專利名稱：一種制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于高純度正構(gòu)烷烴的制備方法，特別是制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷
烴的工藝方法，屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴主要用做正相液相色譜溶劑，也作為高純度正構(gòu)烷烴 用作為醫(yī)藥合成反應(yīng)的稀釋劑和高級溶劑，如制備乙酰氧乙酯等甾族類、激素類、頭孢類等 無菌級藥物，均使用正己烷作助溶劑。隨著國內(nèi)外制藥工程、生物基因工程和相關(guān)領(lǐng)域的快 速發(fā)展，高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴市場需求在未來幾年內(nèi)將大大增加，市場前景廣闊。
正己烷工業(yè)生產(chǎn)主要是從重質(zhì)油重整一芳烴抽提裝置的抽余油(含正己烷11 13%)中分離，一般采用精餾——加氫生產(chǎn)工藝。正己烷純度是其生產(chǎn)過程中最重要的控 制指標(biāo)之一，如何提高產(chǎn)品的收率和純度，降低生產(chǎn)成本，以提高正己烷產(chǎn)品在市場上的競 爭力，成為生產(chǎn)正己烷研究的重點。在專利CN100441118C中介紹正己烷和甲基環(huán)戊烷(二 者沸點接近為68.7t:和71.8t:)的一種方法。將原料與萃取精餾溶劑鄰苯二甲酸二甲酯 以l : 3-5的質(zhì)量流率送入精餾塔，可得到純度大于98%的正己烷，并可回收90%的甲基 環(huán)戊烷。專利RU2128517介紹了苯與正戊烷的混合物分離，連續(xù)經(jīng)過2個精餾塔精餾，并在 第一個塔塔頂常壓分離輕質(zhì)烴，第二個塔塔頂加壓分離正己烷，進一步用沸石或發(fā)煙硫酸 處理可得純度99 %的產(chǎn)品。在專利CN101148390A中，利用裝載吸附劑的多塔連續(xù)吸附正己 烷，并同時進行塔間均壓升和均壓降操作，最后解吸，以提高正己烷的純度，該方法設(shè)備簡 單自動化程度高。專利JP61289048中混合物以一定線速度通過含有釕催化劑的固定床反 應(yīng)器，該過程能完全去除正己烷中含有少量的苯。專利JP5107671將重整油在108-240°C， 30-60kg/cm2溫和環(huán)境下氫化，并用活性白土處理后再精餾，得到產(chǎn)品芳香烴小于0.3X， 烯烴溴指數(shù)小于30mg/100g。 這些文獻所報道的技術(shù)都只限制在制備高純正構(gòu)烷烴，并不是專門的液相色譜用 正構(gòu)烷烴制備的技術(shù)。液相色譜用正構(gòu)烷烴，除了要求其含量高，達到99.0%的高純度以 外，還要求有極低的紫外吸收。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于從工業(yè)級正構(gòu)烷烴出發(fā)，利用全玻璃反應(yīng)精餾設(shè)備，使用溫和 的磺化脫硫體系，以安全、高效、易于工業(yè)操作的方式，去除原料中微量的水、有機物(醇、 醛、酮、醚、S旨、異構(gòu)烴、不飽和烴等)、離子(金屬離子、酸根離子)等雜質(zhì)，特別是去除在近 紫外區(qū)有吸收的雜質(zhì)，制備在195 280nm區(qū)間具有低紫外吸收的高純度液相色譜級正構(gòu) 烷烴的方法。 本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的 1、一種以工業(yè)級C5-C8正構(gòu)烷烴為原料，在全玻璃反應(yīng)精餾器中通過多次磺化脫 硫后精餾去除原料中微量的水、有機物、離子等雜質(zhì)，制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方
3法，其具體流程為 ①加入一定量的離子液體和濃硫酸到攪拌反應(yīng)器中，在25 4(TC下，邊攪拌邊通 入原料反應(yīng)20 300分鐘。 ②反應(yīng)完成后，從攪拌反應(yīng)器上部將與離子液體自動分離的上層烷烴取出至第二
個磺化脫硫反應(yīng)器并重復(fù)反應(yīng)流程①。 ③重復(fù)①②多次。 ④磺化脫硫后的烷烴送入脫氫、脫重、成品三精餾塔進行精餾，得到高純度液相色 譜級正構(gòu)烷烴。 2、根據(jù)上述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，C5-C8正構(gòu)烷烴指正戊烷、正 己烷、正庚烷、正辛烷。 3、根據(jù)上述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于離子液體的投入 量為攪拌反應(yīng)器有效體積的1/30 1/5，其優(yōu)選值是1/20 1/10，濃硫酸的投入量為離子 液體體積的1/10 1/3，其優(yōu)選值是1/8 1/5。 4、根據(jù)上述制備高純液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于反應(yīng)溫度的優(yōu)選值 是25 30°C 。反應(yīng)時間的優(yōu)選值為30 50分鐘。 5、根據(jù)上述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于離子液體為但不 僅限于N-甲基吡咯烷酮硫酸氫鹽、N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽、N-甲磺酸基吡咯烷酮硫 酸氫鹽、N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽、N-丙磺酸基硫酸氫鹽U- 丁基-3-甲基咪唑四氟 硼酸鹽、1- 丁基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽、1-己基-3-甲基咪 唑四氟硼酸鹽U-己基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽的一種或多種組合而成。濃硫酸的濃度為 90% 98%。 6、根據(jù)上述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于所用原料正構(gòu)烷 烴為工業(yè)級，純度為95. 0%以上；所用離子液體和濃硫酸均為化學(xué)純試劑。
7、根據(jù)上述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于重復(fù)進行多次磺 化脫硫工序，以保證完全脫除易磺化物和含硫化合物。重復(fù)次數(shù)由分析檢測結(jié)果確定。
8、根據(jù)上述液高純度相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于精餾得到液相色譜級 烷烴經(jīng)UV2550進行UV檢測(lcm比色池，水為參比)。經(jīng)Agilent 7890進行GC檢測(色譜 柱型號BP-5，柱長50m，內(nèi)徑0. 32mm，液膜厚度0. 5 y m.檢測條件柱溫起始溫度35"C保 持15分鐘，2°C /分鐘升至16(TC后恒溫20分鐘；進樣器溫度220°C ;檢測器溫度200°C .)， 其正構(gòu)烷烴含量大于99.0%。
