本發(fā)明屬于催化劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種富含B酸的介孔氧化鋁及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

催化裂化是石油煉制的重要加工過(guò)程，隨著輕質(zhì)原油開(kāi)采量的逐漸減少，重質(zhì)油加工比例不斷增加，原料的劣質(zhì)化對(duì)催化劑提出了更高的要求。催化裂化原料劣質(zhì)化使得催化劑結(jié)焦成為了催化劑失活的主要問(wèn)題，不但降低了轉(zhuǎn)化率，造成原料浪費(fèi)，同時(shí)還對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生影響。因此，抑制催化劑結(jié)焦成為制備新型催化裂化催化劑的主要研究目標(biāo)。催化裂化催化劑中存在著兩種類型的酸性中心：(B)酸中心、Lewis(L)酸中心，B酸是催化裂化反應(yīng)的裂化中心，裂化反應(yīng)在B酸中心按照碳正離子機(jī)理反應(yīng)；在L酸中心，裂化反應(yīng)可以按照自由基化學(xué)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行也可以按照碳正離子反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行。因此，相比之下，在L酸中心的裂化反應(yīng)最終會(huì)生成較多的焦炭和干氣。鋁溶膠作為催化裂化催化劑中常用的一種粘結(jié)劑，焙燒后形成的氧化鋁表面僅具有L酸。同時(shí)，常規(guī)的鋁溶膠孔結(jié)構(gòu)不發(fā)達(dá)，孔道連通性差，在制備催化劑時(shí)會(huì)堵塞基質(zhì)和活性組分的部分孔道，影響催化劑基質(zhì)與活性組分的傳質(zhì)、傳熱能力。因此需要研究新型的氧化鋁基質(zhì)制備方法，使氧化鋁基質(zhì)表面具有豐富的B酸位，同時(shí)提高氧化鋁的孔結(jié)構(gòu)性能。

CN103721758A公開(kāi)了一種加氟改性擬薄水鋁石催化劑載體材料的制備方法，通過(guò)在擬薄水鋁石中加入含氟化合物，在焙燒后得到改性氧化鋁。該制備方法能使氟分散在氧化鋁表面，且氧化鋁的比表面和孔容都得到一定的提高，改性后的氧化鋁制得的催化劑載體強(qiáng)度高，催化劑活性提高，具有良好的氧化還原性能。

CN1853774A公開(kāi)了一種用硅改性氧化鋁的方法，在鋁鹽的水溶液中加入堿性的硅酸鹽水溶液，調(diào)節(jié)pH形成凝膠，然后老化、過(guò)濾、洗滌。用吡啶紅外光譜法測(cè)得硅改性過(guò)的氧化鋁表面只含有L酸，沒(méi)有B酸。

CN102728335A公開(kāi)了一種用硼改性氧化鋁的方法，首先用低碳醇溶液將氧化鋁前驅(qū)體浸濕，再加入由多元醇與硼酸形成的硼酸溶液，由于低碳醇的揮發(fā)及其較低的表面張力可以使硼更均勻的分散在氧化鋁的表面，防止硼溶液直接加入到氧化鋁上導(dǎo)致局部硼的聚集。此方法有效的改善載體的比表面和孔容。

CN1052501A、CN1609178A等專利中公開(kāi)了用不同的含硼化合物來(lái)改性氧化鋁的方法。這些方法都成功地將硼元素引入到氧化鋁的體相中，但是對(duì)于氧化鋁的酸性的改變都沒(méi)有做出具體的表征和測(cè)試。

CN103896318A公開(kāi)了用P123和氟硼酸銨對(duì)氧化鋁的孔結(jié)構(gòu)和表面酸性進(jìn)行改性的方法，該制備方法雖然能使改性氧化鋁表面具有一定的B酸位，但其孔結(jié)構(gòu)并沒(méi)有得到明顯地改善。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為克服上述問(wèn)題，本發(fā)明的目的是提供一種富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法。

本發(fā)明的另一目的是提供一種使用上述制備方法制得的富含B酸的介孔氧化鋁。

本發(fā)明的又一目的是提供一種以上述富含B酸的介孔氧化鋁作為基質(zhì)或載體制得的催化劑。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法，其中，該方法包括以下步驟：

(1)使用無(wú)機(jī)酸水溶液對(duì)擬薄水鋁石漿液進(jìn)行酸化膠溶，得到擬薄水鋁石溶膠；

(2)向上述擬薄水鋁石溶膠中先加入酸性改性劑的水溶液，再加入擴(kuò)孔劑的水溶液得到第一混合物；

(3)將第一混合物在加熱條件下反應(yīng)一段時(shí)間，反應(yīng)結(jié)束后依次經(jīng)冷卻、調(diào)節(jié)pH至9-11、陳化得到第二混合物；

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在60-110℃下干燥12-24h，然后在500-700℃下焙燒4-8h，制得富含B酸的介孔氧化鋁；

