【技術(shù)領(lǐng)域】
本發(fā)明屬于vocs治理技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種過濾材料及其在降解vocs的應(yīng)用。
背景技術(shù):
揮發(fā)性有機(jī)物,英文名稱為volatileorganiccompounds,簡寫為vocs,在我國是指常溫下飽和蒸汽壓大于70pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,或在20℃條件下蒸汽壓大于或等于10pa具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。最常見的vocs有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氰酸酯等。
vocs屬于大氣污染物,以空氣為傳播介質(zhì),通過呼吸系統(tǒng)和皮膚對人體產(chǎn)生毒害作用。目前治理vocs的主要方法有物理法、化學(xué)法和生物法。其中,物理法是不改變vocs的化學(xué)性質(zhì),只是用一種物質(zhì)將其氣味遮蔽和稀釋,或?qū)⑵鋸臍庀噢D(zhuǎn)移到液相或固相中,常用的治理方法有掩蔽法、稀釋法和吸收法;化學(xué)法是通過化學(xué)反應(yīng)改變vocs的化學(xué)結(jié)構(gòu),使其轉(zhuǎn)變?yōu)闊o刺激性或低刺激性物質(zhì),常用方法有燃燒法、催化氧化法和酸堿液洗滌法;物理法和化學(xué)法的缺點(diǎn)在于所用設(shè)備多且工藝復(fù)雜,二次污染后再生困難,后續(xù)處理過程復(fù)雜、能耗高等問題。生物法則是利用微生物的新陳代謝作用,將vocs分解氧化為co2、h2o等無機(jī)物達(dá)到凈化目的。目前常用的生物處理工藝有生物過濾池和生物滴濾池。
在生物法處理vocs過程中,選擇的微生物菌種是影響處理效果的關(guān)鍵因素之一?,F(xiàn)有技術(shù)一般采用污水處理廠的活性污泥作為菌種,該菌種對含vocs廢氣的處理效率較低,仍需進(jìn)一步提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明提供一種過濾材料及其在降解vocs的應(yīng)用,以解決現(xiàn)有技術(shù)一般采用污水處理廠的活性污泥作為菌種,該菌種對含vocs廢氣的處理效率較低的問題。
為解決以上技術(shù)問題,本發(fā)明提供以下技術(shù)方案:
一種過濾材料,包括活性炭、合成吸附劑、催化劑。
進(jìn)一步地,所述活性炭、合成吸附劑、催化劑的質(zhì)量比為18-35:2-4:1。
進(jìn)一步地,所述合成吸附劑的制備方法,包括以下步驟:
(a)采用x射線熒光光譜分析法分析高爐渣中的元素含量,并通過元素含量計(jì)算mg/(mn+si)比為0.05-0.09,mn/(mn+si)比為0.187-0.213;
(b)調(diào)節(jié)高爐渣mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比,于1g高爐渣中加入mgo和sio2調(diào)節(jié)mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比分別至0.83-0.85和0.142-0.148,制得混合物a;
(c)向步驟b制得的混合物a中加入32-35ml去離子水,于微波功率為100-150w,溫度為30-35℃,轉(zhuǎn)速為200-300r/min下攪拌12-15min,制得混合物b;
(d)將步驟c制得的混合物b置于反應(yīng)釜中,于400-500℃下反應(yīng)4-6h得到反應(yīng)產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水洗凈,于75-82℃下烘干至含水率≤0.6%,制得合成吸附劑。
進(jìn)一步地,所述催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)將粒徑大小為0.03-0.2cm的沸石放在去離子水中浸泡0.7-1h,取出后放入6%-10%的硫酸溶液中加熱煮沸0.4-0.8h,再用去離子水洗滌,直至ph為6.8-7.2,置于烘箱中于85-88℃下干燥1.5-1.8h,冷卻備用;
(2)將18-30ml四溴化錫溶液以1滴/s的速度滴加到3-3.5倍無水乙醇中,在滴加過程中以轉(zhuǎn)速為300-500r/min攪拌,配制成a液;取質(zhì)量濃度為0.2%-0.6%的鈀鹽溶液2-4ml,以1-2滴/s的速度滴加到5-12ml無水乙醇中配制成b液,溶液ph值調(diào)節(jié)為1.2-2.4;在轉(zhuǎn)速為350-450r/min,溫度為42-46℃條件下,以1滴/2-4秒的速度將b液緩慢滴加到a液中,控制溫度為42-46℃,在避光下以轉(zhuǎn)速200-300r/min繼續(xù)攪拌6-8h,于空氣中靜置,直至溶液粘度為4.2-5.8mpa·s,制得溶膠;
(3)將步驟2中制得的溶膠裝入噴槍中,在4-10kg/cm2壓縮空氣的帶動下,以2-4mm/s的移動速度均勻地噴射在沸石的表面,噴槍與沸石之間的距離為18-22cm;然后置靜置于溫度為38-42℃下3-5h,使其形成一層均勻的凝膠薄膜;移入烘箱中于55-62℃干燥1.2-1.8h,冷卻至室溫后,于馬福爐中,在溫度為520-550℃焙燒2-2.5h,制得催化劑。
