本發(fā)明涉及多孔材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種多孔薄膜及其制備方法。

背景技術(shù)：

多孔薄膜具有規(guī)則排列、大小可控的孔道結(jié)構(gòu)，具有吸附、滲透、光電等特性，具有廣闊的應(yīng)用前景。傳統(tǒng)的多孔薄膜制備方法將粉體通過擠壓成型或者鑄造成型。但是，該方法制備得到的多孔薄膜成孔均勻性不好，應(yīng)用范圍小。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

基于此，有必要針對成孔均勻性不好的問題，提供一種程控均勻性好的多孔薄膜的制備方法，以及該多孔薄膜的制備方法制得的多孔薄膜。

一種多孔薄膜，所述多孔薄膜的制備原料包括以質(zhì)量份數(shù)計(jì)的以下成分：

在一個(gè)實(shí)施例中，所述無機(jī)粉體選自二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鋯和釔穩(wěn)定氧化鋯中的至少一種。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述粘接劑選自聚乙烯醇縮丁醛、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚乙二醇甲基丙烯酸酯中的至少一種。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述造孔劑選自碳粉、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸氫銨、淀粉、聚苯乙烯微球和聚甲基丙烯酸甲酯微球中的至少一種。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述分散劑選自蓖麻油、三油酸甘油酯、三乙醇胺、丙烯酸-丙烯酸酯季銨鹽共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚丙烯酸季銨鹽共聚物、聚硅氧烷-丙烯酸酯季銨鹽共聚物、甲基丙烯酸二甲氨基溴代烷季銨鹽-苯乙烯共聚物中的至少一種

在一個(gè)實(shí)施例中，所述流平劑選自二丙酮醇、聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、有機(jī)改性聚硅氧烷、丙烯酸樹脂，脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、氟改性丙烯酸酯和氟碳化合物中的至少一種。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述消泡劑選自聚氧丙烯甘油醚、苯乙酸月桂醇、聚醚改性有機(jī)硅、聚二甲基硅氧烷、甲基烷基聚硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷和甲基乙烯基聚硅氧烷中的至少一種。

一種上述的多孔薄膜的制備方法，包括以下操作：

將無機(jī)粉體、造孔劑、有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑混合，第一次研磨，得到混懸液，其中，所述無機(jī)粉體的質(zhì)量份數(shù)為30份～40份，所述造孔劑的質(zhì)量份數(shù)為5份～15份，所述有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為15份～25份，所述分散劑的質(zhì)量份數(shù)為0.3份～5.5份，所述消泡劑的質(zhì)量份數(shù)為0.1份～1份；

向所述混懸液中加入粘接劑和流平劑，第二次研磨，過濾，收集濾液，得到漿料，其中，所述粘接劑的質(zhì)量份數(shù)為15份～38份，所述流平劑的質(zhì)量份數(shù)為0.1份～1.5份；以及

排膠燒結(jié)所述漿料，得到多孔薄膜。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述有機(jī)溶劑選自叔丁基卡必醇醋酸酯、二元酸酯、甘油、松油醇、無水乙醇、己二醇和正丁醇中的至少一種。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述排膠燒結(jié)所述漿料的操作為：采用絲網(wǎng)印刷法印刷所述漿料，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫。

上述多孔薄膜的制備方法，通過在制備過程中，添加分散劑和流平劑，提高了制備得到的漿料的均勻性，再將得到漿料進(jìn)行排膠燒結(jié)，使得制備得到的多孔薄膜成孔均勻性好，有利于實(shí)際生產(chǎn)與應(yīng)用。

附圖說明

圖1為一實(shí)施方式的多孔薄膜的制備方法的流程圖；

圖2為實(shí)施例6制得的多孔薄膜的掃描電鏡照片。

具體實(shí)施方式

為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂，下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明的具體實(shí)施方式做詳細(xì)的說明。在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明。但是本發(fā)明能夠以很多不同于在此描述的其它方式來實(shí)施，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的情況下做類似改進(jìn)，因此本發(fā)明不受下面公開的具體實(shí)施的限制。

