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用于在液滴和其它隔室內(nèi)包封活性物質(zhì)的系統(tǒng)的制作方法

文檔序號:11630272閱讀:412來源:國知局
本發(fā)明整體涉及微粒,尤其涉及用于在微粒內(nèi)包封的體系和方法。
背景技術(shù)
::微粒如微膠囊在領(lǐng)域中具有很大的應(yīng)用潛力,所述應(yīng)用涉及試劑的包封、遞送、和釋放,所述領(lǐng)域如農(nóng)業(yè)、健康護(hù)理、化妝品和洗滌劑、建筑化學(xué)品、以及食品和飲料。多種物理和化學(xué)方法,包括噴霧干燥、共擠出、界面聚合、和復(fù)合凝聚,已用于高通量的微粒制備。例如,使用各種微流體技術(shù),已將多種試劑包封于乳液中,然后通過例如界面縮聚、冷凍或聚合,將其固化形成固體微?;蚱渌愋偷念w粒。然而,仍需要改善顆粒技術(shù)。在包含高含量表面活性劑以及具有油基有效載荷的微粒的配制產(chǎn)品中,表面活性劑的存在趨于增加有效載荷從微粒遷移出的可能性,并且降低產(chǎn)品的可用儲存壽命。需要當(dāng)設(shè)置于具有高濃度表面活性劑的環(huán)境中時具有較高有效載荷穩(wěn)定性的微粒。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明整體涉及微粒,尤其涉及用于在微粒內(nèi)包封的體系和方法。本發(fā)明的主題在某些情況下涉及相關(guān)產(chǎn)品,特定問題的替代解決方案,和/或一個或多個體系和/或制品的多種不同用途。在一個方面,本發(fā)明整體涉及方法。在一些情況下,所述方法是從顆粒如微粒釋放試劑的方法。在一組實(shí)施方案中,所述方法包括將多個包含殼體和殼體內(nèi)流體的微粒暴露于環(huán)境的動作,所述流體包含多個含有試劑的實(shí)體,并且引起至少約50重量%的試劑從多個微膠囊釋放,而不破壞殼體。在另一方面,本發(fā)明整體涉及組合物。在一組實(shí)施方案中,所述組合物包含多個包含殼體和殼體內(nèi)流體的微粒,所述流體包含多個含有試劑的實(shí)體,其中至少50重量%的試劑從所述微粒釋放,而不破壞殼體。根據(jù)另一組實(shí)施方案,所述組合物包含多個包含殼體和殼體內(nèi)流體的微粒,所述流體包含多個含有試劑的實(shí)體,其中所述殼體內(nèi)的多個實(shí)體具有占所述殼體體積至少50%的體積。在一個方面,組合物包含多個微粒。每個微粒包括包含具有分散相和連續(xù)相的液體乳液的單個芯;和包圍所述單個芯的殼體。殼體具有介于約0.1μm至約10μm之間的平均壁厚。在一個方面,組合物包括多個微粒。每個微粒包括包含具有分散相和連續(xù)相的液體乳液的單個芯;和包圍所述單個芯的殼體。所述殼體具有介于約0.1μm至約10μm之間的平均壁厚。所述芯包含水相、油相和表面活性劑。在另一方面,本發(fā)明涵蓋制備本文所述一個或多個實(shí)施方案的方法,例如微流體液滴包封實(shí)體。在一個方面,所述方法涉及微粒的制備,并且包括以下步驟:向微流體裝置體系提供第一液體,將所述第一液體流引入第二液體流中,引入包圍所述第二液體的第三液體流,以及在所述第三液體內(nèi)形成液滴。當(dāng)所述第一液體被引入第二液體中時,它包括具有分散相和連續(xù)相的乳液。所述第一液體的連續(xù)相在所述第二液體中基本上不可混溶。所述液滴包括包含第一液體的芯和由第二液體構(gòu)成的殼體。在一個方面,用于制備微粒的裝置包括:包含第一液體的第一貯存器,包含第二液體的第二貯存器,和包含第三液體的第三貯存器。所述第一液體包括乳液。所述乳液包含分散相和連續(xù)相。所述乳液的連續(xù)相在所述第二流體中基本上不可混溶。第一貯存器與多個微流體裝置的第一導(dǎo)管流體連通。第一導(dǎo)管具有出口。所述第二貯存器與所述第二導(dǎo)管流體連通。所述第二導(dǎo)管至少部分地包圍所述第一導(dǎo)管。所述第三貯存器與所述第二導(dǎo)管流體連通。所述裝置還包括至少部分地設(shè)置在第二導(dǎo)管內(nèi)、位于第一導(dǎo)管的出口下游的第三導(dǎo)管。在另一方面,本發(fā)明涵蓋使用本文所述一個或多個實(shí)施方案的方法,例如微流體液滴包封實(shí)體。當(dāng)結(jié)合附圖考慮時,從下面對本發(fā)明各種非限制性實(shí)施方案的詳細(xì)描述中,本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和新穎特征將變得顯而易見。如果本說明書和通過引用并入的文獻(xiàn)包括沖突和/或不一致的內(nèi)容,應(yīng)以本說明書為準(zhǔn)。如果兩個或更多個通過引用并入的文獻(xiàn)包括彼此沖突和/或不一致的內(nèi)容,則應(yīng)以具有更晚有效日期的文獻(xiàn)為準(zhǔn)。附圖說明本發(fā)明的非限制性實(shí)施方案將通過參考附圖來示例說明,附圖是示意的,并且不旨在按比例繪制。在附圖中,所示的相同或幾乎相同的各組分通常通過單一數(shù)字表示。為清楚起見,未將每個組分標(biāo)示于每張圖中,也未示出本發(fā)明各實(shí)施方案的各組分,其中圖示不是允許本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解本發(fā)明所必需的。在附圖中:圖1a-1d示出根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案的可用于形成微粒的方法;圖2示出本發(fā)明另一個實(shí)施方案中顆粒懸浮液的制備;圖3示出本發(fā)明另一個實(shí)施方案中的微粒結(jié)構(gòu);并且圖4示出本發(fā)明另一個實(shí)施方案中用于制備顆粒懸浮液的裝置。圖5示出與具有水凝膠連續(xù)相的微膠囊和具有連續(xù)水相的對照微膠囊的相對穩(wěn)定性相關(guān)的數(shù)據(jù)。圖6提供了根據(jù)本發(fā)明一個實(shí)施方案的裝置的示意圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明整體涉及微粒,尤其涉及用于在微粒內(nèi)包封的體系和方法。在一個方面,本發(fā)明整體涉及其中包含實(shí)體的微粒,其中所述實(shí)體包含可通過例如擴(kuò)散從微粒釋放的試劑。在一些情況下,可在不破壞微粒的情況下將試劑從微粒釋放。所述實(shí)體可為例如聚合物顆粒、水凝膠顆粒、流體液滴等。所述實(shí)體可被包含在流體內(nèi),所述流體繼而被包封在微粒內(nèi)。所述試劑可從實(shí)體釋放到流體中,然后從流體通過微粒釋放。以此類方式,可在例如相對長的時間尺度上控制試劑從微粒的釋放。本發(fā)明的其它實(shí)施方案整體涉及制備此類微粒的方法,使用此類微粒的方法,用于制備此類微粒的微流體裝置等?,F(xiàn)在參考圖3,描述本發(fā)明的一個方面。在該示例圖中,微粒10包括包圍流體20的殼體15。多個實(shí)體25在流體20內(nèi)。所述實(shí)體可例如為聚合物顆粒、水凝膠顆粒、不可混溶流體的液滴等。所述實(shí)體還可包含從微粒10釋放的試劑30。為釋放,試劑30必須從實(shí)體25通過流體20和殼體15行進(jìn)。在一些情況下,殼體15可在試劑30的釋放期間保持完整或未損壞。因此,在從微粒10釋放之前,試劑30可通過流體20,并且通過殼體15,擴(kuò)散出實(shí)體25。因此,在某些實(shí)施方案中,微??商峁┰噭?0的受控釋放速率。在一個實(shí)施方案中,流體20包括包含連續(xù)相和分散相的乳液。所述實(shí)體可構(gòu)成乳液的分散相。在此類實(shí)施方案中,連續(xù)相可構(gòu)成水相,并且分散相可構(gòu)成油相。所述流體還可包含表面活性劑。在一個實(shí)施方案中,第一流體可包括懸浮乳液,所述懸浮乳液包含連續(xù)相,和懸浮在連續(xù)相中的顆粒??赏ㄟ^在機(jī)械攪拌下將油相材料分散在水相中,產(chǎn)生示例性乳液。機(jī)械攪拌的示例性形式包括:振動、混合、攪拌器、超聲處理、膠體磨、轉(zhuǎn)子、轉(zhuǎn)子-定子、靜態(tài)混合器、流通靜態(tài)混合器、勻化器、高剪切微流體碰撞處理器、渦旋混合器、高速攪拌器和高剪切勻化器。示例性乳液包括0.1-0.4重量%permulentr-2表面活性劑在香料油中的乳液,和α-蒎烯在2.5%(v/v)pva和2%(w/w)tween80的溶液中的乳液。用于第一液體的示例性連續(xù)相材料包括:水、甘油、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、聚乙二醇、丙二醇和氟化油。在一些情況下,釋放曲線可能較慢,例如具有數(shù)小時或數(shù)天的特征釋放時間。此外,在某些實(shí)施方案中,試劑從微粒釋放的速率可能不一定受微粒內(nèi)所含試劑的量的控制;例如,試劑通過流體的擴(kuò)散可以是速率限制的,并且實(shí)體可在通過流體擴(kuò)散之前充當(dāng)貯存器以包含試劑。相比之下,在載有試劑的其它顆粒中,從顆粒釋放的試劑的量和速率通常是顆粒內(nèi)所含試劑的量的函數(shù)。在一些情況下,微粒可暴露于待釋放試劑的環(huán)境??赏ㄟ^各種技術(shù),致使試劑從微粒釋放??赏ㄟ^例如損壞從其中釋放試劑的微粒的殼體,在不破壞微粒的情況下發(fā)生試劑的釋放。在一組實(shí)施方案中,可通過攪拌微粒釋放試劑。在另一組實(shí)施方案中,所述微??杀┞队诹黧w如油(例如烴油、原油、石油等)或水。在一些情況下,如果例如微粒被包含在流體如油或水中,則所述試劑可通過微粒擴(kuò)散,以在微粒表面處釋放到周圍環(huán)境中。所述微粒可通過各種技術(shù)制備。例如,圖4描述了一種用于制備此類微粒的非限制性體系。在該圖中,包含懸浮于其中的實(shí)體25的流體20流動通過第一通道30。如下所述,流體20被包封在微粒內(nèi)。此外,第一通道30具有被包含在通道40內(nèi)的出口34。還被包含在通道40中的是將被用于制備微粒殼體的流體45,以及將包含微粒的流體50。在該圖中,流體45圍繞通道30流向通道30的出口34,其中它包圍流出出口的流體20。繼而流體45被流體50包圍。在某些實(shí)施方案中,流體45和50可基本上不可混溶。在出口34處,可形成包含流體20的多個乳液液滴,所述流體20被流體45液滴包圍,所述流體45液滴被包含在連續(xù)流體50內(nèi)。流體45還可硬化或反應(yīng),以通過例如將形成的液滴暴露于適當(dāng)?shù)碾姶泡椛?,形成包圍流體20的殼體。其它示例還可參見國際專利申請公布wo2006/096571或wo2013/006661,將每篇文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。上文論述示出了本發(fā)明某些實(shí)施方案的非限制性示例,其通常涉及包封在微粒內(nèi)的流體。然而,其它實(shí)施方案也是可行的。因此,更一般地,本發(fā)明的各個方面涉及用于在微粒內(nèi)包封的各種體系和方法。例如,在一個方面,所述微粒可包括其中包含一種或多種試劑的多個實(shí)體。可使用能夠包含試劑并且當(dāng)被包含在流體中時作為單獨(dú)實(shí)體保留的任何適宜實(shí)體。在一些實(shí)施方案中,所述實(shí)體可以是固體的或流體的。在一組實(shí)施方案中,例如,所述實(shí)體可為在微粒內(nèi)的流體內(nèi)基本上不可混溶的第二流體。然而,可使用表面活性劑或其它適宜的技術(shù),基本上防止實(shí)體合并或聚結(jié)在一起。因此,所述實(shí)體能夠作為離散或單獨(dú)實(shí)體保留在流體內(nèi)。因此,例如,如果微粒內(nèi)的流體是水性的(例如“水”相),則形成實(shí)體的流體可為水性流體中基本上不可混溶的非水性流體(例如“油”相),反之亦然。在一個實(shí)施方案中,所述實(shí)體可包含微粒殼體中基本上可混溶的流體。應(yīng)當(dāng)理解,“水”相不僅限于純水,而且可以是在水中可混溶的任何流體,和/或所述流體可為水,但包含溶解或懸浮在其中的其它物質(zhì)等。類似地,“油”相無需是烴油,而是可在水中基本上不可混溶的任何流體。因此,為方便起見,如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常表達(dá)的,使用術(shù)語“油”和“水”。被包含在微粒內(nèi)的實(shí)體不需要是流體。在另一組實(shí)施方案中,所述實(shí)體可為顆粒,例如聚合物顆粒或水凝膠顆粒等??梢允褂美缈稍诖庥谖⒘?nèi)的流體中被包含或懸浮的任何各種不同的顆粒。例如,所述實(shí)體可包括水凝膠如瓊脂糖、聚丙烯酰胺、聚(n-異丙基丙烯酰胺)等,或聚合物如聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚己內(nèi)酯、聚異戊二烯、聚(乳酸)、聚己內(nèi)酯、聚(乳酸)、聚丙烯腈、聚酰亞胺、聚酰胺、和/或這些和/或其它聚合物的混合物和/或共聚物。可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的微流體技術(shù),或使用未必是微流體的其它技術(shù),形成聚合物顆粒。在一些情況下,所述顆粒是具有例如小于1微米平均直徑的納米顆粒。任何適宜量的實(shí)體可被包含在微粒內(nèi)。然而,在一些實(shí)施方案中,可存在被包含在微粒內(nèi)的較大量的實(shí)體,例如,如果相對于微粒的尺寸,所述實(shí)體較小。在一些情況下,如本文所論述的,可通過從具有此類實(shí)體較高裝填密度的流體開始,獲得具有較高裝填密度的實(shí)體。