本發(fā)明涉及分離空氣中co2的,特別涉及一種濕度響應(yīng)型co2分離材料及其制備與應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、直接空氣碳捕集技術(shù)(dac)因其能夠直接從大氣中捕集過量排放的co2,實(shí)現(xiàn)co2凈負(fù)排放;同時(shí),利用直接空氣碳捕集技術(shù)(dac)將捕集的co2從空氣中的分離并加以利用,形成碳循環(huán)閉環(huán),有望實(shí)現(xiàn)co2凈零排放目標(biāo)。
2、濕度響應(yīng)型吸附劑作為一種新型的co2分離材料引起了研究者的關(guān)注。這類材料利用某些吸附劑與co2的反應(yīng)平衡可通過環(huán)境水汽分壓調(diào)節(jié)的特性,構(gòu)建“吸附-解吸-再生”循環(huán)來實(shí)現(xiàn)co2的高效分離。其獨(dú)特之處在于co2的脫附與材料再生過程是通過空氣與吸附劑氣固界面的水蒸發(fā)來驅(qū)動的,不依賴高品位熱源,因此具有顯著降低能耗與運(yùn)行成本的潛力。但是,相關(guān)技術(shù)中,濕度響應(yīng)型吸附劑co2捕集容量相對較低(通常小于1?mmol/g),且多數(shù)僅適用于干燥或低濕度(相對濕度rh<30%)的空氣環(huán)境中,適用范圍窄,在rh≥30%時(shí),往往存在co2捕集容量下降的問題;高濕度響應(yīng)與大容量co2捕集難以兼得。
3、因此有必要提供一種co2捕集容量高且濕度適應(yīng)范圍廣的濕度響應(yīng)型吸附劑來提升從空氣中分離co2的效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)中的缺陷,本發(fā)明提出了一種濕度響應(yīng)型co2分離材料及其制備與應(yīng)用,用于解決如何提高co2捕集容量及濕度適應(yīng)范圍的問題。
2、第一方面,本申請?zhí)峁┮环N濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,包括以下步驟:
3、s1.將纖維素分散于良溶劑體系中以破壞氫鍵,得到分散均勻、羥基活性位點(diǎn)豐富的纖維素;
4、s2.將叔胺聚合物溶液滴加至所述纖維素溶液中,加入交聯(lián)劑進(jìn)行williamson醚化反應(yīng)后,再加入季銨鹽化合物水溶液攪拌反應(yīng),而后進(jìn)行熱處理,漂洗后,得改性纖維素;
5、s3.將改性纖維素浸泡于強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中,進(jìn)行離子交換,再用醇漂洗后干燥,即得濕度響應(yīng)型co2分離材料;所述強(qiáng)堿弱酸鹽含有3價(jià)陰離子。
6、優(yōu)選的,良溶劑包括咪唑氯鹽離子液體、氫氧化鈉/尿素混合液中的一種或幾種;所述纖維素為i型纖維素,其為雙鏈交替排列結(jié)構(gòu),其晶體密度為(1.59-1.61)?g·cm-3,粘均分子量為(10-20)×104。
7、優(yōu)選的,叔胺聚合物包括聚乙烯基咪唑、聚乙烯吡啶中的一種或幾種。
8、優(yōu)選的,季銨鹽化合物包括3-氯-2-羥基丙基氯化銨、(3-氯-2-羥基丙基)十二烷基二甲基氯化銨、2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨中的一種或幾種。
9、優(yōu)選的,強(qiáng)堿弱酸鹽包括磷酸鈉、磷酸二氫鈉、硅酸鈉、硼酸鈉中的一種或幾種。
10、優(yōu)選的,步驟s2中,所述熱處理溫度為40-80℃。
11、優(yōu)選的,交聯(lián)劑包括環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、二氯乙烷、二溴乙烷中的一種或幾種。
12、優(yōu)選的,纖維素與叔胺聚合物的質(zhì)量比為1:?(0.5-1.5)。
13、第二方面,本申請?zhí)峁┮环N濕度響應(yīng)型co2分離材料,其包括纖維素以及負(fù)載于所述纖維素的叔胺基團(tuán)、季銨鹽基團(tuán)和咪唑鎓鹽基團(tuán)。
14、第三方面,本申請?zhí)峁┮环N濕度響應(yīng)型co2分離材料在分離空氣中co2中的應(yīng)用,其中,30%≤空氣濕度≤60%。
15、綜上,與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明達(dá)到了以下技術(shù)效果:本申請以可再生的纖維素為原料載體,通過優(yōu)化結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),調(diào)控載體的物理結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)對空氣中co2高效吸附并提高對濕度(≤60%)的感應(yīng)靈敏度。
1.一種濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,所述良溶劑包括咪唑氯鹽離子液體、氫氧化鈉/尿素混合液中的一種或幾種;所述纖維素為i型纖維素,其為雙鏈交替排列結(jié)構(gòu),其晶體密度為
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,所述叔胺聚合物包括聚乙烯基咪唑、聚乙烯吡啶中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,所述季銨鹽化合物包括3-氯-2-羥基丙基氯化銨、(3-氯-2-羥基丙基)十二烷基二甲基氯化銨、2,3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,所述強(qiáng)堿弱酸鹽包括磷酸鈉、磷酸二氫鈉、硅酸鈉、硼酸鈉中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,步驟s2中,所述熱處理溫度為40-80℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑包括環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、二氯乙烷、二溴乙烷中的一種或幾種。
8.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料的制備方法,其特征在于,所述纖維素與叔胺聚合物的質(zhì)量比為1:?(0.5-1.5)。
9.一種如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法得到的濕度響應(yīng)型co2分離材料,其特征在于,其包括纖維素以及負(fù)載于所述纖維素的叔胺基團(tuán)、季銨鹽基團(tuán)和咪唑鎓鹽基團(tuán)。
10.一種如權(quán)利要求9所述的濕度響應(yīng)型co2分離材料在分離空氣中co2中的應(yīng)用,其特征在于,空氣濕度≤60%。