本工藝所具有的優(yōu)點 (1)所選擇的離子液體具有選擇性溶解性能，對正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷
不溶，但可以溶解濃硫酸和反應(yīng)產(chǎn)物硫酸酯等。
(2)離子液體對含硫化合物具有選擇性萃取能力。 (3)本工藝?yán)秒x子液體和濃硫酸組成的磺化脫硫體系，在磺化易磺化物的同時， 利用離子液體對硫酸酯和含硫化合物的選擇性萃取，達到了磺化與脫硫同時進行的目的。
具體實施例方式
下面通過實施例進一步詳細(xì)闡述本發(fā)明的制備方法
實施例1 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/10的N-甲基吡咯烷酮硫酸氫鹽離子液 體0. 2L，并投入離子液體量1/10的98 %的濃硫酸0. 02L，邊攪拌邊通入工業(yè)正庚烷原料 1. 03公斤(1. 5L， 220nm處吸光度為0. 1832)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)30分鐘，靜置使反應(yīng) 物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/10的N-甲基吡咯烷酮硫酸氫鹽離子液體0. 2L，并投入離子液體量1/10的 98%的濃硫酸0. 02L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)30分鐘，靜置分層。 重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行3次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從第三個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為92. (TC的脫輕塔中加 熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為105.(TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出 物料正庚烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為90. (TC，塔頂溫度為98. 5°C，回流比 為2.5，回流溫度為96.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系 統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正庚烷成品0.92公斤，收率89.3%。經(jīng)UV檢 測，其220nm處吸光度為0. 0811。 GC檢測純度為99. 5% 。
實施例2 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/5的N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽離子 液體0. 3L，并投入離子液體量1/10的98%的濃硫酸0. 03L，邊攪拌邊通入工業(yè)正戊烷原料
0. 94公斤(1. 5L， 220nm處吸光度為0. 1483)，溫度控制在30. (TC反應(yīng)100分鐘，靜置使反應(yīng) 物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/5的N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽離子液體0. 3L，并投入離子液體量1/10 的98%的濃硫酸0. 03L，反應(yīng)溫度30. (TC反應(yīng)100分鐘，靜置分層。 重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行4次磺化脫硫反應(yīng)，然后從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷 烴加入相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的 水。將烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為30. (TC的脫輕 塔中加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為40. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂 采出物料正戊烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為30.(TC，塔頂溫度為36. rC，回 流比為4.0，回流溫度為33.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反 應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正戊烷成品0. 83公斤，收率88. 3%。經(jīng)UV 檢測，其220nm處吸光度為0. 0758。 GC檢測純度為99. 7% 。
實施例3 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/20的N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽離 子液體0. 1L，并投入離子液體量1/5的98 %的濃硫酸0. 02L，邊攪拌邊通入工業(yè)正辛烷原料
1. 05公斤(1. 5L，處吸光度為0. 2004)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)300分鐘，靜置使反應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/20的N-甲磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽離子液體0. 1L，并投入離子液體量1/5的98%的濃硫酸0. 02L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)300分鐘，靜置分層。
重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行4次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為110. (TC的脫輕塔中 加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為135.(TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采 出物料正辛烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為110.(TC，塔頂溫度為125.『C，回 流比為2.0，回流溫度為123.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反 應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正辛烷成品0. 92公斤，收率87. 6%。經(jīng)UV 檢測，其220nm處吸光度為0. 0742。 GC檢測純度為99. 7% 。