在一些實(shí)施方案中,所述實(shí)體可較小。例如,所述實(shí)體可具有小于約1微米、小于約500nm、小于約300nm、小于約200nm、小于約100nm、小于約50nm、小于約30nm、小于約20nm、或小于約10nm等的平均直徑。所述實(shí)體可呈球形或非球形。非球形實(shí)體的平均直徑可取為具有與非球形實(shí)體相同體積的完美球體的直徑。在另一組實(shí)施方案中,所述實(shí)體可具有的平均直徑小于約30%,小于約20%,小于約15%,小于約10%,小于約5%,小約3%,小于約2%,小于約1%,小于約0.5%,小于約0.3%,小于約0.2%,小于約0.1%,或小于約0.05%的包含實(shí)體的微粒的平均直徑。所述實(shí)體的直徑或體積可直接確定,例如使用光學(xué)或電子顯微鏡,和/或例如基于被包含在微粒內(nèi)的實(shí)體的總體積來估計(jì)。在一組實(shí)施方案中,所述微??稍谄渲懈髯园骄辽偌s100個,至少約200個,至少約300個,至少約500個,至少約1000個,至少約2000個,至少約3000個,至少約5000個,至少約10,000個,至少約20,000個,至少約300,000,或至少約500,000個實(shí)體。在一些情況下,所述微粒也可表現(xiàn)出每個微粒相對均勻的實(shí)體分布。在一些情況下,所述實(shí)體可在微粒內(nèi)表現(xiàn)出芯荷載,使得實(shí)體占據(jù)微粒內(nèi)部體積(即不包括殼體的體積)的至少約1%、至少約50%、至少約60%、至少約70%、至少約75%、至少約80%、至少約85%、至少約90%、至少約95%、至少約97%、至少約98%、至少約99%、至少約99.5%、或至少約99.7%。此類較高的實(shí)體荷載是驚人的,并且在許多微流體現(xiàn)有領(lǐng)域技術(shù)中不是常規(guī)可實(shí)現(xiàn)的。在一個實(shí)施方案中,所述微粒的芯包含約20%的連續(xù)相和約80%的分散相。在一個實(shí)施方案中,分散相的芯荷載可在顆粒內(nèi)部體積的約1%至約80%之間。在一個實(shí)施方案中,分散相的芯荷載可在顆粒內(nèi)部體積的約50%至約70%之間。在某些情況下,所述實(shí)體可為相對單分散性的。例如,微粒內(nèi)的實(shí)體可具有總體平均直徑和直徑分布,使得不超過約5%,不超過約2%,或不超過約1%的顆粒或液滴具有的直徑小于約90%(或小于約95%,或小于約99%)和/或大于約110%(或大于約105%,或大于約101%)的多個實(shí)體總平均直徑。然而,在其它情況下,所述實(shí)體可未必是相對單分散性的。所述實(shí)體可以任何適宜分布包含一種或多于一種試劑。例如,微??砂械谝辉噭┑牡谝粚?shí)體和含有第二試劑的第二實(shí)體,或含有第一和第二試劑兩者的實(shí)體等。如果存在多于一種微粒,則微粒可以相同或不同的濃度等獨(dú)立地包含相同或不同的試劑。任何適宜濃度的試劑可存在于實(shí)體內(nèi)。例如,試劑可以至少約0.001m,至少約0.003m,至少約0.005m,至少約0.01m,至少約0.03m,至少約0.05m,至少約0.1m,至少約0.3m,至少約0.5m,至少約1m等的濃度存在于實(shí)體內(nèi)。所用試劑的類型或濃度可取決于例如特定應(yīng)用。因此,本文所述的體系和方法可用于多個應(yīng)用中。例如,本文所述微??赡苡杏玫念I(lǐng)域包括但不限于食品、飲料、健康和美容助劑、油漆和涂料、化學(xué)分離、農(nóng)業(yè)應(yīng)用、以及藥物和藥物遞送。例如,精確量的流體、藥物、藥劑、或其它試劑可被包含在所述實(shí)體中。非限制性示例包括生化物質(zhì)例如核酸如sirna、rnai和dna,蛋白質(zhì),肽或酶。可使用的其它試劑包括但不限于膠體顆粒、磁性顆粒、納米顆粒、量子點(diǎn)、芳香劑、香料、蛋白質(zhì)、指示劑、染料、熒光物質(zhì)、化學(xué)品、生物殺滅劑等。示例性的香料材料可包括選自以下的材料:3-環(huán)己基丙酸丙-2-烯基酯、(4ar,5r,7as,9r)-八氫-2,2,5,8,8,9a-六甲基-4h-4a,9-亞甲基薁并(5,6-d)-1,3-二氧雜環(huán)戊烯、(3ar,5as,9as,9br)-3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氫-1h-苯并[e][1]苯并呋喃、4-甲氧基苯甲醛、2-羥基苯甲酸芐酯、2-甲氧基萘、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3a,6,6,9a-四甲基-2,4,5,5a,7,8,9,9b-八氫-1h-苯并[e][1]苯并呋喃、3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇、3,7-二甲基辛-6-烯腈、3-(4-叔丁基苯基)丁醛、3-(4-丙-2-基苯基)丁醛、(e)-1-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己-1,3-二烯基)丁-2-烯-1-酮、癸醛、(e)-1-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮、(5e)-3-甲基環(huán)十五-5-烯-1-酮、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、1,3,3-三甲基-2-氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷、2-甲氧基-4-丙-2-烯基苯酚、乙酸3a,4,5,6,7,7a-六氫-4,7-亞甲基-1h-茚酯、3-(3-丙-2-基苯基)丁醛、丙酸a,4,5,6,7,7a-六氫-1h-4,7-亞甲基茚-1-基酯、(2e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇、(12e)-1-氧雜環(huán)十六-12-烯-2-酮、丙酸[2-[1-(3,3-二甲基環(huán)己基)乙氧基]-2-甲基丙基]酯、乙酸己酯、2-(苯基亞甲基)辛醛、2-羥基苯甲酸己酯、(e)-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、(e)-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯基)丁-3-烯-2-酮、(e)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、1-(2,3,8,8-四甲基-1,3,4,5,6,7-六氫萘-2-基)乙酮、2-甲基丁酸丙-2-基酯、(1r,2s,5r)-5-甲基-2-丙-2-基環(huán)己-1-醇、(e)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-環(huán)戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇、2,4-二甲基環(huán)己-3-烯-1-甲醛、3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇、乙酸3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-基酯、1-((3r,3as,7r,8as)-2,3,4,7,8,8a-六氫-3,6,8,8-四甲基-1h-3a,7-亞甲基薁-5-基)-乙酮、3-氧代-2-戊基環(huán)戊乙酸甲酯、2-甲基十一醛、2-[2-(4-甲基-1-環(huán)己-3-烯基)丙基]環(huán)戊-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-環(huán)己烯基)戊-4-烯-1-酮、2-亞環(huán)己基-2-苯基乙腈、2-苯基乙醇、3,7-二甲基辛-3-醇、5-庚基氧雜環(huán)戊-2-酮、乙酸(2-叔丁基環(huán)己基)酯、(e)-4-甲基癸-3-烯-5-醇、乙酸(4-叔丁基環(huán)己基)酯、十氫-2,2,6,6,7,8,8-七甲基-2h-茚并(4,5-b)呋喃、17-氧雜環(huán)十七-6-烯-1-酮、2-羥基苯甲酸戊酯、乙酸芐酯、4-苯基丁-2-酮、2-甲氧基萘、1,7,7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-酮、1,1,2,3,3-五甲基-2,5,6,7-四氫-茚-4-酮、八氫-6-甲氧基-3,6,8,8-四甲基-1h-3a,7-亞甲基薁、乙酸[(z)-己-3-烯基]酯、2-羥基苯甲酸[(z)-己-3-烯基]酯、(9z)-環(huán)十七-9-烯-1-酮、色烯-2-酮、2-羥基苯甲酸環(huán)己酯、3-甲基-3-苯基環(huán)氧乙烷-2-甲酸乙酯、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、1,4-二氧雜環(huán)十七烷-5,17-二酮、16-氧雜環(huán)十六烷-1-酮、環(huán)己-1,4-二甲酸二乙酯、1-(5,5-二甲基-1-環(huán)己烯基)戊-4-烯-1-酮、乙酸[(2e)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯基]酯、3-(1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-甲醛、6-(戊-3-烯-1-基)四氫-2h-吡喃-2-酮、[(1r,2s)-1-甲基-2-[[(1r,3s,5s)-1,2,2-三甲基-3-雙環(huán)[3.1.0]己基]甲基]環(huán)丙基]甲醇、(z)-3,4,5,6,6-五甲基-庚-3-烯-2-酮、十二醛、3,7-二甲基壬-2,6-二烯腈、(2s)-2-氨基戊二酸、2,4-二羥基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇、4-(4-羥基-4-甲基戊基)環(huán)己-3-烯-1-甲醛、1-萘-2-基乙酮、4-甲基-2-(2-甲基丙-1-烯基)環(huán)氧乙烷、2,3-二氫-1,1-二甲基-(9ci)-1h-茚-ar-丙醛、壬醛、辛醛、2-苯基乙酸2-苯基乙酯、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、4-甲基-2-(2-甲基丙基)四氫吡喃-4-醇、1-氧雜環(huán)十七烷-2-酮、1-(螺[4.5]癸-7-烯-7-基)戊-4-烯-1-酮、2-(4-甲基-1-環(huán)己-3-烯基)丙-2-醇、1-甲基-4-丙-2-亞基環(huán)己烯、乙酸(4-甲基-1-丙-2-基-1-環(huán)己-2-烯基)酯、1,2-二甲基環(huán)己-3-烯-1-甲醛、十一-10-烯醛、碳酸[(4z)-1-環(huán)辛-4-烯基]甲酯、8-甲基-1,5-苯并二氧麻黃-3-酮、壬-2,6-二烯醛、(5z)-環(huán)十六-5-烯-1-酮、2,6,10-三甲基十一-9-烯醛、己酸丙-2-烯基酯、(e)-1-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己-2-烯基)丁-2-烯-1-酮、3-苯基丙-2-烯-1-醇、3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛、乙酸3,7-二甲基辛-6-烯基酯、乙酸[2-(2-甲基丁-2-基)環(huán)己基]酯、2-甲基丙酸3a,4,5,6,7,7a-六氫-4,7-亞甲基-1h-茚-5-基酯、2-戊基環(huán)戊-1-醇、(e)-癸-4-烯醛、2-戊基環(huán)戊-1-酮、2-甲氧基-4-丙基苯酚、2-己基-3-氧代環(huán)戊-1-甲酸甲酯、苯氧基苯、3-苯基丙-2-烯酸乙酯、(e)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-環(huán)戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基-丙醛、4-甲基-2-(2-甲基丙基)四氫吡喃-4-醇、2-甲基癸腈、5-己基氧雜環(huán)戊-2-酮、5-(二乙氧基甲基)-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯、7-羥基-3,7-二甲基辛醛、(e)-4-(2,5,6,6-四甲基-1-環(huán)己-2-烯基)丁-3-烯-2-酮、乙酸[(1r,4s,6r)-1,7,7-三甲基-6-雙環(huán)[2.2.1]庚基]酯、6-丁-2-基喹啉、2-甲氧基-4-丙-1-烯-2-基苯酚、(ne)-n-[(6e)-2,4,4,7-四甲基壬-6,8-二烯-3-亞基]羥胺、(4-丙-2-基環(huán)己基)-甲醇、2,6-二甲基庚-5-烯醛、(1r,2s,5r)-5-甲基-2-丙-2-基環(huán)己-1-醇、2-(2-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊-2-基)乙酸乙酯、乙酸1-苯基乙酯、1-(3,5,5,6,8,8-六甲基-6,7-二氫萘-2-基)乙酮、6-丁基四氫吡喃-2-酮、2,4-二甲基-2-(5,6,7,8-四氫-5,5,8,8-四甲基-2-萘基)-1,3-二氧戊環(huán)、(2r,4s)-2-甲基-4-丙基-1,3-噻噁烷、4-(4-羥基苯基)丁-2-酮、3-甲基-5-苯基戊-1-醇、4-((1r,5s)-6,6-二甲基雙環(huán)[3.1.1]庚-2-烯-2-基)-3,3-二甲基丁-2-酮、乙酸3-甲基丁-2-烯基酯、癸-9-烯-1-醇、5-(3-甲基苯基)戊-1-醇、3,7-二甲基辛-3-醇、1-甲氧基-4-[(e)-丙-1-烯基]苯、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、9-乙?;?2,6,6,8-四甲基三環(huán)(5.0.3.1.01,5)十一-8-烯、2,5-二氧雜環(huán)十六烷-1,6-二酮、以及它們的混合物;在一個實(shí)施方案中,試劑可包含選自以下的材料:小分子染料、聚合物染料、染料-粘土綴合物、顏料或它們的混合物。