專利名稱：一種制致密透氧分離膜用陶瓷材料及其氧滲透膜分離器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氧離子電子混合傳導(dǎo)的致密氧滲透膜陶瓷材料及其氧分離器。
傳統(tǒng)的氧氣制備主要采用空氣的低溫分餾工藝，此外還有化學(xué)和電化學(xué)的制氧方法。但低溫分餾工藝制氧只有在大規(guī)模生產(chǎn)(50-2000噸/天)時(shí)才具有規(guī)模效益，而化學(xué)和電化學(xué)制氧工藝的效率較低。
美國(guó)專利5108465報(bào)道了一種基于氧離子電子混合導(dǎo)體的氧滲透膜制氧工藝，此方法制氧效率高，且無(wú)規(guī)模限制，特別適用于小型工廠。同時(shí)，由于這種氧滲透膜制氧工藝的操作溫度為中高溫(700-1200℃)，還易于與某些涉氧工業(yè)過(guò)程聯(lián)用而簡(jiǎn)化工藝、降低能耗。
氧滲透膜制氧裝置的關(guān)鍵器件是氧滲透膜隔板，其所用材料的性能直接決定著氧分離器的好壞。
現(xiàn)已披露的高溫氧滲透膜材料大致可分為兩類一類為鈣鈦礦型復(fù)合金屬氧化物，另一類為氧離子固體電解質(zhì)-金屬雙相復(fù)合材料。如美國(guó)專利5,269,822披露的致密透氧膜材料La0.2Ba0.8Co0.8Fe0.2O3-z即為氧缺位的鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)，其氧離子和電子可分別通過(guò)氧空位和電子空穴機(jī)制傳導(dǎo)，而氧空位和電子空穴則是通過(guò)二價(jià)Ba離子取代La引入的；歐洲專利EP0399833A1披露的致密透氧膜材料則為氧離子固體電解質(zhì)-貴金屬雙相復(fù)合材料，其中氧離子固體電解質(zhì)為穩(wěn)定化的氧化鋯，貴金屬為鈀、鉑等，其氧離子和電子分別通過(guò)固體電解質(zhì)和金屬相傳導(dǎo)。上述雙相復(fù)合氧半透膜材料由于需要采用貴金屬，膜的成本較高；而以氧缺位鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)La0.2Ba0.8Co0.8Fe0.2O3-z等材料為基礎(chǔ)的透氧膜，雖然氧分離效率較高，目前在用Sr替代Ba制得的La1-xSrxCo1-yFeyO3-z氧分離膜中得到了最高的氧分離效率，但由于其力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性的原因，離實(shí)際應(yīng)用還有較大距離。
歐洲專利EP0399833A1披露了對(duì)材料從工藝上進(jìn)行改進(jìn)來(lái)提高材料的綜合性能，如制成非對(duì)稱膜或制成金屬陶瓷雙相，以滿足實(shí)際工作環(huán)境需要，但成本較高；美國(guó)專利5273628披露的Bi2O3摻雜氧化物氧分離材料工作溫度低、氧滲透率也較高，但化學(xué)穩(wěn)定性不高，同時(shí)它們的力學(xué)性能并沒(méi)有得到有效解決；而據(jù)美國(guó)《電化學(xué)雜志》(J.Electrochem.Soc.，143，1736，1996)報(bào)道，一種新的混合離子導(dǎo)體透氧材料SrFe1.5-xCoxOz體系有良好的化學(xué)穩(wěn)定性，但小梯度下其透氧效率并不高。因而，尋找新的綜合性能優(yōu)異的透氧分離材料仍然是當(dāng)前氧滲透膜研究的重點(diǎn)工作。