所述的過濾材料在降解vocs的應(yīng)用,用于降解vocs的系統(tǒng),包括震蕩式高壓裝置、過濾池、細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池,所述震蕩式高壓裝置與過濾池通過管道a連接,所述過濾池與細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池通過管道b連接,所述震蕩式高壓裝置包括震蕩式高壓裝置進(jìn)氣口、充鎳氫電池,所述過濾池設(shè)置有過濾材料,所述過濾材料中的過濾材料含有活性炭、合成吸附劑、催化劑,所述細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池包括流動相室和流動相室出氣口,所述相鄰流動相室由隔板隔開并形成進(jìn)口和出口,每個(gè)流動相室設(shè)置有溫度探頭傳感器和ph電極,每個(gè)流動相室的下半部分為流動液相的細(xì)菌池培養(yǎng)液和細(xì)菌,上半部分的隔板上粘附有真菌培養(yǎng)基和真菌。
進(jìn)一步地,所述流動相室的個(gè)數(shù)為4。
本發(fā)明具有下述效果:
采用本發(fā)明的用于降解vocs的系統(tǒng)處理含vocs廢氣時(shí)對vocs的處理效果較好,降解效率可達(dá)99%以上;過濾池的過濾材料中同時(shí)含有活性炭、合成吸附劑、催化劑時(shí),三者之間產(chǎn)生了協(xié)同作用,有利促進(jìn)降解vocs;系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌同時(shí)包括八疊球菌、螺旋菌、側(cè)孢短芽孢桿菌、魯氏不動桿菌、產(chǎn)吲哚金黃桿菌時(shí),五者之間產(chǎn)生了協(xié)同作用,有利促進(jìn)降解vocs;系統(tǒng)中流動相室的真菌同時(shí)包括印度毛霉菌、皮諾卡氏菌、枝孢菌、擬青霉菌、粘帚霉菌時(shí),五者之間產(chǎn)生了協(xié)同作用,有利促進(jìn)降解vocs。
【附圖說明】
圖1是本發(fā)明的用于降解vocs的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意圖,
圖中,1為震蕩式高壓裝置,11為震蕩式高壓裝置進(jìn)氣口,12為充鎳氫電池,2為過濾池,3為細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池,31為流動相室,311為隔板,3111為進(jìn)口,3112為出口,312為溫度探頭傳感器,313為ph電極,32為流動相室出氣口。
【具體實(shí)施方式】
為便于更好地理解本發(fā)明,通過以下實(shí)施例加以說明,這些實(shí)施例屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍,但不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
如圖1所示,在實(shí)施例中,所述用于降解vocs的系統(tǒng),包括震蕩式高壓裝置1、過濾池2、細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3,所述震蕩式高壓裝置1與過濾池2通過管道a連接,所述過濾池2與細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3通過管道b連接,所述震蕩式高壓裝置1包括震蕩式高壓裝置進(jìn)氣口11、充鎳氫電池12,所述過濾池2中的過濾材料含有活性炭、合成吸附劑、催化劑,所述活性炭、合成吸附劑、催化劑的質(zhì)量比為18-35:2-4:1,所述細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3包括流動相室31和出氣口32,所述流動相室31的個(gè)數(shù)為4,所述相鄰流動相室由隔板311隔開并形成進(jìn)口3111和出口3112,每個(gè)流動相室設(shè)置有溫度探頭傳感器312和ph電極313,所述溫度探頭傳感器312控制流動相室內(nèi)溫度,每個(gè)流動相室的下半部分為流動液相的細(xì)菌池培養(yǎng)液和細(xì)菌,細(xì)菌可吸收親水性的污染物,所述ph電極313保證細(xì)菌池培養(yǎng)液的ph值;上半部分的隔板上粘附有真菌培養(yǎng)基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物質(zhì),流動液相中可連續(xù)添加ph緩沖劑、細(xì)菌培養(yǎng)液、促進(jìn)劑等;同時(shí)可以快速排出有毒抑制性的產(chǎn)物,保持較高的細(xì)菌活性。
震蕩式高壓裝置對廢氣進(jìn)行高壓點(diǎn)擊放電,使得一部分廢氣發(fā)生電離,瞬間擊穿空氣和廢氣分子,發(fā)生一系列分化裂解反應(yīng),產(chǎn)生高濃度、高強(qiáng)度、高能量的活性自由基和各種電子、離子等,在廢氣中的分子碰撞時(shí)會發(fā)生一系列基元物化反應(yīng),并在反應(yīng)過程中產(chǎn)生多種活性自由基和生態(tài)氧,即臭氧分解而產(chǎn)生的原子氧;活性自由基可以有效地破壞各種病毒、細(xì)菌中的核酸,蛋白質(zhì),使其不能進(jìn)行正常的代謝和生物合成,從而致其死亡;而生態(tài)氧能迅速將有機(jī)廢氣分子異味氣體分解或還原為低分子無害物質(zhì);另外,借助等離子體中的離子與物體的聚合吸附作用,可以對小至亞微米級的細(xì)微有機(jī)廢氣顆粒物進(jìn)行有效的吸附沉降處理;降低了濃度,部分分解為較小分子,增加了溶解度,能夠大大增加細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光預(yù)處理高濃度的廢氣)