在一個實(shí)施方案中,所述試劑可包含硅氧烷。所述硅氧烷可包括選自以下的材料:非官能化硅氧烷聚合物、官能化硅氧烷聚合物、硅氧烷樹脂、硅氧烷溶劑、環(huán)狀硅氧烷、以及它們的混合物。在此類實(shí)施方案中,所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季abn硅氧烷、氨基abn硅氧烷、以及它們的混合物。在此類實(shí)施方案中,所述非官能化硅氧烷聚合物可包括聚二甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物、苯基聚三甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯丙基取代的聚二甲基硅氧烷、以及它們的混合物。在一個實(shí)施方案中,所述硅氧烷可包含si--o部分,并且可選自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物、以及它們的組合。有機(jī)硅氧烷的分子量通常通過參考材料的粘度來表示。在一個方面,所述有機(jī)硅氧烷可在25℃下具有約1cps至約2,000,000cps,或約5cps至約800,000cps,或甚至約10cps至300,000cps,或甚至約50cps至約50,000cps的粘度。在一個方面,適宜的有機(jī)硅氧烷或其混合物可在25℃下具有約10cps至約10,000cps,或約50cps至約1,000cps,或甚至約80cps至約600cps的粘度。尤其是硅氧烷物質(zhì)和硅氧烷樹脂可依照本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的稱為“mdtq”命名的速記命名體系而方便地被確認(rèn)。在該體系下,根據(jù)存在的構(gòu)成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元來描述硅氧烷。簡而言之,符號m代表一官能單元(ch3)3sio0.5;d代表二官能單元(ch3)2sio;t代表三官能單元(ch3)sio1.5;并且q代表季或四官能單元sio2。帶上標(biāo)的單元符號(例如m’、d’、t’和q’)代表不是甲基的取代基,并且必須在每次出現(xiàn)時具體地定義。適宜的有機(jī)硅氧烷可為直鏈、支鏈或交聯(lián)的。在一方面,所述有機(jī)硅氧烷可包括硅氧烷樹脂。硅氧烷樹脂是高度交聯(lián)的聚合硅氧烷體系。交聯(lián)是在制造硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能的硅烷與一官能的或二官能的或兩者(一官能和二官能)的硅烷結(jié)合而引入。如本文所用,命名sio“n”/2代表氧原子和硅原子的比率。例如,sio1/2是指兩個si原子之間共享一個氧。同樣,sio2/2是指兩個si原子之間共享兩個氧原子,并且sio312是指兩個si原子之間共享三個氧原子。在一個方面中,有機(jī)硅氧烷可包括聚二甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交聯(lián)聚合物、苯基聚三甲基硅氧烷、烷基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚二甲基硅氧烷、硬脂基聚二甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯丙基取代的聚二甲基硅氧烷以及它們的混合物。在一個方面中,所述有機(jī)硅氧烷可包括環(huán)狀硅氧烷。所述環(huán)狀硅氧烷可包括式[(ch3)2sio]n的環(huán)聚二甲基硅氧烷,其中n為約3至約7,或約5至約6范圍內(nèi)的整數(shù)。在一個方面中,所述有機(jī)硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一個或多個官能團(tuán)部分,所述官能團(tuán)部分選自氨基、酰胺基、烷氧基、羥基、聚醚、羧基、氫離子、巰基、硫酸根、磷酸根、和/或季銨部分。這些部分可通過二價(jià)亞烷基基團(tuán)直接連接到硅氧烷主鏈(即“側(cè)基”),或可為主鏈的一部分。適宜的官能化硅氧烷聚合物包括選自以下的物質(zhì):氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-氨基甲酸酯聚合物、季abn硅氧烷、氨基abn硅氧烷以及它們的混合物。適宜的硅氧烷的非限制性示例為得自dowcorning的pulpaid(注冊商標(biāo))3500、pulpaid(注冊商標(biāo))3600、xiameter(注冊商標(biāo))acp-0001、xiameter(注冊商標(biāo))pmx-0245和xiameter(注冊商標(biāo))pmx-0246、dowcorning(注冊商標(biāo))fs1266;得自wackercorp.的silfoam(注冊商標(biāo))sd860、silfoam(注冊商標(biāo))sd168、silfoam(注冊商標(biāo))sd850、silfoam(注冊商標(biāo))sd650、silfoam(注冊商標(biāo))se36、silfoam(注冊商標(biāo))se39、silfoam(注冊商標(biāo))sc1092、silfoam(注冊商標(biāo))sc1132、silfoam(注冊商標(biāo))sc129、silfoam(注冊商標(biāo))sc132、silfoam(注冊商標(biāo))se47、silfoam(注冊商標(biāo))sre和silfoam(注冊商標(biāo))se90;得自goldschmidt的tego3062;得自tri-chemindustries的af-140tg和tri-lube-60-pr;以及得自basildonchemicals的antifoam2226。在一個實(shí)施方案中,所述試劑可選自礦物油、大豆油、凡士林和羊毛脂。在一個實(shí)施方案中,所述試劑可包括感覺劑。示例性的感覺劑包括薄荷醇和乳酸薄荷酯的組合物。附加的示例性有益劑描述于2014年11月20日公布的專利申請公布2014/0342972“encapsulate”中,并且全文以引用的方式并入本文中。在某些方面,所述實(shí)體可被包含在微粒內(nèi)的流體中。所述流體可為可包含實(shí)體(例如懸浮在流體內(nèi))的任何適宜流體。在一些情況下,所述流體可與形成實(shí)體的流體不可混溶,例如,其中所述實(shí)體包含流體。適宜流體的非限制性示例包括水或其它含水流體(例如細(xì)胞或生物學(xué)介質(zhì)、鹽溶液、醇等)、或疏水性流體。疏水性液體的示例包括但不限于油諸如烴、硅油、礦物油、氟碳油、有機(jī)溶劑等。在某些實(shí)施方案中,所述流體可為其中實(shí)體內(nèi)的試劑不易溶解或以其它方式通過的流體,例如到達(dá)微粒的殼體。如果試劑在流體內(nèi)具有較低的溶解度,則相對于流體,較大量或濃度的試劑可被包含在實(shí)體內(nèi)。因此,例如,如果假設(shè)微粒只填充有流體,即使存在可被包含在流體中的較低濃度的試劑,則微??杀憩F(xiàn)出其中令人驚奇的大量試劑。此外,在一些情況下,用于從微粒釋放試劑的速率限制步驟可通過流體內(nèi)試劑的溶解速率來控制,而不是通過流體內(nèi)試劑的最大濃度來控制,因?yàn)榇蟛糠衷噭┛蓛Υ嬖趯?shí)體內(nèi),而不是在流體本身內(nèi)。如本文所用,在制備乳液的溫度和條件下,當(dāng)兩種流體中的一種不以至少10重量%的水平溶于另一種時,所述兩種流體彼此不可混溶或不是可混溶的。例如,可選擇在形成流體液滴的時間范圍內(nèi)不可混溶的兩種流體。在某些方面,所述微粒還可包含包圍流體和實(shí)體的殼體。在一些實(shí)施方案中,殼體可包含聚合物。示例包括但不限于乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(etpta)、聚苯乙烯、聚己內(nèi)酯、聚異戊二烯、聚(乳酸)、聚苯乙烯(ps)、聚己內(nèi)酯(pcl)、聚異戊二烯(pip)、聚(乳酸)、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚酰亞胺、聚酰胺、聚(丙烯酸正丁酯)-聚(丙烯酸)、和/或這些和/或其它聚合物的混合物和/或共聚物。在一個實(shí)施方案中,殼體材料可包括聚(乙烯醇)、聚(乙酸乙烯酯)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙酸鄰苯二甲酸乙烯酯)、乙酸乙烯酯新癸酸共聚物、乙酸乙烯酯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸新癸酸酯共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯馬來酸丁酯共聚物、醋酸纖維素、醋酸鄰苯二甲酸纖維素、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、醋酸丁酸纖維素、乙烯基吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、聚(苯乙烯-共聚-馬來酸)異丁酯、聚(苯乙烯-共聚-丁二烯)、聚(苯乙烯-共聚-丙烯酸)、以及它們的混合物。殼體材料的其它非限制性示例可包括得自vinavils.p.a.,italy的vin、6915、03v、vinavil04和cr50;得自basf,germany的can、ca66和va37e;得自colorcon,u.s.a.的和ethocel,et;得自sigma-aldrich的等級;得自ispchemicals的v-220f和wp-660,或它們的混合物。[0052]在一個方面,所述芯和/或所述殼體可包含粘度調(diào)節(jié)劑。[0053]在一個方面,所述粘度調(diào)節(jié)劑可包括水溶性溶劑、水不溶性溶劑、硅氧烷、香料原料和/或它們的混合物。本文所述的微粒可具有任何適宜的平均橫截面直徑。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將能夠使用例如激光散射、顯微鏡檢查或其它已知技術(shù),確定單個和/或多個顆粒的平均橫截面直徑。在非球形顆粒中,單個顆粒的平均橫截面直徑是具有與非球形顆粒相同體積的完美球體的直徑。在一些情況下,顆粒(和/或多個或一系列顆?;蛞旱?的平均橫截面直徑可例如小于約1mm,小于約500微米,小于約200微米,小于約100微米,小于約75微米,小于約50微米,小于約25微米,小于約10微米,或小于約5微米,或介于約50微米和約1mm之間,介于約10微米和約500微米之間,或介于約50微米和約100微米之間。在一些情況下,平均橫截面直徑也可為至少約1微米,至少約2微米,至少約3微米,至少約5微米,至少約10微米,至少約15微米,或至少約20微米。在一些實(shí)施方案中,多個顆?;蛞旱蝺?nèi)至少約50%,至少約75%,至少約90%,至少約95%,或至少約99%的顆粒或液滴具有該段概述的任何范圍內(nèi)的平均橫截面直徑。某些應(yīng)用可使用多個顆粒,其中至少一些顆粒包含流體和實(shí)體,諸如本文所述的那些。本發(fā)明的一些實(shí)施方案有利地使用具有相對一致性質(zhì)的微粒。例如,在一些實(shí)施方案中,提供多個顆粒,其中多個顆粒中最外層的厚度分布相對均勻。在一些實(shí)施方案中,提供多個顆粒,所述顆粒具有以多個顆粒中每個的平均厚度的平均值測得的總體厚度。在一些情況下,平均厚度的分布可使得不超過約5%,不超過約2%,或不超過約1%的顆粒或液滴具有平均厚度比總平均厚度的90%更薄(或比95%更薄,或比99%更薄)和/或比最外層總平均厚度的110%更厚(或比105%更厚,或比約101%更厚)的最外層。在一個實(shí)施方案中,所述微粒可包括較厚的殼體。此類實(shí)施方案的示例性殼體厚度包括介于約0.1μm至約10μm之間范圍內(nèi)的厚度。在此類實(shí)施方案中,顆粒群的殼壁厚度可具有介于約wtmmμm至約wthmmμm之間的平均值。在一組實(shí)施方案中,所述微??砂ㄝ^薄的外殼。用于形成相對較薄的外殼的技術(shù)包括于2014年4月16日提交的標(biāo)題為“systemsandmethodsforproducingdropletemulsionswithrelativelythinshells”的美國臨時申請序列號61/980,541;或于2014年8月7日公布的標(biāo)題為“multipleemulsionsandtechniquesfortheformationofmultipleemulsions”的美國專利申請公布no.2014-0220350中討論的那些,每篇專利全文均以引用方式并入本文。因此,在一些實(shí)施方案中,所述殼體可具有小于約1微米,小于約500nm,小于約300nm,小于約200nm,小于約100nm,小于約50nm,小于約30nm,小于約20nm,或小于約10nm的平均厚度(即介于第一流體和第二流體之間)。厚度可光學(xué)或視覺確定,或在一些情況下,基于進(jìn)入或離開導(dǎo)管的流體的體積和/或流速來估計(jì)。如果液滴是非球形的,則可使用具有與一個或多個非球形液滴相同體積的完美球體的直徑來確定平均厚度或直徑??