對(duì)Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝1-3)體系的報(bào)道可見(jiàn)德國(guó)雜志《凝聚態(tài)物理B》(Z.Phys.B，Condenced Matter，68，421(1987))及日本《應(yīng)用物理雜志》(Jpn.J.Appl.Phys.，27，L209(1988))；對(duì)Bi2Sr2(R1-xCex)2Cu2O10(R＝稀土元素)體系的報(bào)道可見(jiàn)英國(guó)《自然》雜志(Nature，342(1988)，890)；對(duì)(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土，Ca)體系的報(bào)道可見(jiàn)英國(guó)《自然》雜志(Nature，336(1988)211)；而RBa2-xMxCu3-x’M′x’O6+δ(R＝稀土元素，M＝Sr，Ca，Mg，M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn等)體系可見(jiàn)美國(guó)《物理評(píng)論快報(bào)》(Phys.Rev.Lett.，58(1987)908)及《科學(xué)通報(bào)》(32，1987，412頁(yè))。對(duì)上述各種氧化物材料體系，已有的報(bào)道只注重于其低溫超導(dǎo)性質(zhì)的研究，目前還未見(jiàn)到將其用于氧分離材料的報(bào)道。
基于在氧滲透膜領(lǐng)域多年研究工作的積累，我們?cè)诟邷爻瑢?dǎo)氧化物體系中尋找并發(fā)現(xiàn)了上述各類氧化物材料具有特殊氧離子電子傳導(dǎo)性質(zhì)的層狀結(jié)構(gòu)，可將其用作氧滲透分離材料構(gòu)造氧分離器及涉氧膜反應(yīng)器。
本發(fā)明的目的是提供一類氧離子電子混合傳導(dǎo)率高、綜合性能優(yōu)異的氧滲透膜金屬氧化物陶瓷材料，并利用此類材料構(gòu)造一種可從含有氧氣的混合氣體特別是空氣中分離純氧的高效中高溫致密陶瓷滲透膜氧分離器。
本發(fā)明提出的可用于制備致密透氧分離膜的金屬氧化物陶瓷材料，特征在于這類材料具有特殊氧離子電子傳導(dǎo)特性的層狀結(jié)構(gòu)，即其晶胞結(jié)構(gòu)中某些層可專一地傳導(dǎo)氧離子，而另外一些層則專一地傳導(dǎo)電子；這類材料包括1〕Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝1-3)體系，包括用Pb，Sb部分替代Bi，用Ba或稀土元素替代Sr，用稀土元素Y替代Ca，用過(guò)渡金屬Fe、Co、Ni替代Cu；2〕Bi2Sr2(R1-xCex)2Cu2O10(R＝稀土元素；x＝0-0.3)體系；3〕(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土、Ca；n＝1，2)體系；4〕RBa2-xMxCu3-x’M′x’O6+δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn；_x＝0-0.5)和RBa2-xMxCu4-x’M′x’O8-δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn；x＝0-0.5；δ為氧的非化學(xué)計(jì)量，取值范圍為0-1)體系。
以上述金屬氧化物材料制備致密陶瓷透氧膜，可利用現(xiàn)有一般制備陶瓷膜的方法，如固態(tài)化學(xué)反應(yīng)法、共沉淀法、溶膠-凝膠等濕化學(xué)法。其程序包括粉料制備、成型、燒成和后加工。
采用上述工藝制成的金屬氧化物陶瓷粉料可根據(jù)實(shí)際使用的需要加工成平板狀、管狀等不同形狀的致密的透氧隔離功能膜。例如，可采用擠出、單軸加壓或澆鑄方式制備平板狀透氧膜，或采用擠出成型工藝制備管狀或蜂窩狀透氧膜；還可以在多孔支撐襯底上澆鑄一層厚度較小的致密陶瓷透氧膜。擠出法或澆鑄法所獲得的陶瓷坯體還需經(jīng)適當(dāng)?shù)臒崽幚怼⑴懦乃莺陀袡C(jī)添加劑，然后再高溫?zé)Y(jié)獲得致密的陶瓷透氧膜材。利用致密透氧陶瓷膜可構(gòu)成滲透膜氧分離器。
