本發(fā)明屬于光催化劑技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
TiO2具有良好的生物、化學(xué)、光化學(xué)穩(wěn)定性,已被廣泛應(yīng)用于廢水處理、有害氣體凈化、化妝品制造、建筑材料、紡織用品、涂料、太陽能存儲與轉(zhuǎn)換、激光化學(xué)轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域。但是TiO2是寬帶導(dǎo)體,具有較寬的禁帶寬度(3.0~3.2eV),只有在近紫外光區(qū)才有活性。純TiO2對太陽光的利用率為4%,所以,近年來為了提高TiO2的光電子效應(yīng)和對太陽光的利用率,采用金屬摻雜、染料的光敏化、貴金屬的沉積等方法對TiO2進(jìn)行改性。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
解決的技術(shù)問題:本發(fā)明的目的是解決TiO2只有在近紫外光區(qū)才有活性、僅采用金屬摻雜對TiO2進(jìn)行改性的技術(shù)問題,提供一種鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑及其制備方法和應(yīng)用,該鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑不僅具有可見光活性,而且光催化活性得到明顯提升。
技術(shù)方案:一種鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑,該光催化劑由鈰、氮和二氧化鈦組成,其中鈰和氮以顆粒狀沉著在二氧化鈦表面。
所述鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑的制備方法,包括以下步驟:
步驟1,將硝酸鈰、氨水和鈦酸丁酯混合,滴加乙醇水溶液,攪拌,超聲,得到反應(yīng)液;
步驟2,將步驟2所得反應(yīng)液在150~180℃水熱反應(yīng)12~24h,離心,沉淀經(jīng)清洗、干燥,即得。
進(jìn)一步地,硝酸鈰、氨水和鈦酸丁酯的摩爾比為0.5~1: 0.5~1:10。
進(jìn)一步地,乙醇水溶液中無水乙醇與水的體積比為1:0.8~1。
進(jìn)一步地,步驟1中超聲功率為70W。
所述鈰與氮共摻雜的二氧化鈦納米光催化劑在光催化領(lǐng)域的應(yīng)用。
有益效果:
1. 采用鈰與氮共摻雜對二氧化鈦進(jìn)行改性,可提高二氧化鈦光催化劑的可見光吸收范圍及電荷分離效率,增加其可見光吸收,從而顯著提高二氧化鈦的可見光活性;
2.以廉價易得的原料,通過微波法迅速制備了鈰與氮共摻雜改性的二氧化鈦光催化劑,操作簡單、合成方便,并且效果明顯;
3. 本發(fā)明的鈰與氮共摻雜二氧化鈦光催化劑與純二氧化鈦光催化劑相比,鈰與氮共摻雜改性二氧化鈦光催化劑的光催化活性得到明顯提升。
附圖說明
圖1為實施例1的鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑的SEM照片,放大倍數(shù)為50nm;
圖2為實施例1的鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑紫外可見漫反射譜圖;
圖3為實施例1的鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑吸附脫附曲線圖;
圖4為實施例2的鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑光催化降解活性曲線圖。
具體實施方式
實施例1
鈰與氮共摻雜的二氧化鈦光催化劑的制備方法,包括以下步驟:
步驟1,將硝酸鈰、氨水和鈦酸丁酯按摩爾比1:1:10混合,逐滴加入50v/v%乙醇水溶液,持續(xù)攪拌半小時,70W的功率下超聲2小時;
步驟2,將步驟1的溶液裝入聚四氟乙烯水熱反應(yīng)釜水熱180℃反應(yīng)24小時,將最終獲得的產(chǎn)品離心分離,用超純水與無水乙醇分別清洗三次,放在烘箱中60℃干燥12小時,研磨備用。
本實施方式中采用的原料為市售分析純原料。
采用掃描電子顯微鏡對制得的Ce-N-MT光催化劑進(jìn)行電鏡掃描,如圖1所示,所得Ce-N-MT光催化劑為納米片,表面有少量鈰與氮共摻雜覆蓋。
采用紫外可見漫反射光譜儀對制得的Ce-N-MT光催化劑進(jìn)行掃描,如圖2所示,所得Ce-N-MT光催化劑相對于Ce-MT和N-MT在可見光區(qū)對光的吸收明顯增強(qiáng),因此可以產(chǎn)生更多光電子與空穴分離,有助于對于污染物的降解。摻雜鈰與氮越多,光催化劑在全光譜對光的吸收能力得到明顯增強(qiáng),這說明摻雜鈰與氮共摻雜的二氧化鈦對光能利用明顯得到增強(qiáng),吸收得到的光能越多,光電子-空穴對產(chǎn)生得越多,能夠利用的空穴與光電子越多,空穴與光電子進(jìn)而產(chǎn)生羥基自由基,并且空穴自身也可以氧化有機(jī)污染物。
采用全自動比表面積儀對制得的Ce-N-MT光催化劑進(jìn)行掃描,如圖3所示,所得Ce-N-MT光催化劑的表面積較大。表面積較大可能是超聲輔助中,產(chǎn)生的空化作用對Ce-N-MT的分散有較大作用,表面積較大,活性位點(diǎn)較多,有助于光催化反應(yīng)的產(chǎn)生,降解污染物的作用增強(qiáng)。
實施例2
采用實施例1制備得到的光催化劑用于氧化處理甲基橙溶液。降解步驟為:
步驟1,準(zhǔn)確稱取20mg的甲基藍(lán),將其溶于超純水中,并定容至1000mL,制得20mg/L的甲基橙溶液;
步驟2,用移液管準(zhǔn)確移取50mL步驟1得到的甲基橙溶液至反應(yīng)器中,并分別加入40mg摻雜質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1% AC的TiO2光催化劑(Ce-N-MT),反應(yīng)體系控制在25℃,分別調(diào)節(jié)催化劑濃度為,在暗光處先吸附平衡半小時,使其達(dá)到吸附脫附平衡;
步驟3:以300w氙燈作為可見光源,將步驟2所得溶液在光照下進(jìn)行光催化降解反應(yīng),每間隔5~30min時間取樣,并用紫外-可見分光光度法測量甲基橙吸光度,并計算其轉(zhuǎn)化率。結(jié)果見圖4。從圖中可以看出當(dāng)催化劑為Ce-N-MT時,催化效果最好,因為鈰與氮共摻雜的引入對材料對可見光吸收加強(qiáng),并且鈰與氮共摻雜還可以傳導(dǎo)二氧化鈦導(dǎo)帶的電子,二氧化鈦的光生電子與空穴分離效果增強(qiáng)。