利用真菌生物降解廢氣,真菌具有較大的比表面積,對干燥環(huán)境或強(qiáng)酸環(huán)境具有較強(qiáng)的耐受能力,表現(xiàn)出比細(xì)菌更好的對疏水性vocs的去除性能。
所述細(xì)菌以重量份為單位,包括以下組分:八疊球菌32-56份、螺旋菌15-34份、側(cè)孢短芽孢桿菌20-35份、魯氏不動桿菌23-62份、產(chǎn)吲哚金黃桿菌36-68份。
所述細(xì)菌池培養(yǎng)液以重量份為單位,包括以下原料:葡萄糖24-36份、蛋白胨20-28份、硫酸鈣2-4份、磷酸二氫鉀3-6份、磷酸氫鈉1-3份、硫酸鎂2-3份、氯化鐵1-2份、氯化銨0.5-2份、硫酸鉀2-5份、硫酸鋅1-3份。
所述真菌以重量份為單位,包括以下組分:印度毛霉菌38-62份、皮諾卡氏菌20-42份、枝孢菌12-16份、擬青霉菌8-12份、粘帚霉菌4-9份。
所述真菌培養(yǎng)基以重量份為單位,包括以下原料:綠豆芽120-160份、瓊脂300-400份、葡萄糖8-12份、蛋白胨12-15份、磷酸氫二鉀3-6份、氯化鈉3-5份、七水合硫酸鎂2-3份、七水合硫酸亞鐵1-3份、水500-600份;所述真菌培養(yǎng)基的制備方法如下:洗凈綠豆芽,加水煮沸28-32min;用紗布過濾,濾液中加入瓊脂,加熱溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氫二鉀、氯化鈉、七水合硫酸鎂、七水合硫酸亞鐵,攪拌溶解,調(diào)ph值為7.3-7.5,冷卻、分裝、滅菌,制得真菌培養(yǎng)基。
所述催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)將粒徑大小為0.03-0.2cm的沸石放在去離子水中浸泡0.7-1h,取出后放入6%-10%的硫酸溶液中加熱煮沸0.4-0.8h,再用去離子水洗滌,直至ph為6.8-7.2,置于烘箱中于85-88℃下干燥1.5-1.8h,冷卻備用;
(2)將18-30ml四溴化錫溶液以1滴/s的速度滴加到3-3.5倍無水乙醇中,在滴加過程中以轉(zhuǎn)速為300-500r/min攪拌,配制成a液;取質(zhì)量濃度為0.2%-0.6%的鈀鹽溶液2-4ml,以1-2滴/s的速度滴加到5-12ml無水乙醇中配制成b液,溶液ph值調(diào)節(jié)為1.2-2.4;在轉(zhuǎn)速為350-450r/min,溫度為42-46℃條件下,以1滴/2-4秒的速度將b液緩慢滴加到a液中,控制溫度為42-46℃,在避光下以轉(zhuǎn)速200-300r/min繼續(xù)攪拌6-8h,于空氣中靜置,直至溶液粘度為4.2-5.8mpa·s,制得溶膠;
(3)將步驟2中制得的溶膠裝入噴槍中,在4-10kg/cm2壓縮空氣的帶動下,以2-4mm/s的移動速度均勻地噴射在沸石的表面,噴槍與沸石之間的距離為18-22cm;然后置靜置于溫度為38-42℃下3-5h,使其形成一層均勻的凝膠薄膜;移入烘箱中于55-62℃干燥1.2-1.8h,冷卻至室溫后,于馬福爐中,在溫度為520-550℃焙燒2-2.5h,制得催化劑。
所述合成吸附劑的制備方法,包括以下步驟:
(a)采用x射線熒光光譜分析法分析高爐渣中的元素含量,并通過元素含量計(jì)算mg/(mn+si)比為0.05-0.09,mn/(mn+si)比為0.187-0.213;
(b)調(diào)節(jié)高爐渣mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比,于1g高爐渣中加入mgo和sio2調(diào)節(jié)mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比分別至0.83-0.85和0.142-0.148,制得混合物a;
(c)向步驟b制得的混合物a中加入32-35ml去離子水,于微波功率為100-150w,溫度為30-35℃,轉(zhuǎn)速為200-300r/min下攪拌12-15min,制得混合物b;
(d)將步驟c制得的混合物b置于反應(yīng)釜中,于400-500℃下反應(yīng)4-6h得到反應(yīng)產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水洗凈,于75-82℃下烘干至含水率≤0.6%,制得合成吸附劑。
所述用于用于降解vocs的生物法,包括以下步驟:
s1:將廢氣通進(jìn)震蕩式高壓裝置,所述震蕩式高壓裝置對所述廢氣進(jìn)行電離處理,得到混合氣體a;
s2:步驟s1得到的混合氣體a流經(jīng)過濾池再次進(jìn)行處理,得到混合氣體b;
s3:步驟s2得到的混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收,所述混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收是這樣實(shí)現(xiàn)的:所述混合氣體b流入第一流動相室,經(jīng)過第一流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第一流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接著從隔板出口流入第二流動相室,經(jīng)過第二流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第二流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合氣體經(jīng)過四個(gè)流動相室的細(xì)菌和真菌吸收后,所得混合氣體c從流動相室的出氣口排放于大氣中。
實(shí)施例1