一實(shí)施方式的多孔薄膜，該多孔薄膜的制備原料包括以質(zhì)量份數(shù)計(jì)的以下成分：30份～40份無機(jī)粉體、5份～15份造孔劑、15份～25份的有機(jī)溶劑、0.3份～5.5份分散劑、0.1份～1份消泡劑、15份～38份粘接劑以及0.1份～1.5份流平劑。

其中，無機(jī)粉體的質(zhì)量份數(shù)為30份～40份，優(yōu)選37份。優(yōu)選的，無機(jī)粉體選自二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鋯和釔穩(wěn)定氧化鋯中的至少一種，更優(yōu)選釔穩(wěn)定氧化鋯。無機(jī)粉體構(gòu)成了多孔薄膜的骨架。本實(shí)施方式中的無機(jī)粉體可以直接商購得到，也可以通過公知的技術(shù)手段制備得到。

造孔劑的質(zhì)量份數(shù)為5份～15份，優(yōu)選6份。造孔劑選自碳粉、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸氫銨、淀粉、聚苯乙烯微球和聚甲基丙烯酸甲酯微球中的至少一種。造孔劑一般采用高溫能夠分解產(chǎn)生氣體的固體。當(dāng)造孔劑在漿料中混合均勻，加熱后會產(chǎn)生氣體。漿料燒結(jié)時(shí)，造孔劑產(chǎn)生的氣體，使得材料溢出，便會形成孔隙，得到多孔薄膜。為了使得生產(chǎn)得到的多孔薄膜的孔徑均勻和可控，本實(shí)施方式采用控制造孔劑的質(zhì)量份數(shù)、成分和粒徑，來控制形成的多孔薄膜的孔徑。

有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為15份～25份，優(yōu)選21份。有機(jī)溶劑選自叔丁基卡必醇醋酸酯、二價(jià)酸酯(DBE)、甘油、松油醇、無水乙醇、己二醇和正丁醇中的至少一種。有機(jī)溶劑用于溶解分散劑和消泡劑，并提供液體介質(zhì)，將無機(jī)粉體和造孔劑分散其中。

分散劑的質(zhì)量份數(shù)為0.3份～5.5份，優(yōu)選1.7份。分散劑選自蓖麻油、三油酸甘油酯、三乙醇胺、丙烯酸-丙烯酸酯季銨鹽共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚丙烯酸季銨鹽共聚物、聚硅氧烷-丙烯酸酯季銨鹽共聚物、甲基丙烯酸二甲氨基溴代烷季銨鹽-苯乙烯共聚物中的至少一種。分散劑的加入，可以使?jié){料混合的更加均勻，提高漿料的分散性和穩(wěn)定性，使得制備得到的多孔薄膜成孔均勻性好。

消泡劑的質(zhì)量份數(shù)為0.1份～1份，優(yōu)選0.3份。消泡劑選自聚氧丙烯甘油醚、苯乙酸月桂醇、聚醚改性有機(jī)硅、聚二甲基硅氧烷、甲基烷基聚硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷和甲基乙烯基聚硅氧烷中的至少一種。消泡劑能夠降低生產(chǎn)過程中的表面張力，抑制泡沫的產(chǎn)生或者消除已產(chǎn)生的泡沫。

粘接劑的質(zhì)量份數(shù)為15份～38份，優(yōu)選33.7份。粘接劑選自聚乙烯醇縮丁醛、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚乙二醇甲基丙烯酸酯中的至少一種，將粘接劑加入到松油醇中，需要進(jìn)行加熱攪拌4h，使粘接劑溶于松油醇中，配制成膠，自然冷卻過夜。粘接劑的加入，使得混懸液轉(zhuǎn)化成具有一定粘度的漿料，改善了漿料的流動性，從而能夠?qū)崿F(xiàn)印刷的目的。此外，可以通過調(diào)節(jié)加入粘接劑的質(zhì)量份數(shù)與成分來調(diào)節(jié)最終得到的漿料的粘度，進(jìn)而調(diào)節(jié)印刷漿料的厚度，從而實(shí)現(xiàn)控制多孔薄膜的厚度的目的。