墒褂萌魏芜m宜的技術(shù)如視覺上或光學(xué)上的技術(shù),確定或估計(jì)液滴中流體層的體積或厚度(例如在畸變之前和/或之后)。在一些情況下,可通過例如確定存在于微粒中的流體的量,統(tǒng)計(jì)估計(jì)流體層的體積或厚度。此外,在一些實(shí)施方案中,厚度可以載流內(nèi)整個液滴的直徑百分比形式確定。例如,所述微粒殼體的厚度可小于整個液滴直徑的約20%,小于約15%,小于約10%,小于約5%,小于約3%,小于約1%,小于約0.5%,小于約0.3%,或小于約0.1%。此外,在一些實(shí)施方案中,殼體可具有較小的總體微粒體積百分比。例如,所述殼體可占整個液滴的小于約20%,小于約15%,小于約10%,小于約5%,小于約3%,小于約1%,小于約0.5%,小于約0.3%,或小于約0.1%。在另一組實(shí)施方案中,所述殼體可具有一定的厚度,使得殼體平均直徑與殼體內(nèi)部(包括流體和其中的任何實(shí)體)平均直徑之間的差異小于整個液滴平均直徑的約20%,并且在一些情況下小于整個微粒平均直徑的約15%,小于約10%,小于約5%,小于約3%,小于約1%,小于約0.5%,小于約0.3%,或小于約0.1%。在一些實(shí)施方案中,所述殼體可具有小于所述微粒平均橫截面直徑約0.05倍,小于約0.01倍,小于約0.005倍,或小于約0.001倍,或介于所述微粒平均橫截面直徑約0.0005和約0.05倍之間,介于約0.0005和約0.01倍之間,介于約0.0005和約0.005倍之間,或介于約0.0005和約0.001倍之間的平均厚度。在一些實(shí)施方案中,所述殼體可具有小于約1微米,小于約500nm,或小于約100nm,或介于約50nm和約1微米之間,介于約50nm和約500nm之間,或介于約50nm和約100nm之間的平均厚度。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠通過例如檢查微粒的掃描電鏡(sem)圖像,確定所述殼體的平均厚度。還應(yīng)當(dāng)理解,在一些情況下,殼體的內(nèi)部(包括流體和其中的任何實(shí)體)較大,例如,微粒大部分體積百分比被內(nèi)部所占據(jù),這可導(dǎo)致殼體具有較薄的厚度。因此,例如,以體積計(jì),所述內(nèi)部可占據(jù)微粒體積的至少約80%,并且在一些情況下占據(jù)微粒體積的至少約85%,至少約90%,至少約95%,至少約97%,至少約98%,至少約99%,至少約99.5%,或至少約99.7%。在一些情況下,內(nèi)部直徑可為微粒直徑的至少約80%,并且在一些情況下,可為微粒直徑的至少約85%,至少約90%,至少約95%,至少約97%,至少約98%,至少約99%,至少約99.5%,或至少約99.7%。在一組實(shí)施方案中,內(nèi)部占微粒體積的至少約50%,并且在一些情況下,占微粒體積的至少約60%,至少約70%,至少約75%,至少約80%,或至少約85%。在一些情況下,內(nèi)部體積也可不超過微粒體積的約90%,不超過約85%,不超過約80%,不超過約75%,不超過約70%,不超過約65%,不超過約60%,或不超過約55%。任何這些的組合也是可能的,例如,內(nèi)部可占微粒體積的約50%和約80%之間。在某些實(shí)施方案中,微??删哂邢鄬鶆虻臋M截面直徑。使用具有相對均勻橫截面直徑的顆??稍试S控制粘度、遞送至目標(biāo)的物質(zhì)的量和/或從顆粒遞送流體和/或物質(zhì)的其它參數(shù)。在一些實(shí)施方案中,所述顆粒是相對單分散性的,或多個顆粒具有總平均直徑和直徑分布,使得不超過約5%,不超過約2%,或不超過約1%顆?;蛞旱蔚闹睆叫∮诙鄠€顆??偲骄睆降募s90%(或小于約95%,或小于約99%)和/或大于約110%(或大于約105%,或大于約101%)。在一些實(shí)施方案中,所述微粒具有總平均直徑和直徑分布,使得顆?;蛞旱螜M截面直徑的變異系數(shù)小于約10%,小于約5%,小于約2%,介于約1%至約10%之間,介于約1%和約5%之間,或介于約1%和約2%之間。變異系數(shù)可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定,并且可定義為:其中σ為標(biāo)準(zhǔn)偏差并且μ為平均值。在一些方面,微??杀┞队谠噭┐尫诺沫h(huán)境中。環(huán)境可為任何適宜的環(huán)境,并且可為例如液體或氣體。在一些實(shí)施方案中,試劑可從微粒釋放,而不顯著損壞或破壞微粒,例如通過損壞微粒的殼體以引起試劑釋放。因此,例如,試劑可跨微粒的外殼擴(kuò)散,以在微粒的外部釋放。所述試劑可被動地離開微粒,或者微??梢阅撤N方式處理,以引起試劑的釋放。例如,在一組實(shí)施方案中,可通過例如間歇或連續(xù)攪拌微粒來釋放試劑。在另一組實(shí)施方案中,微粒可暴露于流體,例如油或水。例如,試劑在油或水中可溶,使得當(dāng)?shù)竭_(dá)微粒表面時,試劑可易于進(jìn)入流體。在一些實(shí)施方案中,較高量的試劑可從微粒釋放到周圍環(huán)境中,例如不損壞微粒。例如,至少約30重量%,至少約50重量%,至少約60重量%,至少約70重量%,至少約75重量%,至少約80重量%,至少約85重量%,至少約90重量%,或至少約95重量%的試劑可在暴露于適宜的周圍環(huán)境后從微粒釋放。如所述,根據(jù)某些實(shí)施方案,可基于例如試劑離開被包含在微粒內(nèi)的實(shí)體并且通過微粒的內(nèi)部流體和殼體的能力,控制試劑從微粒的釋放速率。因此,如本文所述,微粒內(nèi)實(shí)體的荷載量以及試劑從微粒釋放的速率可能未必彼此關(guān)聯(lián)。因此,例如,包圍實(shí)體的流體可用作速率限制步驟(例如,如果試劑在流體中不完全溶解),并且實(shí)體可因此用作從微粒釋放之前包含試劑的“貯存器”。本發(fā)明的一些方面通常涉及用于形成此類微粒的體系和方法。在一組實(shí)施方案中,例如,可定位各種微流體導(dǎo)管,以產(chǎn)生例如串聯(lián)的多個乳液液滴。在一些情況下,通過例如控制通過導(dǎo)管的流體流,可產(chǎn)生令人驚奇得薄的內(nèi)層流體。在一組實(shí)施方案中,第一導(dǎo)管可用于將第一流體注入到與第一流體不可混溶的第二流體中。第一流體可包含其中的實(shí)體,例如懸浮于其中的實(shí)體。第一流體可包括具有連續(xù)相和分散相的乳液。分散相在連續(xù)相中可為不可混溶的,但是在第二流體或可由第二流體形成的聚合物中是基本上可混溶的。在一些情況下,實(shí)體還可包含隨后從微粒釋放的試劑。所述實(shí)體可以任何適宜的量或濃度被包含在第一流體內(nèi),包括與微粒內(nèi)最終量或濃度相關(guān)的上述那些。第一導(dǎo)管可終止于出口處。第一導(dǎo)管可逐漸或驟然達(dá)到出口直徑。在一組實(shí)施方案中,可使用漸縮區(qū)域。漸縮區(qū)域的長度可為如通道內(nèi)平均流體流動方向確定的任何適宜的長度;例如,所述長度可小于約1mm,小于約500微米,小于約300微米,小于約100微米,小于約50微米,小于約30微米,小于約10微米等。在一些實(shí)施方案中,第一導(dǎo)管可具有小于約1mm,小于約500微米,小于約200微米,小于約100微米,小于約75微米,小于約50微米,或如本文所述其它尺寸的橫截面尺寸。在一些情況下,第一導(dǎo)管的橫截面積可變化。在一些情況下,第一導(dǎo)管在第一導(dǎo)管向第二導(dǎo)管中敞開的點(diǎn)處,基本上小于第二導(dǎo)管。例如,第一導(dǎo)管可具有不超過該位置處第二導(dǎo)管橫截面積約75%,不超過約50%,不超過約45%,不超過約40%,不超過約35%,不超過約30%,不超過約25%,不超過約20%,不超過約15%,不超過約10%,或不超過約5%的出口橫截面積。在離開第一導(dǎo)管的出口時,第一流體(包含例如如上所述的實(shí)體)可遇到被包含在第二導(dǎo)管內(nèi)的第二流體和第三流體。在一些情況下,第二流體可與第一流體和/或第三流體不可混溶。因此,可致使第二流體形成包圍第一流體(和實(shí)體)的、被包含在第三流體內(nèi)的液滴。第二流體和第三流體可以彼此基本上相反的方向被引入第二導(dǎo)管中。液滴可在進(jìn)入第三導(dǎo)管之前或當(dāng)流體的組合通過第三導(dǎo)管時形成。在一些實(shí)施方案中,第二導(dǎo)管可具有小于約1mm,小于約500微米,小于約200微米,小于約100微米,小于約75微米,小于約50微米,或如本文所述其它尺寸的橫截面尺寸。第二導(dǎo)管的橫截面積可基本上恒定,或可變化。例如,所述第二導(dǎo)管可為漸縮的。然后,液滴可通過第三導(dǎo)管的入口離開第二導(dǎo)管,例如待聚合,或用于隨后的使用等。因此,例如,可如下所述硬化一種或多種流體以形成顆粒。在硬化之前,顆??删哂信c液滴相同的尺寸。在一些實(shí)施方案中,第三導(dǎo)管可具有小于約1mm,小于約500微米,小于約200微米,小于約100微米,小于約75微米,小于約50微米,或如本文所述其它尺寸的橫截面尺寸。第三導(dǎo)管的橫截面積可基本上恒定,或可變化。例如,所述第三導(dǎo)管可為漸縮的。在一些情況下,第三導(dǎo)管在第三導(dǎo)管的入口處,基本上小于第二導(dǎo)管。例如,第三導(dǎo)管可具有不超過該位置處第三導(dǎo)管橫截面積約75%,不超過約50%,不超過約45%,不超過約40%,不超過約35%,不超過約30%,不超過約25%,不超過約20%,不超過約15%,不超過約10%,或不超過約5%的出口橫截面積。在一些情況下,第三導(dǎo)管可具有遠(yuǎn)離入口移動改變的直徑,然而在其它情況下,第三導(dǎo)管的直徑可基本上恒定。一些有益劑和/或殼體材料溶液在溶解或分散后可具有高粘度,因此可將作為粘度調(diào)節(jié)劑的某些添加劑加入到芯和/或殼體中,作為加工助劑以促進(jìn)此類有益劑和/或殼體材料流動通過導(dǎo)管。此類粘度調(diào)節(jié)劑可包括水溶性溶劑、水不溶性溶劑、香料原料、硅氧烷和/或它們的混合物。非限制性示例包括乙醇、丙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇、丙二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、二甘醇、雙丙二醇、1,2,3-丙三醇、丙二醇碳酸酯、苯乙醇、2-甲基-1,3-丙二醇、己二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇、1,2-己二醇、1,2-戊二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、頻哪醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(和乙氧基化物)、2-乙基-1,3-己二醇、苯氧乙醇(和乙氧基化物)、二醇醚如丁基卡必醇和二丙二醇正丁醚、酯溶劑如己二酸、戊二酸和琥珀酸的二甲基酯、烴類如癸烷和十二烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、環(huán)己硅氧烷、2-甲基丁酸乙酯(ethyl-2-methylbutanoate)、2-甲基丁酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、2-甲基戊酸乙酯、乙酸己酯、己酸烯丙酯、以及它們的混合物。在一組實(shí)施方案中,包圍液滴的外部第二流體可被硬化以形成微粒,例如包含第一流體和實(shí)體的微粒。例如,在一組實(shí)施方案中,可使用光如紫外光,促進(jìn)聚合物的聚合。在另一組實(shí)施方案中,第三流體可包含可與第二流體(例如在其表面處)反應(yīng)以使第二流體硬化的化學(xué)品。在另一組實(shí)施方案中,可使用某些變化如溫度變化,引起第二流體的硬化以形成微粒。例如,在一些實(shí)施方案中,可將流體干燥、膠凝和/或聚合,和/或以其它方式固化,形成例如固體或至少半固體。在一些實(shí)施方案中,形成的固體可為剛性的,然而在其它情況下,固體可為彈性的、橡膠狀的、可變形的等。在一些情況下,例如,流體最外層可固化以形成至少部分地包含含有流體和/或物質(zhì)的內(nèi)部的固體殼體??墒褂媚軌蚬袒辽僖徊糠至黧w液滴的任何技術(shù)。例如,在一些實(shí)施方案中,可移除流體液滴內(nèi)的流體,以留下能夠形成固體殼體的材料(例如聚合物)。在其它實(shí)施方案中,流體液滴可被冷卻至低于流體液滴內(nèi)流體的熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度,可引起化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致流體液滴的至少一部分固化(例如,聚合反應(yīng),產(chǎn)生固體產(chǎn)物的兩種流體之間的反應(yīng)等)等。其它示例包括ph響應(yīng)或分子可識別的聚合物,例如在暴露于某ph或某些物質(zhì)時膠凝的材料。在一些實(shí)施方案中,流體液滴通過提高流體液滴的溫度而固化。例如,溫度的升高可從流體液滴(例如,在多個乳液液滴的最外層內(nèi))排出材料,并且留下形成固體的另一種材料。因此,在一些情況下,多個乳液液滴的最外層可固化以形成包封流體內(nèi)所含實(shí)體的固體殼體。在一個實(shí)施方案中,對于可光固化的壁材料如丙烯酸酯和丙烯酰胺基單體/低聚物,光引發(fā)劑可包括芐基酮、單體羥基酮、聚合羥基酮、α-氨基酮、?;趸ⅰ⒚饘?、二苯甲酮、二苯甲酮衍生物,以及如(us20140261508a1)中所述的許多其它物質(zhì)。