如圖1所示:一種用于降解vocs的系統(tǒng),包括震蕩式高壓裝置1、過濾池2、細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3,所述震蕩式高壓裝置1與過濾池2通過管道a連接,所述過濾池2與細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3通過管道b連接,所述震蕩式高壓裝置1包括震蕩式高壓裝置進(jìn)氣口11、充鎳氫電池12,所述過濾池2中的過濾材料含有活性炭、合成吸附劑、催化劑,所述活性炭、合成吸附劑、催化劑的質(zhì)量比為26:3:1,所述細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3包括流動相室31和出氣口32,所述流動相室31的個(gè)數(shù)為4,所述相鄰流動相室由隔板311隔開并形成進(jìn)口3111和出口3112,每個(gè)流動相室設(shè)置有溫度探頭傳感器312和ph電極313,所述溫度探頭傳感器312控制流動相室內(nèi)溫度,每個(gè)流動相室的下半部分為流動液相的細(xì)菌池培養(yǎng)液和細(xì)菌,細(xì)菌可吸收親水性的污染物,所述ph電極313保證細(xì)菌池培養(yǎng)液的ph值;上半部分的隔板上粘附有真菌培養(yǎng)基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物質(zhì),流動液相中可連續(xù)添加ph緩沖劑、細(xì)菌培養(yǎng)液、促進(jìn)劑等;同時(shí)可以快速排出有毒抑制性的產(chǎn)物,保持較高的細(xì)菌活性。
震蕩式高壓裝置對廢氣進(jìn)行高壓點(diǎn)擊放電,使得一部分廢氣發(fā)生電離,瞬間擊穿空氣和廢氣分子,發(fā)生一系列分化裂解反應(yīng),產(chǎn)生高濃度、高強(qiáng)度、高能量的活性自由基和各種電子、離子等,在廢氣中的分子碰撞時(shí)會發(fā)生一系列基元物化反應(yīng),并在反應(yīng)過程中產(chǎn)生多種活性自由基和生態(tài)氧,即臭氧分解而產(chǎn)生的原子氧;活性自由基可以有效地破壞各種病毒、細(xì)菌中的核酸,蛋白質(zhì),使其不能進(jìn)行正常的代謝和生物合成,從而致其死亡;而生態(tài)氧能迅速將有機(jī)廢氣分子異味氣體分解或還原為低分子無害物質(zhì);另外,借助等離子體中的離子與物體的聚合吸附作用,可以對小至亞微米級的細(xì)微有機(jī)廢氣顆粒物進(jìn)行有效的吸附沉降處理;降低了濃度,部分分解為較小分子,增加了溶解度,能夠大大增加細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光預(yù)處理高濃度的廢氣)
利用真菌生物降解廢氣,真菌具有較大的比表面積,對干燥環(huán)境或強(qiáng)酸環(huán)境具有較強(qiáng)的耐受能力,表現(xiàn)出比細(xì)菌更好的對疏水性vocs的去除性能。
所述細(xì)菌以重量份為單位,包括以下組分:八疊球菌40份、螺旋菌25份、側(cè)孢短芽孢桿菌28份、魯氏不動桿菌45份、產(chǎn)吲哚金黃桿菌47份。
所述細(xì)菌池培養(yǎng)液以重量份為單位,包括以下原料:葡萄糖30份、蛋白胨25份、硫酸鈣3份、磷酸二氫鉀5份、磷酸氫鈉2份、硫酸鎂2份、氯化鐵2份、氯化銨1.4份、硫酸鉀4份、硫酸鋅2份。
所述真菌以重量份為單位,包括以下組分:印度毛霉菌45份、皮諾卡氏菌30份、枝孢菌15份、擬青霉菌10份、粘帚霉菌6份。
所述真菌培養(yǎng)基以重量份為單位,包括以下原料:綠豆芽150份、瓊脂350份、葡萄糖10份、蛋白胨14份、磷酸氫二鉀5份、氯化鈉4份、七水合硫酸鎂2份、七水合硫酸亞鐵2份、水550份;所述真菌培養(yǎng)基的制備方法如下:洗凈綠豆芽,加水煮沸30min;用紗布過濾,濾液中加入瓊脂,加熱溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氫二鉀、氯化鈉、七水合硫酸鎂、七水合硫酸亞鐵,攪拌溶解,調(diào)ph值為7.4,冷卻、分裝、滅菌,制得真菌培養(yǎng)基。
所述催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)將粒徑大小為0.1cm的沸石放在去離子水中浸泡0.9h,取出后放入8%的硫酸溶液中加熱煮沸0.6h,再用去離子水洗滌,直至ph為7,置于烘箱中于87℃下干燥1.7h,冷卻備用;
(2)將25ml四溴化錫溶液以1滴/s的速度滴加到3.2倍無水乙醇中,在滴加過程中以轉(zhuǎn)速為400r/min攪拌,配制成a液;取質(zhì)量濃度為0.4%的鈀鹽溶液3ml,以1滴/s的速度滴加到9ml無水乙醇中配制成b液,溶液ph值調(diào)節(jié)為1.8;在轉(zhuǎn)速為400r/min,溫度為45℃條件下,以1滴/3秒的速度將b液緩慢滴加到a液中,控制溫度為45℃,在避光下以轉(zhuǎn)速200r/min繼續(xù)攪拌7h,于空氣中靜置,直至溶液粘度為5mpa·s,制得溶膠;
(3)將步驟2中制得的溶膠裝入噴槍中,在8kg/cm2壓縮空氣的帶動下,以3mm/s的移動速度均勻地噴射在沸石的表面,噴槍與沸石之間的距離為20cm;然后置靜置于溫度為41℃下4h,使其形成一層均勻的凝膠薄膜;移入烘箱中于58℃干燥1.5h,冷卻至室溫后,于馬福爐中,在溫度為540℃焙燒2.3h,制得催化劑。
所述合成吸附劑的制備方法,包括以下步驟:
(a)采用x射線熒光光譜分析法分析高爐渣中的元素含量,并通過元素含量計(jì)算mg/(mn+si)比為0.08,mn/(mn+si)比為0.201;