流平劑的質(zhì)量份數(shù)為0.1份～1.5份，優(yōu)選0.3份。流平劑選自二丙酮醇、聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、有機(jī)改性聚硅氧烷、丙烯酸樹脂，脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、氟改性丙烯酸酯和氟碳化合物中的至少一種。流平劑在漿料中，可以起到改善漿料均勻性的作用，使得漿料便于被印刷成膜。

其中，三乙醇胺除了可以作為分散劑，還可以作為吸收劑。當(dāng)采用分散劑選用三乙醇胺時(shí)，配合碳酸鈣作為造孔劑，能夠進(jìn)一步提高多孔薄膜成孔均勻性。碳酸鈣作為造孔劑，在高溫時(shí)可以分解產(chǎn)生二氧化碳。而三乙醇胺作為分散劑提高溶液的均勻性的同時(shí)，能夠吸收二氧化碳，使得碳酸鈣分解更加完全，形成的多孔薄膜成孔更加均勻。丙烯酸酯流平劑除了提高漿料的流平性，使得印刷平整度提高；還兼具脫泡效果，配合消泡劑使用，抑制漿料中氣泡產(chǎn)生或者消除漿料中的氣泡，保證印刷厚度的一致性。聚甲基丙烯酸甲酯微球除了加熱分解作為造孔劑，還可以微溶于溶劑中，對粉體如三氧化二鋁進(jìn)行包裹，抑制了三氧化二鋁的沉淀，和分散劑配合使用后，提高了漿料的穩(wěn)定度。

上述多孔薄膜成孔均勻好，成本低，有利于實(shí)際生產(chǎn)與應(yīng)用。

圖1所示的一實(shí)施方式的多孔薄膜的制備方法，包括如下操作。

S110，將無機(jī)粉體、造孔劑、有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑混合，第一次研磨，得到混懸液。

其中，無機(jī)粉體的質(zhì)量份數(shù)為30份～40份，優(yōu)選37份。優(yōu)選的，無機(jī)粉體選自二氧化鈦、三氧化二鋁、氧化鋯和釔穩(wěn)定氧化鋯中的至少一種。無機(jī)粉體構(gòu)成了多孔薄膜的骨架。本實(shí)施方式中的無機(jī)粉體可以直接商購得到，也可以通過公知的技術(shù)手段制備得到。

造孔劑的質(zhì)量份數(shù)為5份～15份，優(yōu)選6份。造孔劑選自碳粉、碳酸鋇、碳酸鈣、碳酸氫銨、淀粉、聚苯乙烯微球和聚甲基丙烯酸甲酯微球中的至少一種。造孔劑一般采用高溫能夠分解產(chǎn)生氣體的固體。當(dāng)造孔劑在漿料中混合均勻，加熱后會產(chǎn)生氣體。漿料燒結(jié)時(shí)，造孔劑產(chǎn)生的氣體，使得材料溢出，便會形成孔隙，得到多孔薄膜。為了使得生產(chǎn)得到的多孔薄膜的孔徑均勻和可控，本實(shí)施方式采用控制造孔劑的質(zhì)量份數(shù)、成分和粒徑，來控制形成的多孔薄膜的孔徑。

有機(jī)溶劑的質(zhì)量份數(shù)為15份～25份，優(yōu)選21份。有機(jī)溶劑選自叔丁基卡必醇醋酸酯、二價(jià)酸酯(DBE)、甘油、松油醇、無水乙醇、己二醇和正丁醇中的至少一種。有機(jī)溶劑用于溶解分散劑和消泡劑，并提供液體介質(zhì)，將無機(jī)粉體和造孔劑分散其中。

