本發(fā)明涉及光催化材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種高比表面積石墨相氮化碳光催化劑的制備方法。

背景技術(shù)：

石墨相氮化碳是一種類石墨結(jié)構(gòu)的聚合物半導(dǎo)體，其禁帶寬度約為2.7eV，可以吸收太陽光譜中波長小于475nm的藍(lán)紫光，即在可見光區(qū)有吸收。由于其具有穩(wěn)定性高、獨(dú)特的電子能帶結(jié)構(gòu)、廉價(jià)、無毒等優(yōu)點(diǎn)，石墨相氮化碳被作為新型非金屬光催化劑廣泛應(yīng)用于環(huán)境污染及各類催化反應(yīng)中，如光分解水產(chǎn)氫、降解有機(jī)污染物等。眾所周知，光催化劑表面結(jié)構(gòu)對于光催化活性有著至關(guān)重要的作用，比表面積的增大有利于半導(dǎo)體光生載流子的分離，可以使光催化性能大幅度增強(qiáng)。

本發(fā)明制備出的石墨相氮化碳與已有文獻(xiàn) [Jinghai Liu, Yuewei Zhang, Luhua Lu, Guan Wu and Wei Chen. Self-regenerated solar-driven photocatalytic water-splitting by urea derived graphitic carbon nitride with platinum nanoparticles. Chem. Common., 2012, 48, 8826-8828.]和 [Yuewei Zhang, Jinghai Liu, Guan Wu and Wei Chen. Porous graphitic carbon nitride synthesized via direct polymerization of urea for efficient sunlight-driven photocatalytic hydrogen production. Nanoscale, 2012, 4, 5300-5303.] 報(bào)道的直接以尿素為原料制備的石墨相氮化碳比表面積增大了28.04~52.08m²/g。通過簡單、綠色的機(jī)械力研磨處理原料，再進(jìn)行煅燒制備多孔、高比表面積的石墨相氮化碳光催化劑材料還未見相關(guān)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種高比表面積石墨相氮化碳光催化劑的制備方法，該方法使用機(jī)械力研磨處理原料，可以有效提高石墨相氮化碳的比表面積，操作簡單易行、綠色無污染。

本發(fā)明提供的一種高比表面積石墨相氮化碳光催化劑的制備方法，包括如下具體步驟：

(1)稱取尿素置于直徑12cm玻璃研缽，使用研磨棒用力畫圈研磨，至原料呈均勻細(xì)小的固體粉末狀；

(2)將(1)研磨過的尿素原料置于加蓋坩堝中，空氣氛圍下在馬弗爐中分段進(jìn)行煅燒、恒溫、自然冷卻處理，即得高比表面積石墨相氮化碳光催化劑。

上述制備方法中，步驟(1)中尿素質(zhì)量為10~30g，具體可為10g、20g、30g；研磨時(shí)間范圍為2~4h，研磨速度為40~60圈/分鐘。

上述制備方法中，步驟(2)在空氣氛圍下，馬弗爐分段進(jìn)行加熱升溫、恒溫及自然冷卻處理，其中馬弗爐升溫速率為11~20℃/min，具體可為16℃/min；加熱溫度設(shè)置為350~600℃，具體可分別設(shè)為400和550℃；加熱恒溫總時(shí)間為4h~6h，具體可將兩個(gè)溫度段分別設(shè)置為2h。

本發(fā)明提供了上述方法制備的高比表面積石墨相氮化碳光催化材料的部分表征，所述石墨相氮化碳光催化劑的比表面積為97.64~121.68m²/g，平均孔徑為18.97~44.51nm。

本發(fā)明提供的高比表面積石墨相氮化碳既是一種非金屬半導(dǎo)體光催化劑，又是一種良好的載體。本發(fā)明提供的高比表面積石墨相氮化碳光催化劑的制備方法，其原料廉價(jià)、工藝簡單、綠色無毒，具有很高的應(yīng)用前景和實(shí)用價(jià)值。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1制備的高比表面積石墨相氮化碳的SEM圖。

表1為實(shí)施例1和2制備的高比表面積石墨相氮化碳與文獻(xiàn)石墨相氮化碳的孔徑分布表。

圖2為實(shí)施例1和2制備的高比表面積石墨相氮化碳與常規(guī)石墨相氮化碳的XRD圖。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明下述實(shí)施例中所使用的實(shí)驗(yàn)方法如無特殊說明，均為常規(guī)方法。

本發(fā)明下述實(shí)施例中所使用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑得到。

本發(fā)明下述實(shí)施例中所使用的初始反應(yīng)物為市售分析純的尿素。

本發(fā)明下述實(shí)施例中，采用日本理學(xué)株式會社MiniFlex 600型X射線衍射儀(XRD) ( Cu Kα射線，λ=1.5406?，電壓為40kV，電流為30mA)測試所制備石墨相氮化碳的晶型結(jié)構(gòu)；采用美國Micromeritics ASAP 2020型全自動化學(xué)吸附儀測定所制備石墨相氮化碳的比表面積(BET)和孔分布；采用德國卡爾蔡司 SUPRA 55 Sapphire型場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FE-SEM)測試所制備石墨相氮化碳的形貌。

實(shí)施例1

稱取30g尿素于直徑12cm的玻璃研缽中，使用研磨棒用力畫圈研磨2h（平均50圈/分鐘），至原料呈均勻細(xì)小的固體粉末狀；將研磨好的尿素產(chǎn)物置于100mL陶瓷坩堝(加蓋)，放入馬弗爐中在空氣氛圍下開始加熱升溫，加熱參數(shù)設(shè)置如下：由室溫25~30℃升溫至400℃，升溫速率為16℃/min，在400℃下恒溫2h；然后加熱升溫至550℃，升溫速率為16℃/min，在550℃下恒溫2h；自然冷卻至室溫25~30℃。將得到的淡黃色固體研磨，即得到高比表面積石墨相氮化碳光催化劑材料。

如圖1所示，本發(fā)明實(shí)施制備的石墨相氮化碳具有很多孔洞結(jié)構(gòu)，屬于多孔材料。

實(shí)施例2

稱取25g尿素于直徑12cm的玻璃研缽中，使用研磨棒用力畫圈研磨4h（平均50圈/分鐘），至原料呈均勻細(xì)小的固體粉末狀；將研磨好的尿素產(chǎn)物置于100mL陶瓷坩堝(加蓋)，放入馬弗爐中在空氣氛圍下開始加熱升溫，加熱參數(shù)設(shè)置如下：由室溫25~30℃升溫至400℃，升溫速率為15℃/min，在400℃下恒溫2h；然后加熱升溫至550℃，升溫速率為15℃/min，在550℃下恒溫2h；自然冷卻至室溫25~30℃。將得到的淡黃色固體研磨，即得到高比表面積石墨相氮化碳光催化劑材料。

表1為實(shí)施例1和2制備的高比表面積石墨相氮化碳與文獻(xiàn)石墨相氮化碳的孔徑分布表。

由表1中的數(shù)據(jù)可得知，尿素原料經(jīng)過機(jī)械力研磨處理后制備的石墨相氮化碳比表面積得到顯著的提高。

如圖2所示，本發(fā)明實(shí)施例1、2制備的高比表面積石墨相氮化碳結(jié)晶度良好，2θ為13.2°和27.5°分別對應(yīng)石墨相氮化碳的(100)和(002)晶面。