(b)調(diào)節(jié)高爐渣mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比,于1g高爐渣中加入mgo和sio2調(diào)節(jié)mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比分別至0.84和0.146,制得混合物a;
(c)向步驟b制得的混合物a中加入34ml去離子水,于微波功率為130w,溫度為32℃,轉(zhuǎn)速為200r/min下攪拌14min,制得混合物b;
(d)將步驟c制得的混合物b置于反應(yīng)釜中,于450℃下反應(yīng)5h得到反應(yīng)產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水洗凈,于80℃下烘干至含水率為0.6%,制得合成吸附劑。
所述用于用于降解vocs的生物法,包括以下步驟:
s1:將廢氣通進(jìn)震蕩式高壓裝置,所述震蕩式高壓裝置對所述廢氣進(jìn)行電離處理,得到混合氣體a;
s2:步驟s1得到的混合氣體a流經(jīng)過濾池再次進(jìn)行處理,得到混合氣體b;
s3:步驟s2得到的混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收,所述混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收是這樣實(shí)現(xiàn)的:所述混合氣體b流入第一流動相室,經(jīng)過第一流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第一流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接著從隔板出口流入第二流動相室,經(jīng)過第二流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第二流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合氣體經(jīng)過四個(gè)流動相室的細(xì)菌和真菌吸收后,所得混合氣體c從流動相室的出氣口排放于大氣中。
實(shí)施例2
如圖1所示:一種用于降解vocs的系統(tǒng),包括震蕩式高壓裝置1、過濾池2、細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3,所述震蕩式高壓裝置1與過濾池2通過管道a連接,所述過濾池2與細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3通過管道b連接,所述震蕩式高壓裝置1包括震蕩式高壓裝置進(jìn)氣口11、充鎳氫電池12,所述過濾池2中的過濾材料含有活性炭、合成吸附劑、催化劑,所述活性炭、合成吸附劑、催化劑的質(zhì)量比為18:2:1,所述細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3包括流動相室31和出氣口32,所述流動相室31的個(gè)數(shù)為4,所述相鄰流動相室由隔板311隔開并形成進(jìn)口3111和出口3112,每個(gè)流動相室設(shè)置有溫度探頭傳感器312和ph電極313,所述溫度探頭傳感器312控制流動相室內(nèi)溫度,每個(gè)流動相室的下半部分為流動液相的細(xì)菌池培養(yǎng)液和細(xì)菌,細(xì)菌可吸收親水性的污染物,所述ph電極313保證細(xì)菌池培養(yǎng)液的ph值;上半部分的隔板上粘附有真菌培養(yǎng)基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物質(zhì),流動液相中可連續(xù)添加ph緩沖劑、細(xì)菌培養(yǎng)液、促進(jìn)劑等;同時(shí)可以快速排出有毒抑制性的產(chǎn)物,保持較高的細(xì)菌活性。
震蕩式高壓裝置對廢氣進(jìn)行高壓點(diǎn)擊放電,使得一部分廢氣發(fā)生電離,瞬間擊穿空氣和廢氣分子,發(fā)生一系列分化裂解反應(yīng),產(chǎn)生高濃度、高強(qiáng)度、高能量的活性自由基和各種電子、離子等,在廢氣中的分子碰撞時(shí)會發(fā)生一系列基元物化反應(yīng),并在反應(yīng)過程中產(chǎn)生多種活性自由基和生態(tài)氧,即臭氧分解而產(chǎn)生的原子氧;活性自由基可以有效地破壞各種病毒、細(xì)菌中的核酸,蛋白質(zhì),使其不能進(jìn)行正常的代謝和生物合成,從而致其死亡;而生態(tài)氧能迅速將有機(jī)廢氣分子異味氣體分解或還原為低分子無害物質(zhì);另外,借助等離子體中的離子與物體的聚合吸附作用,可以對小至亞微米級的細(xì)微有機(jī)廢氣顆粒物進(jìn)行有效的吸附沉降處理;降低了濃度,部分分解為較小分子,增加了溶解度,能夠大大增加細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光預(yù)處理高濃度的廢氣)
利用真菌生物降解廢氣,真菌具有較大的比表面積,對干燥環(huán)境或強(qiáng)酸環(huán)境具有較強(qiáng)的耐受能力,表現(xiàn)出比細(xì)菌更好的對疏水性vocs的去除性能。
所述細(xì)菌以重量份為單位,包括以下組分:八疊球菌33份、螺旋菌15份、側(cè)孢短芽孢桿菌20份、魯氏不動桿菌25份、產(chǎn)吲哚金黃桿菌36份。
所述細(xì)菌池培養(yǎng)液以重量份為單位,包括以下原料:葡萄糖24份、蛋白胨20份、硫酸鈣2份、磷酸二氫鉀3份、磷酸氫鈉1份、硫酸鎂2份、氯化鐵1份、氯化銨0.5份、硫酸鉀2份、硫酸鋅1份。
所述真菌以重量份為單位,包括以下組分:印度毛霉菌40份、皮諾卡氏菌20份、枝孢菌12份、擬青霉菌8份、粘帚霉菌4份。