分散劑的質(zhì)量份數(shù)為0.3份～5.5份，優(yōu)選1.7份。分散劑選自蓖麻油、三油酸甘油酯、三乙醇胺、丙烯酸-丙烯酸酯季銨鹽共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚丙烯酸季銨鹽共聚物、聚硅氧烷-丙烯酸酯季銨鹽共聚物、甲基丙烯酸二甲氨基溴代烷季銨鹽-苯乙烯共聚物中的至少一種。分散劑的加入，可以使?jié){料混合的更加均勻，提高漿料的分散性和穩(wěn)定性，使得制備得到的多孔薄膜成孔均勻性好。

消泡劑的質(zhì)量份數(shù)為0.1份～1份，優(yōu)選0.3份。消泡劑選自聚氧丙烯甘油醚、苯乙酸月桂醇、聚醚改性有機(jī)硅、聚二甲基硅氧烷、甲基烷基聚硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷和甲基乙烯基聚硅氧烷中的至少一種。消泡劑能夠降低生產(chǎn)過程中的表面張力，抑制泡沫的產(chǎn)生或者消除已產(chǎn)生的泡沫。

其中，將無機(jī)粉體、造孔劑、有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑混合的操作中，優(yōu)選的操作為：先將有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑混合均勻，再加入無機(jī)粉體和造孔劑。

其中，第一次研磨為采用鋯球進(jìn)行行星球磨。有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑混合均勻后，加入鋯球，再加入無機(jī)粉體和造孔劑，行星球磨8h～24h至分散均勻。加入鋯球與無機(jī)粉體的質(zhì)量比為1：1～3：1，優(yōu)選鋯球與無機(jī)粉體的質(zhì)量比為2：1。鋯球也可以與無機(jī)粉體、造孔劑、有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑同時(shí)混合，也可以在無機(jī)粉體、造孔劑、有機(jī)溶劑、分散劑和消泡劑混合后，再加入鋯球進(jìn)行球磨。

三乙醇胺除了可以作為分散劑，還可以作為吸收劑。當(dāng)采用分散劑選用三乙醇胺時(shí)，配合碳酸鈣作為造孔劑，能夠進(jìn)一步提高多孔薄膜成孔均勻性。碳酸鈣作為造孔劑，在高溫時(shí)可以分解產(chǎn)生二氧化碳。而三乙醇胺作為分散劑提高溶液的均勻性的同時(shí)，能夠吸收二氧化碳，使得碳酸鈣分解更加完全，形成的多孔薄膜成孔更加均勻。

丙烯酸酯流平劑除了提高漿料的流平性，使得印刷平整度提高；還兼具脫泡效果，配合消泡劑使用，抑制漿料中氣泡產(chǎn)生或者消除漿料中的氣泡，保證印刷厚度的一致性。聚甲基丙烯酸甲酯微球除了加熱分解作為造孔劑，還可以微溶于溶劑中，對粉體如三氧化二鋁進(jìn)行包裹，抑制了三氧化二鋁的沉淀，和分散劑配合使用后，提高了漿料的均勻性和穩(wěn)定性。

S120，向S110得到的混懸液中加入粘接劑和流平劑，第二次研磨，過濾，收集濾液，得到漿料。

其中，粘接劑的質(zhì)量份數(shù)為15份～38份，優(yōu)選33.7份。粘接劑選自聚乙烯醇縮丁醛、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯和聚乙二醇甲基丙烯酸酯中的至少一種。將粘接劑加入到松油醇中，需要進(jìn)行加熱攪拌4h，使粘接劑溶于松油醇中，配制成膠，自然冷卻過夜。粘接劑的加入，使得混懸液轉(zhuǎn)化成具有一定粘度的漿料，改善了漿料的流動性，從而能夠?qū)崿F(xiàn)印刷的目的。此外，可以通過調(diào)節(jié)加入粘接劑的質(zhì)量份數(shù)與成分來調(diào)節(jié)最終得到的漿料的粘度，進(jìn)而調(diào)節(jié)印刷漿料的厚度，從而實(shí)現(xiàn)控制多孔薄膜的厚度的目的。