實施例4 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/10的1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽 離子液體0. 2L，并投入離子液體量1/5的98 %的濃硫酸0. 04L，邊攪拌邊通入工業(yè)正庚烷原 料1. 03公斤(1. 5L，220nm處吸光度為0. 1832)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)40分鐘，靜置使反 應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/10的1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體0. 2L，并投入離子液體量 1/5的98%的濃硫酸0. 04L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)40分鐘，靜置分層。
重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行5次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為91. (TC的脫輕塔中 加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為IIO.(TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采 出物料正庚烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為90. (TC，塔頂溫度為98. 5°C，回流 比為2.5，回流溫度為96.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng) 系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正庚烷成品O. 90公斤，收率87.4%。經(jīng)UV檢 測，其220nm處吸光度為0. 0725。 GC檢測純度為99. 7% 。
實施例5 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/20的1- 丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽離子 液體0. 075L，并投入離子液體量1/8的98 %的濃硫酸0. 0094L，邊攪拌邊通入工業(yè)正庚烷原 料1. 03公斤(1. 5L， 220nm處吸光度為0. 1832)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置使反 應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/20的1-丁基_3-甲基咪唑乙酸鹽離子液體O. 075L，并投入離子液體量1/8 的98%的濃硫酸0. 0094L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置分層。 重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行3次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為92. (TC的脫輕塔中 加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為105.(TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采 出物料正庚烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為90. (TC，塔頂溫度為98. 5°C，回流 比為2.5，回流溫度為96.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正庚烷成品O. 92公斤，收率89.3%。經(jīng)UV檢 測，其220nm處吸光度為0. 0854。 GC檢測純度為99. 5% 。
實施例6 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/10的N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽離 子液體0. 2L，并投入離子液體量1/10的98%的濃硫酸0. 02L，邊攪拌邊通入工業(yè)正己烷原 料O. 99公斤(1. 5L，220nm處吸光度為0. 2113)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置使反 應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/10的N-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽離子液體0. 2L，并投入離子液體量 1/10的98%的濃硫酸0. 02L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置分層。
重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行3次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從第三個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為62. (TC的脫輕塔中加 熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為78. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物 料正己烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為60. (TC，塔頂溫度為68. 7°C，回流比為 3. 5，回流溫度為65. (TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系統(tǒng)循 環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正己烷成品0.90公斤，收率90.9%。經(jīng)UV檢測，其 220nm處吸光度為0. 0569。 GC檢測純度為99. 9% 。
