。但是，由于實際樣品的復(fù)雜性和分離要求的多樣性，目前還沒 有一種親水作用色譜能夠滿足大部分極性化合物分離的需求，因此開發(fā)新型親水作用色 譜固定相是一項十分重要的工作。聚乙二醇柱（PEG柱）是一種已經(jīng)商品化的親水作用色 譜柱，這種色譜柱主要利用了聚乙二醇基團(tuán)的親水性來實現(xiàn)色譜分離，但是其存在親水性 不足的缺點，而且脂肪鏈堆積出的疏水作用過強(qiáng)，使其表現(xiàn)出親水作用色譜和反相色譜混 合模式的特點，均不利于其在親水作用色譜模式中的應(yīng)用[文獻(xiàn)6 :P.Jander，T.Hdjek，J. Sep.Sci. 32 (2009) 3603?文獻(xiàn)7 :E.Blahovd，P.Jandera，F(xiàn).Cacciola，L.Mondello,J.Sep. Sci. 29(2006)555. ]。Tween是一種非離子型表面活性劑，廣泛作為吸附劑和添加劑使用， 應(yīng)用于分離和富集極性化合物，如多肽等?？紤]其結(jié)構(gòu)中的聚乙二醇鏈較短而羥基較多，可 以提供優(yōu)于聚乙二醇的良好的親水作用位點，而且酯基上的長鏈脂肪基團(tuán)可提供疏水作用 等適量的其他分子作用以改善分離選擇性，因此Tween是非常適合作親水作用色譜固定相 的鍵合修飾基團(tuán)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明涉Tween類親水作用色譜固定相的設(shè)計合成及其應(yīng)用。
[0006] 已合成出的Tween類親水作用色譜固定相如下式所示：
[0007]
【主權(quán)項】
1. Tween型親水作用色譜固定相，其結(jié)構(gòu)如下所示： 該類固定相的鍵合基團(tuán)為Tween基團(tuán)，含有硅膠基質(zhì)，氨基甲酸酯鍵橋和Tween基三個 部分，硅膠基質(zhì)和Tween基通過氨基甲酸酯鍵橋相連接，氨基甲酸酯鍵橋和硅膠之間相隔 三個碳，Tween基和氨基甲酸酯鍵橋通過酯鍵相連。
2. 按照權(quán)利要求1所述固定相，其特征在于： Tween鍵合硅膠的結(jié)構(gòu)不意式中Tween為
Tween20、Tween40、Tween60 或Tween80。
3. -種權(quán)利要求1所述色譜固定相的合成方法，其特征在于： (1) 將1體積Tween溶于5體積無水甲苯中，于80°C下，通過滴液漏斗向上述溶液中滴 加入與Tween等當(dāng)量的硅烷試劑（EtO) 3SiCH2CH2CH2NCO,滴加完成后繼續(xù)反應(yīng)6-10h;Tween 為Tween20、Tween40、Tween60 或Tween80 ; (2) 將（1)中反應(yīng)所得溶液加入相當(dāng)于Tween6當(dāng)量干燥硅膠和催化劑量的無水吡啶， 回流反應(yīng)24h; (3) 冷卻后，過濾，固體產(chǎn)物依次用甲苯、乙醇、水、乙醇和丙酮洗滌，再于60-80°C下真 空干燥6-10h即得目標(biāo)固定相。
4. 一種權(quán)利要求1所述的色譜固定相在親水作用色譜中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及Tween型親水作用色譜固定相的合成及其在親水作用色譜中的應(yīng)用。以Tween為起始物，通過兩步反應(yīng)方便快捷地合成出目標(biāo)親水作用色譜固定相。擬將該新型親水作用色譜固定相應(yīng)用于親水作用色譜中，已在分離極性化合物和水溶性化合物中表現(xiàn)出良好的分離特性。
【IPC分類】B01J20-281, B01D15-08, B01J20-30
【公開號】CN104689805
【申請?zhí)枴緾N201310683617
【發(fā)明人】肖紅斌, 用天, 萬伯順
【申請人】中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
【公開日】2015年6月10日
【申請日】2013年12月10日