圖1給出了平板狀滲透膜氧分離器的裝置示意圖。
本發(fā)明致密陶瓷滲透膜氧分離器，包括由兩個(gè)氣室1、2中間加一個(gè)隔板3組成，特征在于所述隔板3由本發(fā)明提出的致密透氧陶瓷材料制備；該材料包括1)Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝1-3)體系，包括用Pb、Sb部分替代Bi，用Ba或稀土元素替代Sr，用稀土元素Y替代Ca，用過(guò)渡金屬Fe、Co、Ni替代Cu；2)Bi2Sr2(R1-xCex)2Cu2O10(R＝稀土元素；x＝0-0.3)體系；3)(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土、Ca；n＝1，2)體系；4)RBa2-xMxCu3-x’M′x’O6+δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn；x＝0-0.5)和RBa2-xMxCu4-x’M′x’O8-δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn；x＝0-0.5；δ為氧的非化學(xué)計(jì)量，取值范圍為0-1)體系。
上述裝置當(dāng)作為氧分離器時(shí)，可在隔膜的一側(cè)氣室1中經(jīng)進(jìn)氣口4引入壓縮空氣或其它含氧的混合氣體，并經(jīng)出氣口5排出；在隔膜另一側(cè)的氣室2的出口6接真空泵抽空，以保證隔膜兩側(cè)存在一定的氧分壓差，在氧分壓差的驅(qū)動(dòng)下氧從高氧分壓端經(jīng)致密的氧滲透材料制備的隔板滲透至低氧分壓端，經(jīng)真空泵出口引出而得到純氧。
上述裝置也可作為涉氧化學(xué)膜反應(yīng)器，此時(shí)可在隔膜的一側(cè)氣室1中引入壓縮空氣或其它含氧的混合氣體，在隔膜的另一側(cè)氣室2中引入還原性反應(yīng)物質(zhì)，由高氧分壓端滲入的純氧在催化劑的作用下可在膜表面與還原性反應(yīng)物質(zhì)反應(yīng)，生成部分氧化產(chǎn)物用于化工反應(yīng)原料。其工藝的一個(gè)重要特點(diǎn)是可實(shí)現(xiàn)氧分離器和部分氧化反應(yīng)器的一體化。
由于上述本發(fā)明所列高溫氧化物超導(dǎo)材料晶體結(jié)構(gòu)中都有CuO2面存在，其CuO2面層具有很高的電子(或空穴)導(dǎo)電率，是電子(或空穴)傳導(dǎo)的理想通道。其中一類含Bi、Pb等金屬元素的氧化物超導(dǎo)體，其結(jié)構(gòu)中Bi2O2層和PbO層允許氧離子通過(guò)氧空位或間隙氧機(jī)制實(shí)現(xiàn)擴(kuò)散。還有一類氧化物超導(dǎo)體，其結(jié)構(gòu)中含有的CuO鏈層，是氧離子擴(kuò)散的有利通道。基于多年來(lái)對(duì)氧滲透材料的研究，我們認(rèn)識(shí)到并提出這種單一晶胞內(nèi)氧離子和電子(或空穴)沿不同層傳導(dǎo)的復(fù)合金屬氧化物可用作中溫氧滲透材料。上述這些材料都具有特殊的氧離子電子傳導(dǎo)特性的層狀結(jié)構(gòu)1)Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝1-3)體系該體系的晶胞含有CuO2層和Bi2O2層，可分別傳導(dǎo)電子和氧離子，因而對(duì)氧氣具有選擇透過(guò)性能。該復(fù)合金屬氧化物允許對(duì)其所含的金屬離子進(jìn)行替代以調(diào)整優(yōu)化晶體結(jié)構(gòu)和物性。例如，可以用Pb、Sb部分替代Bi，用Ba或稀土元素如La替代Sr，用稀土元素如Y替代Ca，用過(guò)渡金屬如Fe、Co、Ni等替代Cu。