示例性光引發(fā)劑包括:安息香乙醚、2-羥基-2-甲基苯丙酮、irgacure369、irgacurelex201、irgacure819、darocur4265、irgacure184、irgacure2959、和可見光引發(fā)劑:irgacure784、樟腦醌(genocure*cq)。丙烯酸酯和丙烯酰胺也可通過加入熱引發(fā)劑熱固化,如專利公布:wo2011084141a2(appleton)中所述。引發(fā)劑是能量活化的,是指當(dāng)引發(fā)劑經(jīng)受熱或其它能量輸入時產(chǎn)生自由基。示例性引發(fā)劑包括過氧引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑、過氧化物和化合物如2,2’-偶氮二甲基丁腈、過氧化二苯甲酰。更具體但非限制地,自由基引發(fā)劑可選自包含偶氮或過氧引發(fā)劑的引發(fā)劑,例如過氧化物、二烷基過氧化物、烷基過氧化物、過氧化酯、過碳酸鹽、過氧酮和過氧化二碳酸酯、2,2’-偶氮雙(異丁腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙(甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環(huán)己烷甲腈)、1,1’-偶氮雙(氰基環(huán)己烷)、過氧化苯甲酰、過氧化癸酰;過氧化月桂酰;過氧化苯甲酰、過氧化二碳酸二(正丙)酯、過氧化二碳酸二(仲丁)酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己)酯、過氧化新癸酸-1,1-二甲基-3-羥基丁酯、過氧化新庚酸-a-異丙苯酯、過氧化新癸酸叔戊酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔丁酯、2,5-二甲基2,5-二(2-乙基己酰過氧)己烷、過氧-2-乙基己酸叔戊酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯、過氧乙酸二叔戊基酯、叔丁基過氧化物、二叔戊基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁過氧基)己炔-3、異丙基苯氫過氧化物、1,1-二(叔丁過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁過氧基)環(huán)己烷、1,1-二(叔戊基過氧)環(huán)己烷、3,3-二(叔丁過氧基)丁酸乙酯、過苯甲酸叔戊酯、過苯甲酸叔丁酯、3,3-二(叔戊基過氧)丁酸乙酯等。還可使用引發(fā)劑的共混物??缮藤彨@得的引發(fā)劑如vazo引發(fā)劑通常指示引發(fā)劑的分解溫度。在一個實(shí)施方案中,選擇引發(fā)劑以具有約50℃或更高的分解點(diǎn)。可使用多種引發(fā)劑,作為在油相中的共混物,或在油相或水相中。在一個實(shí)施方案中,選擇引發(fā)劑以交錯在各個步驟,預(yù)聚合、壁形成以及膠囊壁材料硬化或聚合的分解溫度。例如,油相中的第一引發(fā)劑可在55℃分解以促進(jìn)預(yù)聚物的形成;第二引發(fā)劑可在60℃分解以有助于形成壁材料。任選地,第三引發(fā)劑可在65℃下分解以有利于膠囊壁材料的聚合。引發(fā)劑的總量可通常低達(dá)0.1重量%或高達(dá)10重量%。在本發(fā)明的某些方面,如所述,微粒在微流體體系中制備。如本文所用,“微流體”是指包括至少一個流體通道的設(shè)備、裝置或體系,所述流體通道具有小于約1毫米(mm)的橫截面尺寸,并且在一些情況下具有至少3:1的長度與最大橫截面尺寸的比率。所述體系的一個或多個通道可為毛細(xì)管。在一些情況下,提供多個通道,并且在一些實(shí)施方案中,至少一些是嵌套的,如本文所述。所述通道可在微流體尺寸范圍內(nèi),并且可具有例如小于約1毫米,小于約300微米,小于約100微米,小于約30微米,小于約10微米,小于約3微米,或小于約1微米的平均內(nèi)徑,或具有上述內(nèi)徑的部分,從而提供具有相當(dāng)平均直徑的液滴。一個或多個通道的橫截面可具有與相同點(diǎn)處寬度基本上相同的高度。在橫截面中,所述通道可為矩形或基本上非矩形的,例如圓形或橢圓形。如本文所用,術(shù)語“流體”通常是指趨于流動并且適形于其容器輪廓的物質(zhì),即液體、氣體、粘彈性流體等。在一個實(shí)施方案中,所述流體為液體。通常,流體是不能承受靜態(tài)剪切應(yīng)力的材料,并且當(dāng)施加剪切應(yīng)力時,所述流體經(jīng)歷持續(xù)且持久的變形。所述流體可具有允許流動的任何適宜粘度。如果存在兩種或更多種流體,則可通過考慮流體之間的關(guān)系,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可從基本任何流體(液體、氣體等)中獨(dú)立地選擇每種流體。根據(jù)本發(fā)明的某些方面,可使用各種材料和方法以形成制品或部件諸如本文所述的那些,例如通道如微流體通道、腔室等。例如,各種制品或部件可由固體材料形成,其中可通過顯微機(jī)械加工、膜沉積工藝如旋涂和化學(xué)氣相沉積、激光制造、光刻技術(shù)、包括濕化學(xué)或等離子體處理的蝕刻方法、3d印刷等,形成通道。參見例如scientificamerican,248:44-55,1983(angell等人)。在一組實(shí)施方案中,本文所述制品的各種結(jié)構(gòu)或部件可由玻璃或聚合物形成,例如彈性體聚合物如聚二甲基硅氧烷(“pdms”)、聚四氟乙烯(“ptfe”或)、環(huán)氧樹脂、諾蘭光學(xué)粘合劑等。例如,根據(jù)一個實(shí)施方案,微流體通道可由玻璃管或毛細(xì)管形成。另外,在一些情況下,可通過使用pdms或其它軟光刻技術(shù)分別制造流體體系,實(shí)現(xiàn)微流體通道(適用于該實(shí)施方案的軟光刻技術(shù)的詳情論述于younanxia和georgem.whitesides在1998年annualreviewofmaterialscience第28卷第153-184頁公布的名稱為“softlithography”以及georgem.whitesides、emanueleostuni、shuichitakayama、xingyujiang和donalde.ingber在2001年annualreviewofbiomedicalengineering第3卷第335-373頁公布的名稱為“softlithographyinbiologyandbiochemistry”的文獻(xiàn)中;這些文獻(xiàn)中的每一篇以引用方式并入本文)。此外,在一些實(shí)施方案中,本文所述制品的各種結(jié)構(gòu)或部件可由金屬如不銹鋼形成??赡苓m宜的聚合物的其它示例包括但不限于聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、環(huán)烯烴共聚物(coc)、聚四氟乙烯、氟化聚合物、硅氧烷如聚二甲基硅氧烷、聚偏二氯乙烯、雙苯并環(huán)丁烯(“bcb”)、聚酰亞胺、聚酰亞胺的氟化衍生物等。也可設(shè)想涉及聚合物的組合、共聚物或共混物,所述聚合物包括上述那些。所述裝置也可由復(fù)合材料形成,例如聚合物和半導(dǎo)體材料的復(fù)合材料。在一些實(shí)施方案中,制品的各種結(jié)構(gòu)或部件由聚合和/或柔性和/或彈性體材料制成,并且可方便地由可硬化流體形成,有利于通過模塑(例如復(fù)制成型、注塑、澆鑄成型等)制造。可硬化流體基本上可為任何可被誘導(dǎo)固化或者自發(fā)固化成固體的流體,所述固體能夠包含和/或運(yùn)送設(shè)想用于流體網(wǎng)絡(luò)中以及與之一起使用的流體。在一個實(shí)施方案中,可硬化流體包含聚合物液體或液體聚合物前體(即“預(yù)聚物”)。適宜的聚合物液體可包括例如熱塑性聚合物、熱固性聚合物、蠟、或它們的在它們?nèi)埸c(diǎn)以上加熱的混合物或復(fù)合材料。又如,適宜的聚合物液體可包括一種或多種聚合物在適宜溶劑中的溶液,所述溶液通過例如蒸發(fā)除去溶劑后,形成固體聚合物材料??蓮睦缛廴趹B(tài)固化或通過溶劑蒸發(fā)固化的此類聚合物材料是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的。對于其中模具主體之一或兩者由彈性體材料構(gòu)成的實(shí)施方案,其中許多為彈性體的各種聚合物材料是適宜的,并且也適用于形成模具或模具主體。此類聚合物示例的非限制性列表包括一般類型硅氧烷聚合物、環(huán)氧聚合物和丙烯酸酯聚合物的聚合物。環(huán)氧聚合物的特征在于存在通常稱為環(huán)氧基、1,2-環(huán)氧化物或環(huán)氧乙烷的三元環(huán)醚基團(tuán)。例如,除了基于芳胺、三嗪和脂環(huán)族主鏈的化合物之外,還可使用雙酚a的二縮水甘油醚。另一個示例包括熟知的酚醛清漆聚合物。適于根據(jù)本發(fā)明使用的硅氧烷彈性體的非限制性示例包括由前體形成的那些,所述前體包括氯硅烷如甲基氯硅烷、乙基氯硅烷、苯基氯硅烷、十二烷基三氯硅烷等。在某些實(shí)施方案中使用硅氧烷聚合物,例如硅氧烷彈性體聚二甲基硅氧烷。pdms聚合物的非限制性示例包括由dowchemicalco.(midland,mi)以商標(biāo)sylgard出售的那些,特別是sylgard182、sylgard184和sylgard186。包括pdms的硅氧烷聚合物具有簡化本發(fā)明各種結(jié)構(gòu)制造的若干有益特性。例如,此類材料便宜,容易獲得,并且可通過熱固化,由預(yù)聚物液體固化。例如,pdms通??赏ㄟ^將預(yù)聚物液體暴露于例如約65℃至約75℃的溫度進(jìn)行固化,暴露時間為例如約1小時,約3小時,約12小時等。而且,硅氧烷聚合物如pdms可是彈性的,因此可用于形成具有較高縱橫比的非常小的特征,這在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中是必需的。在該方面,柔性(例如彈性體)模具或主體可能是有利的。由硅氧烷聚合物如pdms形成結(jié)構(gòu)如微流體結(jié)構(gòu)或通道的一個優(yōu)點(diǎn)是此類聚合物通過例如暴露于含氧等離子體如空氣等離子體被氧化的能力,使得氧化結(jié)構(gòu)在它們的表面處包含化學(xué)基團(tuán),所述化學(xué)基團(tuán)能夠交聯(lián)至其它氧化的硅氧烷聚合物表面,或交聯(lián)至各種其它聚合和非聚合材料的氧化表面。因此,可制造結(jié)構(gòu),然后將其氧化,并且基本上不可逆地密封至其它硅氧烷聚合物表面,或密封至與氧化的硅氧烷聚合物表面反應(yīng)的其它基材的表面,而無需單獨(dú)的粘合劑或其它密封裝置。在大多數(shù)情況下,可簡單地通過將氧化的硅氧烷表面接觸另一表面來完成密封,而無需施加輔助壓力來形成密封。即,預(yù)氧化硅氧烷表面用作緊貼適宜配對表面的接觸粘合劑。具體地說,除了不可逆地密封或結(jié)合至其本身之外,氧化的硅氧烷如氧化的pdms也可不可逆地密封至除自身之外的多種氧化材料,包括例如玻璃、硅、氧化硅、石英、氮化硅、聚乙烯、聚苯乙烯、玻璃碳和環(huán)氧聚合物,其已經(jīng)以與pdms表面相似的方式(通過例如暴露于含氧等離子體)被氧化。在本領(lǐng)域中,例如在名稱為“rapidprototypingofmicrofluidicsystemsandpolydimethylsiloxane”,anal.chem.,70:474-480,1998(duffy等人)的文章中,描述了可用于本發(fā)明上下文的氧化和密封方法以及整體模塑技術(shù),將所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。不同的部件可由不同的材料制成。例如,包括底壁和側(cè)壁的基部部分可由不透明材料如硅或pdms制成,并且頂部部分可由透明或至少部分透明的材料如玻璃或透明聚合物制成,用于觀察和/或控制流體處理。部件可被涂覆以使所需的化學(xué)官能團(tuán)暴露于接觸內(nèi)部通道壁的流體,其中基部支撐材料不具有確切的期望官能團(tuán)。例如,可如所示制造部件,具有用如本文所述的另一種材料涂覆的內(nèi)部通道壁。用于制造本發(fā)明體系和裝置的各種部件的材料,例如用于涂覆流體通道內(nèi)壁的材料,可有利地選自不會不利影響流動通過所述流體體系的流體或受所述流體影響的那些材料,例如在待用于所述裝置中的流體的存在下是化學(xué)惰性的一種或多種材料。此類涂料的非限制性示例論述于下文中;其它示例公開于weitz等人在2009年2月11日提交的2009年10月1日作為wo2009/120254公布的名稱為“surfaces,includingmicrofluidicchannels,withcontrolledwettingproperties”的國際專利申請序列號pct/us2009/000850中,將所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明的某些微流體結(jié)構(gòu)(或內(nèi)部,流體接觸表面)可由某些氧化的硅氧烷聚合物形成。此類表面可比彈性體聚合物的表面更親水。因此,此類親水性表面可更易于用水性溶液填充和潤濕。在一些實(shí)施方案中,本發(fā)明微流體裝置的底壁由與一個或多個側(cè)壁或頂壁或其它部件不同的材料形成。例如,在一些實(shí)施方案中,底壁內(nèi)表面包括硅晶片或微芯片或其它基底的表面。如上所述,其它部件可被密封到此類替代基底。在期望將包含硅氧烷聚合物(例如pdms)的部件密封至不同材料基底(底壁)的情況下,所述基底可選自氧化的硅氧烷聚合物能夠不可逆地密封的材料(例如,玻璃、硅、氧化硅、石英、氮化硅、聚乙烯、聚苯乙烯、環(huán)氧聚合物和已被氧化的玻璃碳表面)。