流平劑的質(zhì)量份數(shù)為0.1份～1.5份，優(yōu)選0.3份。流平劑選自二丙酮醇、聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、有機(jī)改性聚硅氧烷、丙烯酸樹脂，脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、氟改性丙烯酸酯和氟碳化合物中的至少一種。流平劑在漿料中，可以起到改善漿料均勻性的作用，使得漿料便于被印刷成膜。

其中，第二次研磨同樣為采用鋯球進(jìn)行行星球磨，球磨8h～24h后，除去鋯球，對分離后的漿料進(jìn)行過濾，得到漿料。主要采用濾布進(jìn)行過濾，濾布的網(wǎng)目數(shù)為160目～325目，優(yōu)選200目。過濾的目的主要是除去濾液中粘接在一起形成的大粒徑顆粒，使得進(jìn)行印刷前的漿料均勻性和穩(wěn)定性更好。

本實(shí)施方式制備得到的漿料，具有分散度高，均勻性好，穩(wěn)定性好，且成本低，無毒害，環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。

S130，排膠燒結(jié)S120得到的漿料，得到多孔薄膜。

采用絲網(wǎng)印刷法印刷漿料，排膠燒結(jié)印刷后的漿料，得到多孔薄膜。

多孔薄膜的厚度可以通過漿料的粘度來控制，也可以通過印刷的次數(shù)來控制。漿料的粘度越高，則印刷出來的多孔薄膜厚度越大。印刷的次數(shù)越多，漿料不斷層疊，最終燒結(jié)形成的多孔薄膜的厚度越大。其中，漿料的粘度，可以通過加入的粘接劑的質(zhì)量和種類來控制。加入粘接劑的質(zhì)量越多，得到漿料的粘度就越大。而不同種類的粘接劑具有不同的粘接性能，相同質(zhì)量下，不同種類的粘接劑制備得到的漿料的粘度也不同。

漿料可以根據(jù)多孔薄膜的應(yīng)用場景，通過絲網(wǎng)印刷法將其印刷在所需的地方上，如印刷在模板上，或者印刷在無機(jī)粉生胚上。模板可以是生粉流延的膜片，也可以是碳粉流延的膜片，或者是PET膜等。

在進(jìn)行絲網(wǎng)印刷時(shí)，網(wǎng)高為300μm～600μm，優(yōu)選500μm；刮膠速度為1cm/s～5cm/s，優(yōu)選3.8cm/s；壓力為0.1MPa～1MPa，優(yōu)選0.5MPa。印刷的次數(shù)根據(jù)制備的多孔薄膜的厚度需要來確定。

對印刷后得到的漿料薄膜進(jìn)行排膠燒結(jié)。對漿料薄膜進(jìn)行排膠可以使?jié){料薄膜固化。對漿料薄膜進(jìn)行燒結(jié)，使?jié){料薄膜內(nèi)的造孔劑分解，產(chǎn)生氣體并溢出，進(jìn)而形成孔隙，得到多孔薄膜。

其中，排膠時(shí)，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃后進(jìn)行排膠，并保溫8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃后進(jìn)行燒結(jié)，并保溫維持2h；最后自然降溫至室溫。

與涂覆法相比，絲網(wǎng)印刷法提高了印刷的精度和一致性。與旋涂法相比，絲網(wǎng)印刷法能夠控制多孔薄膜的大小和厚度，拓寬了應(yīng)用范圍。與溶膠-凝膠法相比，本實(shí)施方式中的漿料具有無毒、無害、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。與粉末冶金法相比，本實(shí)施方式中的漿料配合絲網(wǎng)印刷法制備得到的多孔薄膜成本低。