所述真菌培養(yǎng)基以重量份為單位,包括以下原料:綠豆芽120份、瓊脂300份、葡萄糖8份、蛋白胨12份、磷酸氫二鉀3份、氯化鈉3份、七水合硫酸鎂2份、七水合硫酸亞鐵1份、水500份;所述真菌培養(yǎng)基的制備方法如下:洗凈綠豆芽,加水煮沸28min;用紗布過濾,濾液中加入瓊脂,加熱溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氫二鉀、氯化鈉、七水合硫酸鎂、七水合硫酸亞鐵,攪拌溶解,調(diào)ph值為7.3,冷卻、分裝、滅菌,制得真菌培養(yǎng)基。
所述催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)將粒徑大小為0.03cm的沸石放在去離子水中浸泡0.7h,取出后放入7%的硫酸溶液中加熱煮沸0.8h,再用去離子水洗滌,直至ph為6.8,置于烘箱中于85℃下干燥1.8h,冷卻備用;
(2)將18ml四溴化錫溶液以1滴/s的速度滴加到3倍無水乙醇中,在滴加過程中以轉(zhuǎn)速為300r/min攪拌,配制成a液;取質(zhì)量濃度為0.2%的鈀鹽溶液2ml,以1滴/s的速度滴加到5ml無水乙醇中配制成b液,溶液ph值調(diào)節(jié)為1.3;在轉(zhuǎn)速為350r/min,溫度為42℃條件下,以1滴/2秒的速度將b液緩慢滴加到a液中,控制溫度為42℃,在避光下以轉(zhuǎn)速200r/min繼續(xù)攪拌6h,于空氣中靜置,直至溶液粘度為4.3mpa·s,制得溶膠;
(3)將步驟2中制得的溶膠裝入噴槍中,在5kg/cm2壓縮空氣的帶動下,以2mm/s的移動速度均勻地噴射在沸石的表面,噴槍與沸石之間的距離為18cm;然后置靜置于溫度為38℃下5h,使其形成一層均勻的凝膠薄膜;移入烘箱中于55℃干燥1.8h,冷卻至室溫后,于馬福爐中,在溫度為520℃焙燒2.5h,制得催化劑。
所述合成吸附劑的制備方法,包括以下步驟:
(a)采用x射線熒光光譜分析法分析高爐渣中的元素含量,并通過元素含量計(jì)算mg/(mn+si)比為0.05,mn/(mn+si)比為0.187;
(b)調(diào)節(jié)高爐渣mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比,于1g高爐渣中加入mgo和sio2調(diào)節(jié)mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比分別至0.83和0.142,制得混合物a;
(c)向步驟b制得的混合物a中加入32ml去離子水,于微波功率為100w,溫度為30℃,轉(zhuǎn)速為200r/min下攪拌15min,制得混合物b;
(d)將步驟c制得的混合物b置于反應(yīng)釜中,于400℃下反應(yīng)6h得到反應(yīng)產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水洗凈,于75℃下烘干至含水率為0.5%,制得合成吸附劑。
所述用于用于降解vocs的生物法,包括以下步驟:
s1:將廢氣通進(jìn)震蕩式高壓裝置,所述震蕩式高壓裝置對所述廢氣進(jìn)行電離處理,得到混合氣體a;
s2:步驟s1得到的混合氣體a流經(jīng)過濾池再次進(jìn)行處理,得到混合氣體b;
s3:步驟s2得到的混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收,所述混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收是這樣實(shí)現(xiàn)的:所述混合氣體b流入第一流動相室,經(jīng)過第一流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第一流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接著從隔板出口流入第二流動相室,經(jīng)過第二流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第二流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合氣體經(jīng)過四個(gè)流動相室的細(xì)菌和真菌吸收后,所得混合氣體c從流動相室的出氣口排放于大氣中。
實(shí)施例3
如圖1所示:一種所述用于降解vocs的系統(tǒng),包括震蕩式高壓裝置1、過濾池2、細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3,所述震蕩式高壓裝置1與過濾池2通過管道a連接,所述過濾池2與細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3通過管道b連接,所述震蕩式高壓裝置1包括震蕩式高壓裝置進(jìn)氣口11、充鎳氫電池12,所述過濾池2中的過濾材料含有活性炭、合成吸附劑、催化劑,所述活性炭、合成吸附劑、催化劑的質(zhì)量比為35:4:1,所述細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池3包括流動相室31和出氣口32,所述流動相室31的個(gè)數(shù)為4,所述相鄰流動相室由隔板311隔開并形成進(jìn)口3111和出口3112,每個(gè)流動相室設(shè)置有溫度探頭傳感器312和ph電極313,所述溫度探頭傳感器312控制流動相室內(nèi)溫度,每個(gè)流動相室的下半部分為流動液相的細(xì)菌池培養(yǎng)液和細(xì)菌,細(xì)菌可吸收親水性的污染物,所述ph電極313保證細(xì)菌池培養(yǎng)液的ph值;上半部分的隔板上粘附有真菌培養(yǎng)基和真菌,真菌可大大吸收疏水性的污染物質(zhì),流動液相中可連續(xù)添加ph緩沖劑、細(xì)菌培養(yǎng)液、促進(jìn)劑等;同時(shí)可以快速排出有毒抑制性的產(chǎn)物,保持較高的細(xì)菌活性。