另選地,如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將是顯而易見的,可使用其它密封技術(shù),包括但不限于使用單獨(dú)的粘合劑、粘結(jié)、溶劑粘結(jié)、超聲波焊接等。因此,在某些實(shí)施方案中,制品的設(shè)計(jì)和/或制造可相對簡單,例如通過使用相對熟知的軟光刻術(shù)和其它技術(shù),諸如本文所述的那些。此外,在一些實(shí)施方案中,制品的快速和/或定制設(shè)計(jì)是可能的,例如在幾何形狀方面。在一組實(shí)施方案中,所述制品可被制造為一次性的,例如在其中制品與放射性、毒性、有毒,反應(yīng)性、生物危險(xiǎn)的物質(zhì)等一起使用的實(shí)施方案中,和/或在其中物質(zhì)特征(例如毒理學(xué)特征、放射性特征等)是未知的實(shí)施方案中。由氧化的硅氧烷聚合物形成通道或其它結(jié)構(gòu)(或內(nèi)部,流體接觸表面)的另一個優(yōu)點(diǎn)是,這些表面可比典型彈性體聚合物(其中期望親水性內(nèi)表面)的表面更親水。因此,此類親水性通道表面可比由典型的未氧化彈性體聚合物或其它疏水性材料構(gòu)成的結(jié)構(gòu)更容易用水性溶液填充和潤濕。在一組實(shí)施方案中,裝置內(nèi)的一個或多個通道可以是相對疏水的或相對親水的,例如,固有地和/或通過處理通道的一個或多個表面或壁以使它們更疏水或親水。一般來講,至少在形成液滴的時標(biāo)上,在裝置中形成液滴的流體是基本上不可混溶的,并且所述流體通常具有不同程度的疏水性或親水性。因此,例如,第一流體可相對于第二流體更親水(或更疏水),并且第一和第二流體可以是基本上不可混溶的。因此,第一流體可來自第二流體內(nèi)的離散液滴,例如第一流體和第二流體不顯著混合(盡管在一些條件下卻可能發(fā)生某種程度的混合)。類似地,第二流體可相對于第三流體(其可與第一流體相同或不同)更親水(或更疏水),并且第二和第三流體可以是基本上不可混溶的。因此,在一些情況下,根據(jù)通道內(nèi)包含的流體,通道的表面可相對疏水或親水。在一組實(shí)施方案中,通道的表面相對于裝置內(nèi)的其它表面是疏水的或親水的。此外,在一些實(shí)施方案中,相對疏水的表面可表現(xiàn)出大于約90°的水接觸角,和/或相對親水的表面可表現(xiàn)出小于約90°的水接觸角。在一些情況下,可使用相對疏水和/或親水的表面來促進(jìn)通道內(nèi)流體的流動,例如以特定順序維持多種流體在通道內(nèi)的嵌套。在一些方面,如前所述,可通過控制用于形成乳液的通道的親水性和/或疏水性,來制備乳液,如本文所述的那些。在一組實(shí)施方案中,通道的親水性和/或疏水性可通過將溶膠-凝膠涂覆至通道的至少一部分上來控制。例如,在一個實(shí)施方案中,相對親水和相對疏水的部分可通過將溶膠-凝膠施加到通道表面的一部分而形成,這使得那些部分相對疏水。所述溶膠-凝膠可包含引發(fā)劑如光引發(fā)劑。通過用包含親水部分(例如丙烯酸)的溶液填充通道,使部分(例如通道和/或通道的一部分)變得相對親水,并且將所述部分暴露于引發(fā)劑的適宜觸發(fā)劑(例如,在光引發(fā)劑的情況下為光或紫外線)。例如,可通過使用掩模掩蔽其中不期望反應(yīng)的部分,通過將聚焦的光束或熱量引導(dǎo)到其中期望反應(yīng)的部分上等,使所述部分曝光。在暴露部分中,引發(fā)劑可引起親水部分與溶膠-凝膠反應(yīng)(例如聚合),從而使那些部分相對親水(例如,通過使聚(丙烯酸)接枝到上述示例中的溶膠-凝膠涂層表面上)。如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的,溶膠-凝膠是可為溶膠或凝膠狀態(tài)的材料,并且通常包括聚合物。凝膠狀態(tài)通常包含含有液相的聚合物網(wǎng)絡(luò),并且可通過例如干燥或加熱技術(shù),通過從溶膠中除去溶劑,由溶膠狀態(tài)制備。在一些情況下,溶膠可通過例如在溶膠內(nèi)導(dǎo)致發(fā)生一些聚合反應(yīng),在使用前進(jìn)行預(yù)處理。在一些實(shí)施方案中,可選擇溶膠-凝膠涂層,以具有某些特性,例如具有一定的疏水性??赏ㄟ^控制溶膠-凝膠的組成(例如,通過在溶膠-凝膠內(nèi)使用某些材料或聚合物),和/或通過改變涂層來控制涂層的性質(zhì),例如通過將涂層暴露于聚合反應(yīng)以使聚合物與溶膠-凝膠涂層反應(yīng),如下所述。例如,溶膠-凝膠涂層可通過在溶膠-凝膠中摻入疏水性聚合物而變得更疏水。例如,溶膠-凝膠可包含一種或多種硅烷如氟硅烷(即包含至少一個氟原子的硅烷)例如十七氟代硅烷,或其它硅烷如甲基三乙氧基硅烷(mtes),或包含一個或多個脂鏈的硅烷如十八烷基硅烷或其它c(diǎn)h3(ch2)n-硅烷,其中n可為任何適宜的整數(shù)。例如,n可以大于1、5或10,并且小于約20、25或30。所述硅烷還可任選包含其它基團(tuán)如烷氧基基團(tuán),例如十八烷基三甲氧基硅烷。一般來講,大多數(shù)硅烷可用于溶膠-凝膠中,其中基于所需的性質(zhì)如疏水性來選擇特定的硅烷。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,也可根據(jù)因素如所需的相對疏水性或親水性,選擇其它硅烷(例如,具有較短或較長鏈長)。在一些情況下,所述硅烷可包含其它基團(tuán),例如基團(tuán)如胺,這將使溶膠-凝膠更親水。非限制性示例包括二胺硅烷、三胺硅烷、或n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺硅烷??墒构柰榉磻?yīng)以在溶膠-凝膠內(nèi)形成低聚物或聚合物,并且可通過控制反應(yīng)條件,例如通過控制溫度、存在的酸的量等,來控制聚合度(例如低聚物或聚合物的長度)。在一些情況下,溶膠-凝膠中可存在多于一種的硅烷。例如,溶膠-凝膠可包括致使所得溶膠-凝膠表現(xiàn)出更大疏水性的氟硅烷,以及有利于聚合物制備的其它硅烷(或其它化合物)。在一些情況下,可存在能夠制備sio2化合物以促進(jìn)聚合的材料,例如teos(原硅酸四乙酯)。應(yīng)當(dāng)理解,溶膠-凝膠不限于僅含有硅烷,并且除了硅烷之外或代替硅烷,可存在其它材料。例如,涂層可包括一種或多種金屬氧化物,例如sio2、氧化釩(v2o5)、二氧化鈦(tio2)和/或氧化鋁(al2o3)。在一些情況下,微流體通道以適于接收溶膠-凝膠的材料存在,例如玻璃、金屬氧化物、或聚合物如聚二甲基硅氧烷(pdms)和其它硅氧烷聚合物。例如,在一些情況下,微流體通道可為包含硅原子的通道,并且在某些情況下,可選擇微流體通道,使它包含硅醇(si-oh)基團(tuán),或者可被修飾以具有硅醇基團(tuán)。例如,微流體通道可暴露于氧等離子體、氧化劑或強(qiáng)酸,以在微流體通道上形成硅醇基團(tuán)。溶膠-凝膠可作為微流體通道上的涂層存在,并且涂層可具有任何適宜的厚度。例如,所述涂層可具有不超過約100微米,不超過約30微米,不超過約10微米,不超過約3微米,或不超過約1微米的厚度。在一些情況下,例如在需要更高耐化學(xué)性的應(yīng)用中,較厚的涂層可能是可取的。然而,在其它應(yīng)用中,例如在較小的微流體通道內(nèi),可能期望更薄的涂層。在一組實(shí)施方案中,可控制溶膠-凝膠涂層的疏水性,例如使得溶膠-凝膠涂層的第一部分相對疏水,并且溶膠-凝膠涂層的第二部分是相對親水??墒褂帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的技術(shù),例如使用接觸角測量,如本文所論述的那些,來確定涂層的疏水性。例如,在一些情況下,微流體通道的第一部分可具有有利于有機(jī)溶劑而不是水的疏水性,而第二部分可具有有利于水而不是有機(jī)溶劑的疏水性。在一些情況下,親水性表面是具有小于約90°的水接觸角的表面,而疏水性表面是具有大于約90°的水接觸角的表面。例如,可通過將至少一部分溶膠-凝膠涂層暴露于聚合反應(yīng),以使聚合物與溶膠-凝膠涂層反應(yīng),改變?nèi)苣z-凝膠涂層的疏水性。與溶膠-凝膠涂層反應(yīng)的聚合物可為任何適宜的聚合物,并且可被選擇以具有一定的疏水性。例如,可選擇比微流體通道和/或溶膠-凝膠涂層更疏水或更親水的聚合物。例如,可用的親水性聚合物為聚(丙烯酸)。可通過將單體(或低聚)形式的聚合物供應(yīng)到溶膠-凝膠涂層中(例如溶液中),并且在聚合物和溶膠-凝膠之間引起聚合反應(yīng)發(fā)生,將聚合物加入到溶膠-凝膠涂層中。例如,可使用自由基聚合來引發(fā)聚合物與溶膠-凝膠涂層的結(jié)合。在一些實(shí)施方案中,任選在曝光后能夠產(chǎn)生自由基的光引發(fā)劑存在下(例如通過分子裂解),通過將反應(yīng)物暴露于熱和/或光如紫外(uv)光,可引發(fā)反應(yīng)諸如自由基聚合。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將知道許多此類光引發(fā)劑,其中許多是可商購獲得的,如irgacur2959(cibaspecialtychemicals)或2-羥基-4-(3-三乙氧基甲硅烷基丙氧基)-二苯基酮(sih6200.0,abcrgmbh&co.kg)。光引發(fā)劑可與加入到溶膠-凝膠涂層中的聚合物一起被包含,或者在一些情況下,所述光引發(fā)劑可存在于溶膠-凝膠涂層內(nèi)。例如,光引發(fā)劑可被包含在溶膠-凝膠涂層內(nèi),并且在曝光時被活化。光引發(fā)劑也可與溶膠-凝膠涂層的組分(例如與硅烷)綴合或結(jié)合。例如,可將光引發(fā)劑如irgacur2959經(jīng)由氨基甲酸酯鍵與硅烷-異氰酸酯綴合,其中光引發(fā)劑上的伯醇可參與和異氰酸酯基團(tuán)的親核加成,這可產(chǎn)生氨基甲酸酯鍵。應(yīng)當(dāng)注意,在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,僅一部分溶膠-凝膠涂層可與聚合物反應(yīng)。例如,單體和/或光引發(fā)劑可僅暴露于微流體通道的一部分,或者聚合反應(yīng)可僅在微流體通道的一部分中引發(fā)。作為一個具體示例,微流體通道的一部分可暴露于光,而其它部分通過例如使用掩?;?yàn)V光器,或通過使用聚焦光束,來防止暴露于光。因此,微流體通道的不同部分可表現(xiàn)出不同的疏水性,因?yàn)榫酆蠜]有發(fā)生在微流體通道上的任何地方。又如,可通過將曝光圖案的縮圖投影到微流體通道上,使微流體通道暴露于uv光。在一些情況下,通過投影技術(shù)可達(dá)到小分辨率(例如1微米或更小)。此類涂層和其它體系的其它詳情可見于weitz等人在2009年2月11日提交的2009年10月1日作為wo2009/120254公布的名稱為“surfaces,includingmicrofluidicchannels,withcontrolledwettingproperties”的國際專利申請序列號pct/us2009/000850以及abate等人在2009年2月11日提交的名稱為“surfaces,includingmicrofluidicchannels,withcontrolledwettingproperties”的國際專利申請序列號pct/us2009/000850,將每篇所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。在一個實(shí)施方案中,可期望通過擴(kuò)散過程來減緩活性劑的釋放。在此類實(shí)施方案中,可通過微粒的機(jī)械破裂,通過殼體和水凝膠的熱分解,或通過溶解微粒的殼體和芯的水凝膠,促進(jìn)活性劑的釋放。雖然具有第一液體預(yù)乳液的微粒使得疏水性有效載荷能夠具有高包封效率,但有效載荷與第一液體含水連續(xù)相之間的密度失配可導(dǎo)致分散的有效載荷上升,并且直接接觸聚合物殼體的內(nèi)表面。該接觸可使有效載荷能夠移動到疏水性聚合物中,導(dǎo)致快速泄漏,從而限制有效載荷的長期儲存。為實(shí)現(xiàn)有效載荷的長期儲存,可通過加入水凝膠前體和光引發(fā)劑來改性第一液體的連續(xù)相,以使微粒內(nèi)的連續(xù)相能夠轉(zhuǎn)化為水凝膠,使其能夠作為物理屏障,并且防止最內(nèi)分散相有效載荷與聚合物殼體直接接觸。例如,第一液體的連續(xù)相可由15%聚乙二醇二丙烯酸酯(peg-da,mn=700)與光引發(fā)劑的水性溶液構(gòu)成。在電磁輻射的存在下,peg-da前體溶液可快速聚合和/或交聯(lián),轉(zhuǎn)化成水凝膠。本發(fā)明的某些方面整體涉及使裝置如本文論述的那些按比例增加或“數(shù)量上升”的技術(shù)。例如,在一些情況下,可并聯(lián)使用較大量的裝置,例如至少約10個裝置,至少約30個裝置,至少約50個裝置,至少約75個裝置,至少約100個裝置,至少約200個裝置,至少約300個裝置,至少約500個裝置,至少約750個裝置,或至少約1,000個裝置或更多個裝置可并聯(lián)操作。在一些情況下,可通過水平和/或垂直地堆疊裝置,形成此類裝置陣列。根據(jù)應(yīng)用,所述裝置可為共同控制的或單獨(dú)控制的,并且可具有各種流體的共同或單獨(dú)來源。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將意識到可用于使裝置或制品如本文所述那些按比例增加或數(shù)量上升的其它技術(shù)。例如,在一些實(shí)施方案中,流體分配器可用于在例如一個以上的裝置中,將流體從一個或多個輸入分配至多個輸出。例如,多個制品可以三維方式連接。在某些情況下,選擇通道的尺寸,以允許顯著降低并聯(lián)裝置中的壓力變化。