專利名稱：一種氨基甲酸酯型液相色譜固定相及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種液相色譜固定相及其制備方法，具體地說，是一種鍵合相為氨基甲酸烷烴酯的新型反相液相色譜固定相。
背景技術(shù)：
自從1970年Kirland首次制備出反相液相色譜固定相，反相高效液相色譜已被廣泛應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥、食品、生物、環(huán)境等領(lǐng)域中的分離與純化。據(jù)統(tǒng)計(jì)，約有80%的液相色譜分離是在反相色譜模式下進(jìn)行(Qiu H D, Takafuji M, Liu X, et al. Anal. Bioanal. Chem. 2011，399，3307-3322;Kirkland J J. J. Chromatogr. A, 2004，1060，50-57;蔣生祥，劉霞·色譜，2007，25，163-173;劉道杰，鄧愛霞·化學(xué)試劑，2004，26，10-14)。與涂敷型固定相相比，鍵合固定相上的配基不易流失，因此具有更好的穩(wěn)定性，在實(shí)踐中應(yīng)用也最為廣泛。烷基鍵合固定相具有良好的普適性，通常只需要調(diào)節(jié)流動(dòng)相組成的比例即可實(shí)現(xiàn)大多數(shù)化合物的分離。但是，經(jīng)改性的硅膠表面仍存在大量的硅羥基，這就使得某些極性化合物，特別是堿性化合物在反相液相色譜的分離中會(huì)出現(xiàn)色譜峰形展寬、拖尾等現(xiàn)象。近年來一些學(xué)者通過空間保護(hù)的原理來消除娃輕基的影響。例如，Kirkland等(Kirkland J J, Adams Jr J B, VanStraten M A，et al.Anal.Chem. 1998，70，4344-4352;Kirkland J Jj HendersonJ W. J. Chromatogr. Sc1. 1994，32，473-480)在烷基側(cè)鏈引入異丙基或異丁基等較大基團(tuán)，通過“立體保護(hù)”的方法減弱硅羥基與樣品分子的相互作用。Wirth等(ffirth M J, Fatunmbi H 0. Anal.Chem. 1992, 64, 2783-2786;Wirth M J, FatunmbiH 0. Anal. Chem. 1993, 65, 822-826 ; Fairbank R W P, Xiang Y, ffirth M J. Anal.Chem. 1995，67，3879-3885)則通過引入水平聚合相來消除硅羥基對分離的影響。但是這類硅烷試劑制備過程 復(fù)雜，且價(jià)格昂貴。另外，一些學(xué)者通過靜電屏蔽的原理來消除硅羥基的影響。例如，Buszewski 等(Buszewski B, Jaroniec M, Gilpin R K. J. Chromatogr.A 1994，673，11-19;Buszewski B, Gadzala-Kopciuch R M, Markuszewski M, et al. Anal.Chem. 1997，69，3277-3284)采用長鏈烷基酸或其酰鹵與氨基硅膠發(fā)生反應(yīng)，從而在長鏈烷基中引入酰胺基團(tuán)。但是，這種方法存在一些缺點(diǎn)，例如需經(jīng)過兩次有機(jī)溶劑洗滌和兩次真空干燥過程，溶劑消耗量大；且最后產(chǎn)物的硅膠表面存在未?；陌被@將影響固定相表面配基分布的均勻性以及批量制備的重現(xiàn)性。O’Gara等(O’Gara J E, Alden B A, WalterT H, et al. Anal. Chem. 1995，67，3809-3813)采用氯鉬酸還原的方法制備N-辛烷基取代氨基甲酸酯固定相。雖然由該法制得的N-烷基鍵合鏈在硅膠表面分布均勻且批量制備重復(fù)性好，但是固定相制備過程繁瑣，且所用試劑昂貴。黃曉佳等(黃曉佳，劉鶯，叢潤滋，等.色譜，2001，19，293-296)采用硅膠與氨丙基硅烷反應(yīng)，再與辛酰氯鍵合的方法，制備得到內(nèi)嵌極性酰胺基團(tuán)的反相色譜填料。他們還首次將β _(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷與辛醇反應(yīng)，然后鍵合到硅膠上，制備得到醚型反相色譜固定相(黃曉佳，王俊德，劉學(xué)良，等·色譜，2001，19,485-488)。郭志謀等(Guo Z M, Wang C R, Liang T, etal. J. Chromatogr. A, 2010, 1217，4555-4560)采用Wirth的水平聚合技術(shù)，將十八烷基和氯丙基硅烷共聚鍵合在硅膠的表面，制備出“極性/非極性共聚固定相”。該固定相在酸性條件下對生物堿類化合物表現(xiàn)出良好的分離性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新型高效液相色譜固定相及其制備方法。該固定相為鍵合相是氨基甲酸烷烴酯基的反相液相色譜固定相。該固定相制備方法簡單，原料易得，可用于大多數(shù)化合物的分離。本發(fā)明的技術(shù)方案是一種高效液相色譜固定相，其特征在于結(jié)構(gòu)為
權(quán)利要求
1.一種高效液相色譜固定相，其特征在于結(jié)構(gòu)為
2.一種制備權(quán)利要求1所述高效液相色譜固定相的方法，其特征在于包括如下步驟 將硅烷偶聯(lián)劑和烷醇在有機(jī)溶劑存在條件下反應(yīng)4 24小時(shí)，然后，在氮?dú)饣驓鍤夥諊Ｗo(hù)下，將上述反應(yīng)液與一種含有羥基的微粒在有機(jī)溶劑中于80 130°C攪拌反應(yīng)8 24小時(shí)，過濾，依次用有機(jī)溶劑和甲醇洗滌，所得固體于真空干燥箱中40 100°C條件下干燥6 24小時(shí)，即得氨基甲酸酯色譜固定相，所述的含有羥基的微粒是硅膠、羥基磷灰石或聚合物，所用的硅烷偶聯(lián)劑具有如下結(jié)構(gòu)X3Si(CH2)mNCO其中X為甲氧基或乙氧基；m=3_8。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備高效液相色譜固定相的方法，其特征是所述的有機(jī)溶劑是苯、甲苯、二甲苯、乙苯、乙腈或四氫呋喃。
全文摘要
一種高效液相色譜固定相，其特征在于結(jié)構(gòu)為其中Gel為含有羥基的微粒；R1為甲基或乙基；m=3-8，n=3-29。本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1．結(jié)構(gòu)新穎。本發(fā)明在疏水的碳鏈中內(nèi)嵌極性的氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)，其中烷基位于氨基甲酸酯中酯鍵的末端(O-烷基)，這將有助于通過靜電屏蔽的原理消除填料表面硅羥基對分離的影響，同時(shí)還可改善色譜填料與純水流動(dòng)相的相容性。2．固定相制備過程簡單可靠，原料易得，有利于實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)。3．應(yīng)用范圍廣。本發(fā)明提供的固定相是一種普適型反相色譜固定相，對于大多數(shù)極性和非極性化合物具有良好的分離性能，具有良好的市場應(yīng)用前景。本發(fā)明公開了其制法。
文檔編號B01J20/283GK103041792SQ20131002533
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月23日
發(fā)明者郝衛(wèi)強(qiáng), 莊韋, 陳強(qiáng), 孫小麗 申請人:常州南京大學(xué)高新技術(shù)研究院