震蕩式高壓裝置對廢氣進(jìn)行高壓點(diǎn)擊放電,使得一部分廢氣發(fā)生電離,瞬間擊穿空氣和廢氣分子,發(fā)生一系列分化裂解反應(yīng),產(chǎn)生高濃度、高強(qiáng)度、高能量的活性自由基和各種電子、離子等,在廢氣中的分子碰撞時(shí)會發(fā)生一系列基元物化反應(yīng),并在反應(yīng)過程中產(chǎn)生多種活性自由基和生態(tài)氧,即臭氧分解而產(chǎn)生的原子氧;活性自由基可以有效地破壞各種病毒、細(xì)菌中的核酸,蛋白質(zhì),使其不能進(jìn)行正常的代謝和生物合成,從而致其死亡;而生態(tài)氧能迅速將有機(jī)廢氣分子異味氣體分解或還原為低分子無害物質(zhì);另外,借助等離子體中的離子與物體的聚合吸附作用,可以對小至亞微米級的細(xì)微有機(jī)廢氣顆粒物進(jìn)行有效的吸附沉降處理;降低了濃度,部分分解為較小分子,增加了溶解度,能夠大大增加細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池的溶解和吸收(利用一定波段的紫外光預(yù)處理高濃度的廢氣)
利用真菌生物降解廢氣,真菌具有較大的比表面積,對干燥環(huán)境或強(qiáng)酸環(huán)境具有較強(qiáng)的耐受能力,表現(xiàn)出比細(xì)菌更好的對疏水性vocs的去除性能。
所述細(xì)菌以重量份為單位,包括以下組分:八疊球菌55份、螺旋菌34份、側(cè)孢短芽孢桿菌35份、魯氏不動桿菌62份、產(chǎn)吲哚金黃桿菌65份。
所述細(xì)菌池培養(yǎng)液以重量份為單位,包括以下原料:葡萄糖36份、蛋白胨28份、硫酸鈣4份、磷酸二氫鉀6份、磷酸氫鈉3份、硫酸鎂3份、氯化鐵2份、氯化銨2份、硫酸鉀5份、硫酸鋅3份。
所述真菌以重量份為單位,包括以下組分:印度毛霉菌62份、皮諾卡氏菌42份、枝孢菌16份、擬青霉菌12份、粘帚霉菌9份。
所述真菌培養(yǎng)基以重量份為單位,包括以下原料:綠豆芽160份、瓊脂400份、葡萄糖12份、蛋白胨15份、磷酸氫二鉀6份、氯化鈉5份、七水合硫酸鎂3份、七水合硫酸亞鐵3份、水600份;所述真菌培養(yǎng)基的制備方法如下:洗凈綠豆芽,加水煮沸28min;用紗布過濾,濾液中加入瓊脂,加熱溶解后放入葡萄糖、蛋白胨、磷酸氫二鉀、氯化鈉、七水合硫酸鎂、七水合硫酸亞鐵,攪拌溶解,調(diào)ph值為7.5,冷卻、分裝、滅菌,制得真菌培養(yǎng)基。
所述催化劑的制備方法,包括以下步驟:
(1)將粒徑大小為0.18cm的沸石放在去離子水中浸泡1h,取出后放入10%的硫酸溶液中加熱煮沸0.4h,再用去離子水洗滌,直至ph為7.2,置于烘箱中于88℃下干燥1.5h,冷卻備用;
(2)將30ml四溴化錫溶液以1滴/s的速度滴加到3.5倍無水乙醇中,在滴加過程中以轉(zhuǎn)速為500r/min攪拌,配制成a液;取質(zhì)量濃度為-0.6%的鈀鹽溶液4ml,以2滴/s的速度滴加到12ml無水乙醇中配制成b液,溶液ph值調(diào)節(jié)為2.4;在轉(zhuǎn)速為450r/min,溫度為46℃條件下,以1滴/4秒的速度將b液緩慢滴加到a液中,控制溫度為46℃,在避光下以轉(zhuǎn)速300r/min繼續(xù)攪拌6h,于空氣中靜置,直至溶液粘度為5.8mpa·s,制得溶膠;
(3)將步驟2中制得的溶膠裝入噴槍中,在10kg/cm2壓縮空氣的帶動下,以4mm/s的移動速度均勻地噴射在沸石的表面,噴槍與沸石之間的距離為22cm;然后置靜置于溫度為42℃下3h,使其形成一層均勻的凝膠薄膜;移入烘箱中于62℃干燥1.2h,冷卻至室溫后,于馬福爐中,在溫度為550℃焙燒2h,制得催化劑。
所述合成吸附劑的制備方法,包括以下步驟:
(a)采用x射線熒光光譜分析法分析高爐渣中的元素含量,并通過元素含量計(jì)算mg/(mn+si)比為0.09,mn/(mn+si)比為0.213;
(b)調(diào)節(jié)高爐渣mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比,于1g高爐渣中加入mgo和sio2調(diào)節(jié)mg/(mn+si)比和mn/(mn+si)比分別至0.85和0.148,制得混合物a;
(c)向步驟b制得的混合物a中加入35ml去離子水,于微波功率為150w,溫度為35℃,轉(zhuǎn)速為300r/min下攪拌12min,制得混合物b;
(d)將步驟c制得的混合物b置于反應(yīng)釜中,于500℃下反應(yīng)4h得到反應(yīng)產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物用去離子水洗凈,于82℃下烘干至含水率為0.4%,制得合成吸附劑。
所述用于用于降解vocs的生物法,包括以下步驟:
s1:將廢氣通進(jìn)震蕩式高壓裝置,所述震蕩式高壓裝置對所述廢氣進(jìn)行電離處理,得到混合氣體a;
s2:步驟s1得到的混合氣體a流經(jīng)過濾池再次進(jìn)行處理,得到混合氣體b;