為了提高制備得到的多孔薄膜成孔的均勻性、可控性以及厚度的可控性，本實(shí)施方式引進(jìn)造孔劑、分散劑、消泡劑、流平劑和粘接劑來制備漿料。通過控制造孔劑的質(zhì)量份數(shù)、成分以及粒徑，來實(shí)現(xiàn)多孔薄膜成孔的可控性。

通過添加分散劑和消泡劑，可以使各組分能夠均勻的分散在漿料中。印刷燒結(jié)時(shí)，由于造孔劑能夠均勻的分散在漿料中，當(dāng)造孔劑分解溢出后，形成的孔隙均勻性好。此外，為了進(jìn)一步提高多孔薄膜成孔的均勻性，漿料中還添加有流平劑。流平劑除了能夠改善漿料的均勻性外，還能夠提高漿料的可印刷性。

通過調(diào)節(jié)加入粘接劑的質(zhì)量份數(shù)與成分來調(diào)節(jié)最終得到的漿料的粘度，進(jìn)而調(diào)節(jié)印刷漿料的厚度，從而實(shí)現(xiàn)多孔薄膜的厚度的可控性。此外，還可以通過控制絲網(wǎng)印刷法的印刷次數(shù)，來對多孔薄膜的厚度做一進(jìn)步的控制。

本實(shí)施方式制備得到的漿料再配合絲網(wǎng)印刷法，能夠制備得到成孔均勻性好、一致性高、制備效率好、厚度和大小可控的多孔薄膜，有利于實(shí)際的生產(chǎn)和引用。

上述多孔薄膜的制備方法，通過在制備過程中，添加分散劑和流平劑，提高了制備得到的漿料的均勻性，再將得到漿料進(jìn)行排膠燒結(jié)，使得制備得到的多孔薄膜成孔均勻性好，有利于實(shí)際生產(chǎn)與應(yīng)用。

通過上述多孔薄膜的制備方法制備得到的多孔薄膜成孔均勻性好、厚度和大小可控、成本低。

以下為具體實(shí)施例。

實(shí)施例1

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的二價(jià)酸酯DBE、三乙醇胺和聚二甲基硅氧烷，混合均勻，再加入配方量的三氧化二鋁和碳粉，加入2倍質(zhì)量于三氧化二鋁的鋯球，行星球磨8h。

再加入配方量的羥丙基甲基纖維素和有機(jī)改性聚硅氧烷，球磨12h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)3。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為65μm，孔徑為2.72μm，孔徑均一。

實(shí)施例2

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的己二醇、三油酸甘油酯和甲基烷基聚硅氧烷，混合均勻，再加入配方量的氧化鋯和碳粉，加入2倍質(zhì)量于釔穩(wěn)定氧化鋯的鋯球，行星球磨16h。

再加入配方量的聚甲基丙烯酸甲酯和脲醛樹脂，球磨8h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)3。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為68μm，孔徑為1.87μm，孔徑均一。

實(shí)施例3

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的松油醇、蓖麻油和聚氧丙烯甘油醚，混合均勻，再加入配方量的釔穩(wěn)定氧化鋯和碳粉，加入2倍質(zhì)量于釔穩(wěn)定氧化鋯的鋯球，行星球磨12h。

再加入配方量的聚二甲基硅氧烷和聚乙烯醇縮丁醛，球磨16h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)3。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為60μm，孔徑為2.73μm，孔徑均一。

實(shí)施例4

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的正丁醇、甲基丙烯酸二甲氨基溴代烷季銨鹽-苯乙烯共聚物和苯乙酸月桂醇，混合均勻，再加入配方量的氧化鋯和碳酸鈣，加入3倍質(zhì)量于氧化鋯的鋯球，行星球磨8h。

再加入配方量的聚甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸樹脂，球磨16h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)3。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為70μm，孔徑為3.52μm，孔徑均一。

實(shí)施例5

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的叔丁基卡必醇醋酸酯、三乙醇胺和苯基聚三甲基硅氧烷，混合均勻，再加入配方量的二氧化鈦和聚苯乙烯微球，加入2倍質(zhì)量于釔穩(wěn)定氧化鋯的鋯球，行星球磨8h。