適宜技術(shù)的其它示例包括但不限于romanowsky等人在2010年3月12日提交的2010年11月16日作為wo2010/104597公布的名稱為“scale-upofmicrofluidicdevices”的國際專利申請pct/us2010/000753中論述的那些,將所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文。出于各種目的,將以下文獻(xiàn)全文以引用方式并入本文中:國際專利申請序列號:pct/us2015/025921,提交于:04/15/15,標(biāo)題:systemsandmethodsforproducingdropletemulsionswithrelativelythinshells;發(fā)明人:davidweitz,estheramstad,laurar.arriaga;國際專利公布號wo2004/091763,link等人提交于2004年4月9日,標(biāo)題為“formationandcontroloffluidicspecies”;國際專利公布號wo2004/002627,stone等人提交于2003年6月3日,標(biāo)題為“methodandapparatusforfluiddispersion”;國際專利公布號wo2006/096571,weitz等人提交于2006年3月3日,標(biāo)題為“methodandapparatusforformingmultipleemulsions”;國際專利公布號wo2005/021151,link等人提交于2004年8月27日,標(biāo)題為“electroniccontroloffluidicspecies”;國際專利公布號wo2008/121342,chu等人提交于2008年3月28日,標(biāo)題為“emulsionsandtechniquesforformation”;國際專利公布號wo2010/104604,weitz等人提交于2010年3月12日,標(biāo)題為“methodforthecontrolledcreationofemulsions,includingmultipleemulsions”;國際專利公布號wo2011/028760,weitz等人提交于2010年9月1日,標(biāo)題為“multipleemulsionscreatedusingjunctions”;國際專利公布號wo2011/028764,weitz等人提交于2010年9月1日,標(biāo)題為“multipleemulsionscreatedusingjettingandothertechniques”;國際專利公布號wo2009/148598,shum等人提交于2009年6月4日,標(biāo)題為“polymersomes,phospholipids,andotherspeciesassociatedwithdroplets”;國際專利公布號wo2011/116154,shum等人提交于2011年3月16日,標(biāo)題為“meltemulsification”;國際專利公布號wo2009/148598,shum等人提交于2009年6月4日,標(biāo)題為“polymersomes,colloidosomes,liposomes,andotherspeciesassociatedwithfluidicdroplets”;國際專利公布號wo2012/162296,rotem等人提交于2012年5月22日,標(biāo)題為“controlofemulsions,includingmultipleemulsions”;國際專利公布號wo2013/006661,kim等人提交于2012年7月5日,標(biāo)題為“multipleemulsionsandtechniquesfortheformationofmultipleemulsions”;以及國際專利公布號wo2013/032709,weitz等人提交于2012年8月15日,標(biāo)題為“systemsandmethodsforshellencapsulation”。在一個實(shí)施方案中,如圖6中所示,用于制備微膠囊的裝置1000可包括:包含第一液體的第一貯存器100,其中所述第一液體可包含乳液,所述乳液繼而包含分散相和連續(xù)相??蓪⑺龅谝毁A存器設(shè)置成與多個形成多個微流體裝置600的一部分的第一導(dǎo)管流體連通,第一導(dǎo)管中的每個具有出口。所述裝置還包括包含第二液體的第二貯存器200,可將所述第二貯存器設(shè)置成與多個形成多個微流體裝置600的一部分的第二導(dǎo)管流體連通。第二導(dǎo)管中的每個至少部分地包圍第一導(dǎo)管中的一個。第一流體和第二流體基本上不可混溶。所述裝置還包括包含第三液體的第三貯存器300,將所述第三貯存器設(shè)置成與第二導(dǎo)管流體連通。所述第二流體和第三流體基本上不可混溶。所述裝置還包括多個第三導(dǎo)管,所述第三導(dǎo)管至少部分地設(shè)置在第二導(dǎo)管內(nèi)、位于所述第一導(dǎo)管的出口下游,作為多個微流體裝置的一部分,將所述第三導(dǎo)管定位成接收離開所述第一導(dǎo)管的所述第一液體、第二液體和第三液體。根據(jù)期望制備的產(chǎn)品的體積,貯存器的體積可從小至約2ml變化到大至約6,000l。在此類實(shí)施方案中,可將第一貯存器設(shè)置成與第一導(dǎo)管可切換地流體連通,并且所述裝置還可包括含有第四液體的第四貯存器400,其中第四液體是包含分散相和連續(xù)相的乳液,將第四貯存器400設(shè)置成通過啟動閥500與第一導(dǎo)管可切換地流體連通。在一個實(shí)施方案中,第一液體的分散相與第二液體基本上可混溶,并且第四液體的分散相與第二液體基本上不可混溶。測試方法應(yīng)當(dāng)理解,如本文此發(fā)明所述并且受權(quán)利要求書保護(hù)的,本申請測試方法部分中所公開的測試方法應(yīng)該用于測定申請人的發(fā)明的相應(yīng)參數(shù)值。此外,對本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是需要在使用以下方法之前將膠囊包封的有益劑與產(chǎn)品分離開,并且分離不僅依賴于產(chǎn)品的類型和形式,還依賴于膠囊包封的有益劑殼體性質(zhì)。例如,液體產(chǎn)品中包含的膠囊包封的有益劑可通過離心來分離并將其再分散于用于膠囊包封的有益劑殼體的非溶劑中,而對于固體產(chǎn)品中包含的膠囊包封的有益劑,可使用用于粘合劑的溶劑和用于膠囊包封的有益劑殼體的非溶劑。(1)膠囊包封的有益劑的群體的平均直徑:膠囊包封的有益劑的群體的特征在于利用掃描電子顯微鏡術(shù)和采用imagej軟件程序1.46r版的計(jì)算機(jī)化圖像分析(rasband,w.s.,imagej,u.s.nationalinstitutesofhealth,bethesda,maryland,usa,http://imagej.nih.gov/ij/,1997-2012.)獲得的平均直徑i.使約30mg的膠囊包封的有益劑群體樣品附著至生物粘附軸端(例如12.5mm直徑aluminiumpinstubg301,其安裝有12mm直徑的leitadhesivecarbontab,如購自英國essex的agarscientific),避免凝聚以在軸端上獲得膠囊包封的有益劑的單一均勻的層。ii.采用約100倍的放大率,使用hitachitm-1000tabletop掃描電鏡(hitachihigh-technologieseuropegmbh,germay),對每個軸端拍攝約10個圖像,以獲得約500個隨機(jī)選擇的膠囊包封有益劑的圖像。iii.從所拍攝的10個圖像中選擇至少3個圖像進(jìn)行imagej分析,同時確保選擇足夠的圖像以示出至少共計(jì)300個膠囊包封的有益劑的單層。iv.在imagej中打開3個或更多個圖像中的每一個。對圖像進(jìn)行校準(zhǔn)并且使用的刻度為微米(μm)。將每個圖像轉(zhuǎn)換為8比特的灰度級像素深度,然后通過軟件的自動閾值按鈕自動閾值化來建立二進(jìn)制圖象,由此代表膠囊包封的有益劑的像素變成與背景像素分離的前景對象和目標(biāo)區(qū)域。接著,采用imagej通過選擇“setmeasurement”菜單上的“area”并在“area”內(nèi)選擇“excludeedgeparticles”和“circularity”,測量代表膠囊包封的有益劑的各目標(biāo)對象區(qū)域的面積(以sq.μm計(jì))。然后,在analyzeparticles”菜單上,所輸入“circularity”值的范圍為約0.4至約1。v.記錄所得面積(a,以sq.μm計(jì)),并且根據(jù)下式使用其來計(jì)算膠囊包封的有益劑的直徑:di=√(4ai/π)其中,對于給定的膠囊包封有益劑,di是以微米計(jì)的直徑,并且ai是獲自imagej的面積。vi.然后,直徑(di)以最大到最小尺寸的次序排列,并且使用下式獲得膠囊包封的有益劑平均尺寸:其中是以微米計(jì)的膠囊包封的有益劑平均直徑,di是以微米計(jì)的如上計(jì)算的膠囊包封的有益劑的單個直徑,并且n是所分析的膠囊包封的有益劑的總數(shù),使用最少300個膠囊包封的有益劑獲得此類平均值。此外,還計(jì)算這些直徑數(shù)據(jù)點(diǎn)的第5個、50個和95個百分位值。(2)膠囊包封的有益劑的群體直徑的變化系數(shù):膠囊包封的有益劑的群體的特征在于:對應(yīng)于所述膠囊包封的有益劑群體的直徑分布(即標(biāo)準(zhǔn)偏差)與膠囊包封的有益劑平均直徑之間的比率的直徑變化系數(shù)(cov)。如下獲得cov:i.首先,使用下式獲得膠囊包封的有益劑平均直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差(std):其中std是以微米計(jì)的直徑的標(biāo)準(zhǔn)偏差,是以微米計(jì)的膠囊包封的有益劑的平均直徑,di是如上計(jì)算的以微米計(jì)的膠囊包封的有益劑的單個直徑,并且n是所分析的膠囊包封的有益劑的總數(shù),使用最少300個膠囊包封的有益劑獲得此類std。ii.最后,使用下式來獲得膠囊包封的有益劑的群體的直徑變化系數(shù)(cov):其中cov是以%計(jì)的膠囊包封的有益劑的群體的直徑變化系數(shù),std和分別是如上計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)偏差和以微米計(jì)的平均直徑。(3)平均殼體厚度:通過制備目標(biāo)膠囊包封的有益劑的橫截面并在掃描電子顯微鏡(諸如jsm-6400型號,購自于日本tokyo的jeolltd)下測量殼體厚度來測定平均殼體厚度。將約200mg膠囊包封的有益劑樣品(如干粉末)與約1ml最佳切割溫度溶液(oct)混合。就非水溶性殼體材料而言,所述oct溶液可由10.24%聚乙烯醇、4.26%聚乙二醇和85.5%非反應(yīng)性成分構(gòu)成。然而,對于水溶性殼體材料,oct溶液可由聚丙二醇、聚乙二醇、甘油、植物油和/或礦物油構(gòu)成。使用液氮(-196℃),將包含懸浮于其中的膠囊包封有益劑的該oct溶液立即冷凍,并且將其放置在冷卻至-20℃的恒冷箱切片機(jī)內(nèi)。所述恒冷箱切片機(jī)用于將經(jīng)冷凍懸浮液的樣品截面切片為約10μm的厚度。將切片固定在室溫的顯微鏡玻璃載玻片上,其中其將瞬間融化并粘附。在室溫下將切片風(fēng)干后,通過濺射涂覆將其涂覆上金,并使用掃描電子顯微鏡(sem)(諸如jeolsem型jsm-6400,購自日本tokyo的jeolltd)觀察并拍照。從所得橫截面的顯微照片中,通過選擇10個膠囊包封的有益劑(每個有3種不同直徑尺寸級分)測量30個膠囊包封的有益劑的殼體厚度。通過由直徑數(shù)據(jù)點(diǎn)計(jì)算的第5個、第50個和第95個百分位值(如通過以上方法(1)測量)來測定3種不同的直徑尺寸級分。3種直徑尺寸級分被定義為(以微米計(jì)):第5個百分位值+/-其值的10%;第50個百分位值+/-其值的10%;并且第95個百分位值+/-其值的10%。對于30個所選膠囊包封有益劑中的每一個,在圍繞每個殼體圓周間隔相等的至少4個不同位置處,即在0°、90°、180°和270°處,測量殼體厚度,得到共計(jì)120個厚度測量值。每個膠囊的平均殼體厚度使用相應(yīng)膠囊的至少4個殼體厚度測量值來計(jì)算。(4)微膠囊穩(wěn)定性:在密封系統(tǒng)中收集、沖洗并且以不同時間間隔監(jiān)控包封α-蒎烯的原位聚合的微膠囊,在將其轉(zhuǎn)移到石英比色池后,將5個微膠囊分散在3ml的di水中。在滲漏研究期間,將比色池密封。使用uv-vis光譜儀,監(jiān)控受控環(huán)境中各體系的泄漏曲線,用于比較目的。選擇代表性體系,并且將所制備和處理的微膠囊轉(zhuǎn)移至乙醇,以定量測定每次測試條件后剩余的α-蒎烯的量。根據(jù)5天時段后的穩(wěn)定性測試,測定分散相保留率。保留率是由測試指示保留在微膠囊中的α-蒎烯的%w/w。以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明的某些實(shí)施方案,但不是舉例說明本發(fā)明的全部范圍。實(shí)施例1該實(shí)施例示出嵌入次級隔室內(nèi)以實(shí)現(xiàn)釋放特征控制的活性物質(zhì)的包封。在該實(shí)施例中,將香料作為例示性實(shí)施例包封。香料通常是極性和非極性組分的混合物(例如芳香劑精油或芳香化合物)。因此,將香料包封在分散于水相內(nèi)的聚合物殼體中可能是具有挑戰(zhàn)性的,因?yàn)樗鼈冊趯挿秶娜軇┲?,甚至在大多?shù)殼體材料(單體)中,具有顯著的溶解度。