s3:步驟s2得到的混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收,所述混合氣體b流經(jīng)細(xì)菌-真菌復(fù)合式反應(yīng)池進(jìn)行吸收是這樣實(shí)現(xiàn)的:所述混合氣體b流入第一流動相室,經(jīng)過第一流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第一流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,接著從隔板出口流入第二流動相室,經(jīng)過第二流動相室的下半部分的流動液相中的細(xì)菌吸收后流經(jīng)第二流動相室的上半部分的隔板上的真菌再次吸收,以此混合氣體經(jīng)過四個(gè)流動相室的細(xì)菌和真菌吸收后,所得混合氣體c從流動相室的出氣口排放于大氣中。
對比例1
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中缺少過濾池,即廢氣不經(jīng)過過濾這個(gè)步驟處理。
對比例2
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中的過濾池中僅含有合成吸附劑、催化劑。
對比例3
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中的過濾池中的過濾材料含有活性炭、催化劑。
對比例4
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中的過濾池中的過濾材料含有活性炭、合成吸附劑。
對比例5
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中缺少流動相室的細(xì)菌池培養(yǎng)液和細(xì)菌,即廢氣不經(jīng)過細(xì)菌吸收這個(gè)步驟處理。
對比例6
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌僅包括螺旋菌、側(cè)孢短芽孢桿菌、魯氏不動桿菌、產(chǎn)吲哚金黃桿菌。
對比例7
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌僅包括八疊球菌、側(cè)孢短芽孢桿菌、魯氏不動桿菌、產(chǎn)吲哚金黃桿菌。
對比例8
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌僅包括八疊球菌、螺旋菌、魯氏不動桿菌、產(chǎn)吲哚金黃桿菌。
對比例9
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌僅包括八疊球菌、螺旋菌、側(cè)孢短芽孢桿菌、產(chǎn)吲哚金黃桿菌。
對比例10
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌僅包括八疊球菌、螺旋菌、側(cè)孢短芽孢桿菌、魯氏不動桿菌。
對比例11
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中缺少流動相室隔板上粘附的真菌培養(yǎng)基和真菌,即廢氣不經(jīng)過真菌吸收這個(gè)步驟處理。
對比例12
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的真菌僅包括皮諾卡氏菌、枝孢菌、擬青霉菌、粘帚霉菌。
對比例13
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的真菌僅包括印度毛霉菌、枝孢菌、擬青霉菌、粘帚霉菌。
對比例14
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的真菌僅包括印度毛霉菌、皮諾卡氏菌、擬青霉菌、粘帚霉菌。
對比例15
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的真菌僅包括印度毛霉菌、皮諾卡氏菌、枝孢菌、粘帚霉菌。
對比例16
工藝與實(shí)施例3基本相同,唯有不同之處為:系統(tǒng)中流動相室的真菌僅包括印度毛霉菌、皮諾卡氏菌、枝孢菌、擬青霉菌。
實(shí)施例4
采用實(shí)施例1-3、對比例1-16的系統(tǒng)和處理方法對含有vocs的廢氣進(jìn)行處理。所述含有vocs的廢氣主要含有苯、甲苯、二甲苯和苯乙烯,進(jìn)氣中vocs濃度為600ppm,同處理20s,檢測流動相室出氣口中vocs的濃度,結(jié)果見下表。
由表可知:采用本發(fā)明的方法處理含vocs廢氣時(shí)對vocs的處理效果較好,降解效率可達(dá)99%以上;由實(shí)施例3和對比例1-4的降解效率數(shù)據(jù)分析可知,過濾池中同時(shí)含有活性炭、合成吸附劑、催化劑時(shí),三者之間產(chǎn)生了協(xié)同作用,促進(jìn)降解vocs;由實(shí)施例3和對比例5-10的降解效率數(shù)據(jù)分析可知,系統(tǒng)中流動相室的細(xì)菌同時(shí)包括八疊球菌、螺旋菌、側(cè)孢短芽孢桿菌、魯氏不動桿菌、產(chǎn)吲哚金黃桿菌時(shí),五者之間產(chǎn)生了協(xié)同作用,促進(jìn)降解vocs;由實(shí)施例3和對比例11-16的降解效率數(shù)據(jù)分析可知,系統(tǒng)中流動相室的真菌同時(shí)包括印度毛霉菌、皮諾卡氏菌、枝孢菌、擬青霉菌、粘帚霉菌時(shí),五者之間產(chǎn)生了協(xié)同作用,促進(jìn)降解vocs。
以上內(nèi)容是對本發(fā)明所作的進(jìn)一步詳細(xì)說明,不能認(rèn)定本發(fā)明的只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說,在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下,還可以做出若干簡單推演或替換,都應(yīng)當(dāng)視為屬于本發(fā)明由所提交的權(quán)利要求書確定的專利保護(hù)范圍。