2〕Bi2Sr2(R1-xCex)2Cu2O10(R＝稀土元素)體系與上述體系類似，該材料體系是由SrO-BiO-BiO-SrO和CuO2-(R，Ce)-O2-(R，Ce)-CuO2兩層交替疊加構(gòu)成的，其中的CuO2層和Bi2O2可分別傳導(dǎo)電子和氧離子，因而對(duì)氧氣具有選擇透過(guò)性能。3〕(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土、Ca)體系該體系所含的PbO-CuO-PbO和CuO2層可分別傳導(dǎo)氧離子和電子，也應(yīng)有氧滲透特性。4)RBa2-xMxCu3-x’M′x’O6+δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn及Sn)和RBa2-xMxCu4-x’M′x’O8-δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn及Sn)體系這些體系的晶胞中包含氧離子傳導(dǎo)CuO鏈層和電子傳導(dǎo)CuO2面層。通過(guò)恰當(dāng)?shù)奶娲€可以優(yōu)化這些致密陶瓷透氧膜的力學(xué)和化學(xué)穩(wěn)定性及氧分離效率。
利用上述這類材料的氧離子電子分層傳導(dǎo)特性，可在晶胞水平上調(diào)控氧離子傳導(dǎo)層和電子傳導(dǎo)層的組成和排列方式，在改進(jìn)膜材料的透氧性能的同時(shí)協(xié)調(diào)、優(yōu)化力學(xué)和化學(xué)穩(wěn)定性。我們將它們從眾多的混合離子電子氧化物材料中優(yōu)選出來(lái)，用做氧滲透分離膜材料以構(gòu)造氧分離器，在中溫區(qū)獲得了較滿意的結(jié)果。
與已有的氧滲透材料相比，我們找到的上述這類具有特殊氧離子電子傳導(dǎo)性質(zhì)的層狀結(jié)構(gòu)氧化物，具有以下優(yōu)點(diǎn)首先，其層狀晶胞結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使我們可在某一通道層中進(jìn)行元素替代或摻雜，或通過(guò)插層增減某一通道的層數(shù)來(lái)協(xié)調(diào)優(yōu)化材料的綜合性能，如在YBCO體系中摻雜Sn元素可改善材料的力學(xué)性能；其二，其層狀晶胞結(jié)構(gòu)離子電子分流特點(diǎn)使我們可在某一通道層中進(jìn)行元素替代或摻雜以改變這一通道的輸運(yùn)性質(zhì)，如在Cu-O鏈層摻Co元素，改善了氧滲透性能；或通過(guò)插層增減某一通道的層數(shù)來(lái)協(xié)調(diào)離子和電子的電導(dǎo)，如增減電子導(dǎo)電層Cu-O面的層數(shù)改變電子電導(dǎo)；其三，實(shí)驗(yàn)表明Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝1-3)和RBa2-xMxCu3-x’M′x’O6+δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn及Sn)體系是優(yōu)良的中溫區(qū)氧滲透分離材料，且Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝2)體系的氧滲透率在800℃、膜厚為1.4毫米時(shí)，可獲得純氧達(dá)4.0m3m-2day-1；最后，以上各種材料的制備條件溫和，原料成本不高，有利于批量生產(chǎn)。
以下結(jié)合


本發(fā)明的實(shí)施例。
實(shí)施例1制備Bi2Sr2CaCu2O8致密透氧膜及構(gòu)造平板狀滲透膜氧分離器
Bi2Sr2Can-1CunO2n+4材料體系的晶胞含有CuO2層和Bi2O2層，可分別傳導(dǎo)電子和氧離子，因而對(duì)氧氣具有選擇透過(guò)性能。