再加入配方量的乙基纖維素和氟改性丙烯酸酯，球磨24h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)3。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為70μm，孔徑為4.09μm，孔徑均一。

實(shí)施例6

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的無水乙醇、丙烯酸-丙烯酸酯季銨鹽共聚物和甲基烷基聚硅氧烷，混合均勻，再加入配方量的釔穩(wěn)定氧化鋯和碳酸鋇，加入2倍質(zhì)量于三氧化二鋁的鋯球，行星球磨12h。

再加入配方量的聚甲基丙烯酸乙酯和二丙酮醇，球磨24h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)3。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為72μm，孔徑為4.19μm，孔徑均一。

實(shí)施例7

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的二元酸酯(DBE)、己二醇、聚硅氧烷-丙烯酸酯季銨鹽共聚物和甲基乙烯基聚硅氧烷，混合均勻，再加入配方量的釔穩(wěn)定氧化鋯和淀粉，加入2倍質(zhì)量于釔穩(wěn)定氧化鋯的鋯球，行星球磨16h。

再加入配方量的羥丙基甲基纖維素和聚甲基烷基硅氧烷，球磨8h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)325目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)4。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為74μm，孔徑為2.44μm，孔徑均一。

實(shí)施例8

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的松油醇、叔丁基卡必醇醋酸酯、三乙醇胺和聚醚改性有機(jī)硅，混合均勻，再加入配方量的二氧化鈦和聚苯乙烯微球，加入2倍質(zhì)量于二氧化鈦和聚苯乙烯微球的鋯球，行星球磨16h。

再加入配方量的羥丙基甲基纖維素和三聚氰胺甲醛樹脂，球磨24h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)200目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)4。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為89μm，孔徑為2.44μm，孔徑均一。

實(shí)施例9

配方(以質(zhì)量份數(shù)計(jì))：

分別稱取配方量的甘油、松油醇、烷基酚聚氧乙烯醚丙烯酸季銨鹽共聚物和聚醚改性有機(jī)硅，混合均勻，再加入配方量的三氧化二鋁和碳酸氫銨，加入與三氧化二鋁總質(zhì)量相同的鋯球，行星球磨24h。

再加入配方量的聚乙二醇甲基丙烯酸酯和氟碳化合物，球磨8h，并將鋯球取出。

取出鋯球后的漿料經(jīng)160目濾布過濾，并使用KEKO機(jī)絲網(wǎng)印刷過濾得到的漿料，得到漿料薄膜。印刷參數(shù)：網(wǎng)高500μm，刮膠速度3.8cm/s，壓力0.5MPa，印刷次數(shù)4。

然后，以升溫速率為0.5℃/min將溫度升高至400℃進(jìn)行排膠，維持8h；燒結(jié)時(shí)，以升溫速率為1℃/min將溫度升高至1400℃進(jìn)行燒結(jié)，燒結(jié)維持2h；最后自然降溫至室溫，形成多孔薄膜。

上述方法制備得到的多孔薄膜的厚度為92μm，孔徑為3.04μm，孔徑均一。

實(shí)施例10

用掃面電鏡對實(shí)施例5制得的多孔薄膜的表面形貌進(jìn)行觀察，得到圖2。圖2為隨機(jī)選取的實(shí)施例5制得的多孔薄膜的某一表面區(qū)域在1.5KX放大倍數(shù)下的形貌圖。

由圖2中可以看出，實(shí)施例6制得的多孔薄膜的孔隙均勻性好。隨機(jī)選取兩個(gè)孔隙對其進(jìn)行測量，分別得到V1＝3.052μm，V2＝5.136μm。從測量結(jié)構(gòu)可以看出，實(shí)施例6中的多孔薄膜的制備方法制備得到的多孔薄膜的成孔均勻性好。

以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。