所述酸性改性劑為含有氟離子和硅離子的無(wú)機(jī)化合物，或者含有氟離子和硼離子的無(wú)化合機(jī)物。

本發(fā)明提供的方法特別地采用了對(duì)陳化后的樣品不過(guò)濾并直接進(jìn)行干燥、焙燒的手段，使得改性氧化鋁表面不僅具有一定的B酸位，而且擴(kuò)孔作用明顯，因此制得的富含B酸的介孔氧化鋁具有高B/L比、高孔容以及大孔徑的特點(diǎn)。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(1)中的所述無(wú)機(jī)酸水溶液的用量滿足以下條件：無(wú)機(jī)酸水溶液中的H⁺與擬薄水鋁石漿液中的Al³⁺的摩爾比為0.03-0.1:1，或使擬薄水鋁石溶膠的pH為2.5-5.0:1。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(1)中的所述無(wú)機(jī)酸水溶液的濃度為1-2mol/L。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(1)中的所述無(wú)機(jī)酸水溶液中的溶質(zhì)包括鹽酸、硝酸和硫酸中的一種或幾種的組合。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(1)中進(jìn)行酸化膠溶的具體步驟包括：向擬薄水鋁石漿液中滴加無(wú)機(jī)酸水溶液，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)(持續(xù)攪拌)10-15min。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，所述擴(kuò)孔劑為水溶性的嵌段共聚物或淀粉。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(2)中的所述酸性改性劑的用量滿足以下條件：酸性改性劑中的F^-與擬薄水鋁石溶膠中的Al³⁺的摩爾比為0.30-1.20。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，所述含有氟離子和硅離子的無(wú)機(jī)化合物為氟硅酸銨；所述含有氟離子和硼離子的無(wú)化合機(jī)物為氟硼酸銨。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(2)中的所述擴(kuò)孔劑的用量滿足以下條件：擴(kuò)孔劑與擬薄水鋁石溶膠中的Al³⁺的摩爾比為0.005-0.010:1。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，所述嵌段共聚物包括Pluronic P123或聚乙二醇(PEG)。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(3)中，所述第一混合物的反應(yīng)溫度為60-90℃，反應(yīng)時(shí)間為5-6h。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(3)中，陳化的溫度為60-80℃，陳化的時(shí)間為4-24h。

在上述富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法中，優(yōu)選地，步驟(4)中，焙燒升溫中的升溫速率為1℃/min。

在本發(fā)明提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，富含B酸的介孔氧化鋁的制備方法包括以下步驟：

(1)用一定量去離子水打漿擬薄水鋁石，攪拌均勻后得到擬薄水鋁石漿液，向擬薄水鋁石漿液中緩慢滴加1-2mol/L的無(wú)機(jī)酸水溶液進(jìn)行酸化膠溶，滴加完畢后在繼續(xù)反應(yīng)10-15min得到擬薄水鋁石溶膠；其中，所述無(wú)機(jī)酸水溶液的用量滿足以下條件：無(wú)機(jī)酸水溶液中的H⁺與擬薄水鋁石漿液中的Al³⁺的摩爾比為0.03-0.1:1，或使擬薄水鋁石溶膠的pH為2.5-5.0；

(2)向上述擬薄水鋁石溶膠中先加入酸性改性劑的水溶液，再加入擴(kuò)孔劑的水溶液得到第一混合物；其中，酸性改性劑的用量滿足以下條件：酸性改性劑中的F^-與擬薄水鋁石溶膠中的Al³⁺的摩爾比為0.30-1.20:1；擴(kuò)孔劑的用量滿足以下條件：擴(kuò)孔劑與擬薄水鋁石溶膠中的Al³⁺的摩爾比為0.005-0.010:1；

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)5-6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后將pH調(diào)節(jié)至9-11后，在60-80℃下陳化4-24h得到第二混合物；

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在60-110℃下干燥12-24h，然后在500-700℃下焙燒4-8h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁；

所述酸性改性劑為含有氟離子和硅離子的無(wú)機(jī)化合物，或者為含有氟離子和硼離子的無(wú)化合機(jī)物；所述擴(kuò)孔劑為水溶性的嵌段共聚物或淀粉。

本發(fā)明另提供了由上述制備方法制得的富含B酸的介孔氧化鋁。在本發(fā)明提供的一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所制得的富含B酸的介孔氧化鋁表面的酸(B酸)和Lewis酸(L酸)量之比達(dá)到了B/L＝2.33，孔容達(dá)到了1.03cm³/g，孔徑達(dá)到了17nm。由此可見(jiàn)，本發(fā)明提供的富含B酸的介孔氧化鋁具有高B/L比、高孔容、大孔徑的特點(diǎn)。

本發(fā)明還提供了以上述富含B酸的介孔氧化鋁作為基質(zhì)或載體制得的催化劑。優(yōu)選地，所述催化劑為以富含B酸的介孔氧化鋁作為基質(zhì)制得的催化裂化催化劑；或者為以富含B酸的介孔氧化鋁作為載體制得的加氫催化劑。

利用本發(fā)明提供的方法制得的富含B酸的介孔氧化鋁，具有較高的B/L比，而且孔容和孔徑都較大，因此，其在催化劑制備領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。