該實(shí)施例示出了將預(yù)乳化香料包封在疏水性聚合物殼體中的方法,達(dá)到高負(fù)載效率,例如超過50%。在該具體實(shí)施例中,為了首先形成雙重乳液(水包油包水),將三相注入到微毛細(xì)管裝置中:水相中10%pva(聚乙烯醇)作為連續(xù)相,具有光引發(fā)劑(1%)的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(etpta)作為中間相,和預(yù)乳化香料作為內(nèi)相。參見圖1a。通過簡單混合香料和表面活性劑溶液,制備預(yù)乳化香料。為確保預(yù)乳化香料的長期穩(wěn)定性,使用具有不同親水親脂平衡(hlb)的兩種表面活性劑,tween80(15.2)和聚乙烯醇(pva)。例如,在一些實(shí)驗(yàn)中,用作內(nèi)相的預(yù)乳化香料包含50%香料、2.5%pva、1%tween20和46.5%水(所有百分比均按重量計(jì))。圖1b示出,雙重乳液在噴射條件下均勻形成,并且將這些液滴收集在小瓶中。將雙重乳液暴露于uv光,形成包含預(yù)乳化香料的聚合物殼體(圖1c和1d)。為了展示內(nèi)部香料成功包封,將香料用作為示蹤劑的尼羅紅染色??偟膩碚f,通過包封預(yù)乳化香料,獲得聚合物殼體中高負(fù)載效率(例如大于約50%)的香料。實(shí)施例2在該實(shí)施例中,將抗氧化劑包封,作為另一個例示性實(shí)施例。參見圖2。制備thbq的單體溶液。將抗氧化劑(叔丁基對苯二酚,tbhq,600mg)溶于玻璃小瓶內(nèi)的etoh(1ml)中。向包含疏水性單體(三丙烯酸季戊四醇酯,peta,3g)和光引發(fā)劑(2-羥基-2-甲基苯丙酮,hmp,30mg)的小瓶中,加入tbhq的etoh溶液。使溶液(2g)在真空下放置6小時以除去etoh,并且形成tbhq溶解于其中的單體的透明粘稠流體。制備油包水乳液。向所得溶液中加入8mlpva水溶液(10重量%),然后將所得混合物在渦旋上放置1分鐘。初始混合后,將混濁乳液在冰浴下經(jīng)歷聚焦超聲處理15分鐘(40%功率,5秒超聲處理,2秒間隔)。在水中合成次生顆粒分散體。超聲處理后,將乳液轉(zhuǎn)移到注射器(5ml)中,然后通過塑料管以1ml/min泵出至收集瓶。將uv光施加到管的出口(管上方1cm),結(jié)果,將來自乳液的液滴光照,并且在油相中引發(fā)peta的聚合。洗滌次生顆粒。在光聚合之后,使用三個離心/再分散循環(huán),除去顆粒分散體中的雜質(zhì)。使用緩沖磷酸鹽溶液,將包含顆粒的分散體(1ml)的ph調(diào)節(jié)至5,并且采用14000rpm離心2分鐘。小心除去上清液后,加入1ml緩沖溶液,并且將所得分散體超聲處理10分鐘,使顆粒再分散于溶劑中。將該過程重復(fù)3次。制備次生顆粒包封的液滴。向次生顆粒的含水分散體(1ml)中,加入包含單體(聚乙二醇二丙烯酸酯,pegdamw575,40重量%)、交聯(lián)劑(乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯,etpta,mw912,5重量%)、和光引發(fā)劑(hmp,1重量%)的聚合物溶液(9ml)。采用渦旋將所得溶液混合5分鐘,然后經(jīng)歷微流體體系作為分散相(參見圖1a)。使用包含5重量%表面活性劑(em90,evonik)的十二烷溶液作為連續(xù)相。實(shí)施例3在微膠囊中制備具有和不具有水凝膠網(wǎng)絡(luò)連續(xù)相的α-蒎烯包封的etpta微膠囊。將這些微膠囊用di水沖洗,除去攜帶微膠囊的連續(xù)水相。移除周圍的水后,隨著時間的推移觀察到微膠囊形態(tài)的巨大差異。對于對照微膠囊,隨著水蒸發(fā),芳香劑乳液的水相被空氣所替代。對于peg水凝膠微膠囊,沒有觀察到明顯的差異。在破裂時,觀察到peg水凝膠微膠囊中的均勻水凝膠網(wǎng)絡(luò)。如圖5中所示,對照微膠囊在5天后具有小于約40%w/w的分散相保留率,而水凝膠連續(xù)相微膠囊具有約50%w/w的分散相保留率。上述各種實(shí)施方案可用作一系列消費(fèi)產(chǎn)品制劑的一部分。此類消費(fèi)產(chǎn)品包括但不限于用于處理毛發(fā)(人、狗和/或貓)的產(chǎn)品,包括漂白劑、著色劑、染色劑、調(diào)理劑、洗發(fā)劑、定型劑;除臭劑和止汗劑;個人清潔;化妝品;皮膚護(hù)理,包括施用霜膏、洗劑和其它的供消費(fèi)者使用的局部施用的產(chǎn)品,包括精制的芳香劑;以及剃刮產(chǎn)品,處理織物、硬質(zhì)表面以及織物和居家護(hù)理區(qū)域中的任何其它表面的產(chǎn)品,包括:空氣護(hù)理品(包括空氣清新劑和香味遞送體系)、護(hù)車用品、餐具洗滌劑、織物調(diào)理劑(包括軟化和/或煥新),衣物洗滌劑、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理劑、硬質(zhì)表面清潔和/或處理劑(包括地板和抽水馬桶清潔劑以及清潔工具)、顆?;蚍勰┬问降亩喙δ芑颉爸毓感汀毕礈靹?,尤其是清潔洗滌劑;液體、凝膠或糊劑形式的多功能洗滌劑,尤其是所謂的重垢型液體類型;液體精細(xì)織物洗滌劑;手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑,尤其是高起泡類型的那些;機(jī)洗餐具洗滌劑,包括各種供家庭和機(jī)構(gòu)使用的片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類型;液體清潔和消毒劑,包括抗菌手洗型、清潔條皂、漱口水、義齒清潔劑、牙粉、汽車或地毯洗滌劑、浴室清潔劑,包括抽水馬桶清潔劑;毛發(fā)洗滌劑和毛發(fā)沖洗劑;沐浴凝膠、精制的芳香劑和泡沫沐浴劑和金屬清潔劑;以及清潔輔劑,如漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理類型、負(fù)載基底的產(chǎn)品,如加入干燥劑的片、干燥和潤濕的擦拭物和墊、非織造基底和海綿;以及噴劑和薄霧,均為消費(fèi)者或/和機(jī)構(gòu)使用;和/或涉及口腔護(hù)理的方法,包括牙膏、牙膠、漱口液、義齒粘合劑、和牙齒美白劑。雖然已在本文中描述和說明了本發(fā)明的一些實(shí)施方案,但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員將易于設(shè)想各種其它方式和/或結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)本文所述的功能和/或獲得本文所述的結(jié)果和/或一個或多個優(yōu)點(diǎn),并且此類變型和/或修改中的每一個均被視為在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。更一般地,本領(lǐng)域技術(shù)人員將易于認(rèn)識到,本文所述的所有參數(shù)、尺寸、材料和構(gòu)形均旨在是示例性的,并且實(shí)際參數(shù)、尺寸、材料和/或構(gòu)形將取決于采用本發(fā)明教導(dǎo)內(nèi)容的一種或多種具體應(yīng)用。使用不超過常規(guī)的實(shí)驗(yàn),本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到或能夠判明本文所述的本發(fā)明具體實(shí)施方案的許多等價(jià)物。因此應(yīng)該理解,上述實(shí)施方案僅以舉例的方式示出,并且在所附權(quán)利要求書及其等同項(xiàng)的范圍內(nèi),可以具體描述和受權(quán)利要求書保護(hù)以外的方式實(shí)施本發(fā)明。本發(fā)明涉及本文所描述的各單獨(dú)特征、體系、制品、材料、套件和/或方法。此外,如果此類特征、體系、制品、材料、套件和/或方法并非相互不一致,則將兩種或更多種此類特征、體系、制品、材料、套件和/或方法的任何組合包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。如本文定義和使用的,所有定義應(yīng)當(dāng)理解為支配字典定義、通過引用并入文獻(xiàn)中的定義、和/或所定義術(shù)語的普通含義。除非清楚地相反說明,如本文在說明書和權(quán)利要求中所用,不定冠詞“一個”和“一種”應(yīng)被理解為是指“至少一個”。如本文在說明書和權(quán)利要求中所用,短語“和/或”應(yīng)當(dāng)理解是指所結(jié)合要素的“任一者或兩者”,即在一些情況下要素結(jié)合存在,而在其它情況下要素分離存在)。用“和/或”列出的多個要素應(yīng)以相同的方式解釋,即如此結(jié)合的要素中的”一個或多個”。除了通過“和/或”子句具體確定的要素之外,可任選存在其它要素,無論與具體確定的那些要素相關(guān)與否。因此,作為非限制性實(shí)施例,當(dāng)與開放式表述如“包括”聯(lián)合使用時,表述“a和/或b”在一個實(shí)施方案中可表示僅a(任選包括不是b的要素);在另一個實(shí)施方案中,可表示僅b(任選包括不是a的要素);在又一個實(shí)施方案中,可表示a和b二者(任選包括其它要素);等等。如本文在說明書和權(quán)利要求書中所用的,“或”應(yīng)當(dāng)被理解為具有與如上定義的“和/或”相同的含義。例如,當(dāng)在列表中分列項(xiàng)時,“或”或“和/或”應(yīng)當(dāng)解釋為是包括性的,即,包括數(shù)個要素或要素列表中的至少一個,而且包括一個以上,并且任選包括其它未列出項(xiàng)。只有明確指示相反的術(shù)語如“僅一個”或“正好一個”,或當(dāng)在權(quán)利要求書中使用時的術(shù)語“由…組成”,將是指包括數(shù)個要素或要素列表中的正好一個要素。一般來講,如本文所用,在前面具有排他性術(shù)語諸如“任一個”、“一個”、“僅一個”或“剛好一個”時,術(shù)語“或”應(yīng)當(dāng)僅僅解釋為指示排他性替代選擇(即“一個或另外一個,但并非二者”)。在權(quán)利要求書中使用時,“基本上由…組成”應(yīng)當(dāng)具有如專利法領(lǐng)域中所用的其常用含義。如本文在說明書和權(quán)利要求書中所用,與一個或多個要素列表相關(guān)的短語“至少一個”應(yīng)當(dāng)理解為是指從要素列表中的任何一個或多個要素中選擇的至少一個要素,但是不一定包括要素列表內(nèi)具體列出的各個要素中的至少一個,并且不排除要素列表中要素的任何組合。該定義還允許,可任選存在不是短語“至少一個”所指代要素列表內(nèi)具體標(biāo)示的要素的要素,無論與具體標(biāo)示的那些要素有關(guān)還是無關(guān)。因此,作為非限制性示例,“a和b中的至少一個”(或等效地,“a或b中的至少一個”,或等效地,“a和/或b中的至少一個”)在一個實(shí)施方案中可指代至少一個(任選包括一個以上)a,但不存在b(并且任選包括不是b的要素);在另一個實(shí)施方案中可指代至少一個(任選包括一個以上)b,但不存在a(并且任選包括不是a的要素);在又一個實(shí)施方案中可指代至少一個(任選包括一個以上)a,以及至少一個(任選包括一個以上)b(并且任選包括其它要素);等等。當(dāng)本文使用與數(shù)字相關(guān)的字詞“約”時,應(yīng)當(dāng)理解,本發(fā)明的另一個實(shí)施方案包括不因字詞“約”存在而修飾的數(shù)字。還應(yīng)當(dāng)理解,除非明確地指出相反,在本文受權(quán)利要求書保護(hù)的包括多于一個步驟或動作的任何方法中,所述方法的步驟或動作的順序未必限于其中引用所述方法的步驟或動作的順序。本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反,除非另外指明,否則每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如,公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。除非明確排除或換句話講有所限制,將本文引用的每篇文獻(xiàn),包括任何交叉引用或相關(guān)專利或?qū)@暾堃约氨旧暾垖ζ湟髢?yōu)先權(quán)或權(quán)益的任何專利申請或?qū)@?,均?jù)此全文以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對其作為與本發(fā)明任何公開或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可,或不是對其自身或與任何其它參考文獻(xiàn)或多個參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此發(fā)明任何方面的認(rèn)可。此外,當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入的文件中相同術(shù)語的任何含義或定義矛盾時,應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予該術(shù)語的含義或定義。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方式,但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個其他改變和變型。因此,本文旨在所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和修改。當(dāng)前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