Bi2Sr2CaCu2O8致密透氧膜制備過(guò)程如下按所需要的化學(xué)配比準(zhǔn)確稱量反應(yīng)物氧化鉍、氧化銅、碳酸鍶和碳酸鈣，充分混合并研磨，然后在800℃煅燒12-24小時(shí)。為確保固態(tài)反應(yīng)進(jìn)行完全，產(chǎn)物均勻，煅燒后獲得的樣品需重新研磨、混勻、壓餅、再煅燒，必要時(shí)可反復(fù)進(jìn)行多次，直至X光物相分析驗(yàn)證為純相。將用上述方法制備的陶瓷粉料壓成片狀坯體，在空氣中緩慢升溫至820-870℃保溫12-24小時(shí)，然后自然降溫，即得到Bi2Sr2CaCu2O8致密透氧膜。
上述獲得的Bi2Sr2CaCu2O8致密透氧膜樣品首先須在室溫下檢驗(yàn)其致密性以確定其不含有連通氣孔。然后采用如附圖2所示的評(píng)價(jià)氧滲透材料透氧性能的測(cè)量裝置測(cè)量其氧滲透性能。
圖2為評(píng)價(jià)氧滲透材料透氧性能的測(cè)量裝置示意圖；圖3為幾種氧分離膜材料的透氧通量與溫度的關(guān)系圖。
將致密透氧膜樣品11以玻璃密封環(huán)12固定在氧化鋁管13上，然后在膜的上端通入來(lái)自空氣瓶7的空氣，在膜的下端通入來(lái)自氦氣瓶8的高純He，氣體流量分別由兩只D07-7A/ZM型質(zhì)量流量計(jì)(MFC)9控制。利用爐子10將待測(cè)致密透氧膜樣品11加熱到玻璃密封環(huán)12的熔點(diǎn)溫度以保證樣品11和氧化鋁管13良好封結(jié)，溫度測(cè)量由熱偶14完成。作為載氣的高純He將滲透過(guò)來(lái)的氧載帶進(jìn)氣相色譜分析儀(GC)(或用氧傳感器)15進(jìn)行測(cè)量。
圖2所示的評(píng)價(jià)氧滲透材料透氧性能的測(cè)量裝置實(shí)際也就是一個(gè)滲透膜氧分離器，它具有兩個(gè)氣室中間加一個(gè)氧滲透膜隔板的特點(diǎn)，其隔板由本實(shí)施例制備的Bi2Sr2Can-1CunO2n+4致密透氧膜材料制成，隔板上部為高氧壓氣室，通大氣環(huán)境，隔板下部是低氧壓氣室，通高純He載氣。
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)在膜的一端引入空氣，在膜的另一端可檢測(cè)到大量的氧，且氮?dú)獾臐舛鹊陀跈z測(cè)范圍5ppm，可見(jiàn)該致密膜對(duì)氧有極高的選擇透過(guò)性能。對(duì)于膜厚為1.4毫米的Bi2Sr2CaCu2O8體系透氧膜，在800℃可獲得純氧達(dá)4.0m3m-2day-1，即5.5kgm-2day-1。圖3中以“+”號(hào)表示的曲線反映了Bi2Sr2CaCu2O8體系致密透氧膜的氧滲透速率與溫度的變化關(guān)系。由圖可見(jiàn)，該致密陶瓷膜在700℃時(shí)仍有可觀的氧滲透率。通過(guò)降低氧半透膜的厚度可以進(jìn)一步提高氧的滲透分離效率。
對(duì)n＝1，3時(shí)的Bi2Sr2Can-1CunO2n+4體系，也獲得了與上述n＝2時(shí)的Bi2Sr2CaCu2O8材料相當(dāng)?shù)难鯘B透率。
Bi2Sr2(R1-xCex)2Cu2O10(R＝稀土元素)與上述Bi2Sr2Can-1CunO2n+4體系類似，該材料體系中也含有CuO2層和Bi2O2，可分別傳導(dǎo)電子和氧離子，此體系對(duì)氧氣也應(yīng)該具有選擇透過(guò)性能。
實(shí)施例2YBa2Cu3O6+x致密透氧膜的制備與測(cè)量YBa2Cu3O6+x材料體系的晶胞含有CuO2面層和CuO鏈層，可分別傳導(dǎo)電子和氧離子，因而對(duì)氧氣具有選擇透過(guò)性能。
YBa2Cu3O6+x致密透氧膜制備過(guò)程如下按所需要的化學(xué)配比準(zhǔn)確稱量反應(yīng)物氧化銅、氧化釔和碳酸鋇，研成細(xì)粉、壓制成餅，然后在900℃煅燒12-24小時(shí)。為確保固態(tài)反應(yīng)進(jìn)行完全，產(chǎn)物均勻，煅燒后的樣品需重新粉碎、研磨、混勻、壓餅、再煅燒，必要時(shí)可反復(fù)進(jìn)行多次，直至X光物相分析驗(yàn)證為純相。將用上述方法制備的陶瓷粉料壓成片狀坯體，在空氣中緩慢升溫至930℃保溫12-24小時(shí)，然后自然降溫，即獲得YBa2Cu3O6+x致密透氧膜。