附圖說(shuō)明

圖1為樣品A-E的孔徑分布圖；

圖2為樣品F-I的孔徑分布圖；

圖3為樣品A-E的氮?dú)馕摳降葴鼐€圖；

圖4為樣品F-I的氮?dú)馕摳降葴鼐€圖；

圖5為樣品A-E的X射線衍射曲線圖；

圖6為樣品F-I的X射線衍射曲線圖；

圖7為樣品A-E的吡啶吸附FT-IR曲線圖；

圖8為樣品F-I的吡啶吸附FT-IR曲線圖。

具體實(shí)施方式

為了對(duì)本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說(shuō)明，但不能理解為對(duì)本發(fā)明的可實(shí)施范圍的限定。

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的鹽酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.03mol氟硅酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在80℃下干燥21h，然后在550℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品A)。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的鹽酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.045mol氟硅酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在80℃下干燥21h，然后在550℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品B)。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的鹽酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.06mol氟硅酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在80℃下干燥21h，然后在550℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品C)。

對(duì)比例1

本對(duì)比例提供了一種用于對(duì)比的富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的鹽酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到混合物a。

(3)將混合物a在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到混合物b。

(4)混合物b不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在80℃下干燥21h，然后在550℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品D)。

對(duì)比例2

本對(duì)比例提供了一種用于對(duì)比的富含B酸的介孔氧化鋁(CN103896318A公開(kāi)的方案)，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的硝酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.06mol氟硅酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物進(jìn)行過(guò)濾洗滌至中性，在100℃下干燥12h，然后在550℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為2℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品E)。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的硝酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.03mol氟硼酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在80℃下干燥21h，然后在550℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品F)。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的硝酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.03mol氟硼酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物不進(jìn)行過(guò)濾洗滌，直接在80℃下干燥21h，然后在650℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品G)。

對(duì)比例3

本對(duì)比例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的硝酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.03mol氟硼酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g Pluronic P123的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物進(jìn)行過(guò)濾洗滌，在80℃下干燥13h，然后在650℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品H)。

實(shí)施例6

本實(shí)施例提供了一種富含B酸的介孔氧化鋁，制備該富含B酸的介孔氧化鋁的步驟包括：

(1)將22g擬薄水鋁石加入到50mL去離子水中打漿5-10min，制得擬薄水鋁石漿液；向擬薄水鋁石漿液中滴加30mL的1mol/L的硝酸溶液使其酸化膠溶，滴加完畢后持續(xù)攪拌10-15min，得到擬薄水鋁石溶膠。

(2)先向上述擬薄水鋁石溶膠中滴加用40mL去離子水溶解的0.03mol氟硼酸銨的水溶液，然后滴加用40mL去離子水溶解的13g PEG的水溶液，得到第一混合物。

(3)將第一混合物在60-90℃下反應(yīng)6h，反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行冷卻，然后用氨水將pH調(diào)節(jié)至11，在75℃的水浴中陳化24h得到第二混合物。

(4)第二混合物進(jìn)行過(guò)濾洗滌，在80℃下干燥13h，然后在650℃下焙燒4h(采用程序升溫，升溫速率為1℃/min)，制得富含B酸的介孔氧化鋁(記為樣品I)。

測(cè)試?yán)?

本測(cè)試?yán)峁┝藢?duì)實(shí)施例1-6以及對(duì)比例1、對(duì)比例2和對(duì)比例3中制得的富含B酸的介孔氧化鋁樣品的性能測(cè)試實(shí)驗(yàn)，具體測(cè)試數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

樣品A-E的孔徑分布如圖1所示；

樣品F-I的孔徑分布如圖2所示；

樣品A-E的氮?dú)馕摳降葴鼐€如圖3所示；

樣品F-I的氮?dú)馕摳降葴鼐€如圖4所示；

樣品A-E的X射線衍射曲線如圖5所示；

樣品F-I的X射線衍射曲線如圖6所示；

樣品A-E的吡啶吸附FT-IR曲線如圖7所示；

樣品F-I的吡啶吸附FT-IR曲線如圖8所示。

表1富含B酸的介孔氧化鋁樣品的性能參數(shù)

通過(guò)表1和圖1-8可知，本發(fā)明成功制得了富B酸的介孔氧化鋁，并且過(guò)濾洗滌與否對(duì)其孔結(jié)構(gòu)和B酸量影響很大。

以(NH₄)₂SiF₆為酸性改性劑所制備的樣品在不過(guò)濾洗滌的情況下(樣品C)，其孔容可達(dá)0.83cm³/g，孔徑可達(dá)15.2nm，而進(jìn)行過(guò)濾洗滌后其孔容和孔徑都減小(樣品E)，孔容和孔徑分別僅為0.68cm³/g和9.77nm。

以NH₄BF₄為酸性改性劑所制備的樣品在不洗滌的情況下不僅具有優(yōu)良的孔結(jié)構(gòu)(樣品G)，孔容和孔徑分別為1.01m³/g和17.3nm，而且B酸位較多，B/L可高達(dá)2.33。同樣地，進(jìn)行過(guò)濾洗滌后(樣品H)，改性氧化鋁不僅孔容、孔徑明顯地減少，而且B酸量也急劇減少，孔容和孔徑分別僅為0.70cm³/g和12.2nm，B/L為0.89。