獲得的樣品首先在室溫下檢驗(yàn)以確定其不含有連通氣孔，然后采用如圖2所示的裝置測(cè)量其氧滲透性能。在膜的一端引入空氣，在膜的另一端可檢測(cè)到大量的氧，但氮?dú)獾臐舛鹊陀跈z測(cè)范圍5ppm，可見(jiàn)該致密膜對(duì)氧有極高的選擇透過(guò)性能。膜厚為1.4毫米的透氧膜在800℃時(shí)可獲得純氧達(dá)0.5m3m-2day-1。
圖3中用“Δ”表示的曲線給出了YBa2Cu3O6+x致密透氧膜的氧滲透速率與溫度的變化關(guān)系。通過(guò)降低氧滲透膜的厚度和摻雜可以顯著提高其氧的滲透分離效率。如附圖3中用“o”表示的曲線是YBa2Cu3O6+x透氧膜材料摻雜Co元素后的氧滲透速率與溫度的變化關(guān)系，其氧滲透比純YBa2Cu3O6+x致密透氧膜有明顯提高。在800℃時(shí)可獲得純氧達(dá)0.9m3m-2day-1。
由于(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土、Ca)體系與YBa2Cu3O6+x體系一樣都含有CuO鏈氧離子導(dǎo)電層和CuO2面電子導(dǎo)電層，不同的是此體系含有的CuO鏈層夾在兩層PbO層之中，構(gòu)成PbO-CuO-PbO復(fù)合層。由于PbO層也可以傳導(dǎo)氧離子，我們有理由推斷(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土、Ca)材料體系也具有氧滲透功能。
權(quán)利要求
1.一種可用于制備致密透氧分離膜的金屬氧化物陶瓷材料，特征在于這類材料具有特殊氧離子電子傳導(dǎo)特性的層狀結(jié)構(gòu)，即其晶胞結(jié)構(gòu)中某些層可專一地傳導(dǎo)氧離子，而另外一些層則專一地傳導(dǎo)電子；這類材料包括1)、Bi2Sr2Can-1CunO2n+4(n＝1-3)體系，包括用Pb，Sb部分替代Bi，用Ba或稀土元素替代Sr，用稀土元素Y替代Ca，用過(guò)渡金屬Fe、Co、Ni替代Cu；2)、Bi2Sr2(R1-xCex)2Cu2O10(R＝稀土元素；x＝0-0.3)體系；3)、(Pb2Cu)Sr2An-1CunO2n+4(A＝稀土、Ca；n＝1，2)體系；4)、RBa2-xMxCu3-x’M′x’O6+δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn；_x＝0-0.5)和RBa2-xMxCu4-x’M′x’O8-δ(R＝稀土元素；M＝Sr、Ca、Mg；M′＝Fe、Co、Ni、Al、Ga、Zn；x＝0-0.5；δ為氧的非化學(xué)計(jì)量，取值范圍為0-1)體系。
2.一種致密陶瓷滲透膜氧分離器，包括由兩個(gè)氣室中間加一個(gè)隔板組成，特征在于所述隔板由權(quán)利要求1提出的致密透氧陶瓷材料制備。
全文摘要
本發(fā)明可用于制備致密透氧分離膜的金屬氧化物陶瓷材料,特征在于其晶胞結(jié)構(gòu)中某些層可專一地傳導(dǎo)氧離子,而另外一些層則專一地傳導(dǎo)電子;這類材料包括Bi
文檔編號(hào)B01D71/00GK1253849SQ9912442
公開(kāi)日2000年5月24日 申請(qǐng)日期1999年11月8日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月8日
發(fā)明者陳初升, 劉衛(wèi), 謝松, 楊萍華, 朱長(zhǎng)飛, 彭定坤 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)