實施例7 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/30的N-丙磺酸基硫酸氫鹽離子液體 0. 05L，并投入離子液體量1/3的98X的濃硫酸0. 017L，邊攪拌邊通入工業(yè)正己烷原料O. 99 公斤(1. 5L，220nm處吸光度為0. 2113)，溫度控制在40. (TC反應(yīng)20分鐘，靜置使反應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/30的N-丙磺酸基硫酸氫鹽離子液體O. 05L，并投入離子液體量1/3的98% 的濃硫酸0. 017L，反應(yīng)溫度40. (TC反應(yīng)20分鐘，靜置分層。 重復(fù)以上反應(yīng)二次，總共進行5次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷 烴加入相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的 水。將烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為61. (TC的脫輕 塔中加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為75. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂 采出物料正己烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為60. (TC，塔頂溫度為68. 7°C，回 流比為3.5，回流溫度為65.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反 應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正己烷成品0. 87公斤，收率87. 9%。經(jīng)UV 檢測，其220nm處吸光度為0. 0584。 GC檢測純度為99. 8% 。
實施例8 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/8的1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離 子液體0. 25L，并投入離子液體量1/5的98%的濃硫酸0. 05L，邊攪拌邊通入工業(yè)正戊烷原 料0. 94公斤(1. 5L， 220nm處吸光度為0. 1483)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置使反 應(yīng)物分層。
從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/8的1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體0. 25L，并投入離子液體量 1/5的98%的濃硫酸0. 05L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置分層。
重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行4次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為30. (TC的脫輕塔中 加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為40. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出 物料正戊烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為30.(TC，塔頂溫度為36. rC，回流比 為4.0，回流溫度為33.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系 統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正戊烷成品0.87公斤，收率90.4%。經(jīng)UV檢 測，其220nm處吸光度為0. 0721 。 GC檢測純度為99. 7% 。
實施例9 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料體積1/20的1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽 離子液體O.比，并投入離子液體量1/5的98%的濃硫酸0. 02L，邊攪拌邊通入工業(yè)正己烷原 料O. 99公斤(1. 5L，220nm處吸光度為0. 2113)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置使反 應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/20的1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體0. 1L，并投入離子液體量 1/5的98%的濃硫酸0. 02L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)45分鐘，靜置分層。
重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行4次磺化脫硫反應(yīng)從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為63. (TC的脫輕塔中 加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為78. (TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出 物料正己烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為60. (TC，塔頂溫度為68. 7°C，回流比 為3.5，回流溫度為65.(TC，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反應(yīng)系 統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正己烷成品0.87公斤，收率87.4%。經(jīng)UV檢 測，其220nm處吸光度為0. 0545。 GC檢測純度為99. 8% 。
實施例10 在2L玻璃攪拌反應(yīng)器中投入原料量1/10的1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離 子液體O. 15L，并投入離子液體量1/8的98X的濃硫酸0. 019L，邊攪拌邊通入工業(yè)正辛烷原 料1. 05公斤(1. 5L，220nm處吸光度為0. 2004)，溫度控制在25. (TC反應(yīng)30分鐘，靜置使反 應(yīng)物分層。 從攪拌反應(yīng)器上層取出烷烴至第二個2L磺化脫硫反應(yīng)器，第二個反應(yīng)器中同樣 投入原料體積1/10的1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體0. 15L，并投入離子液體量 1/8的98%的濃硫酸0. 019L，反應(yīng)溫度25. (TC反應(yīng)30分鐘，靜置分層。
重復(fù)以上反應(yīng)，總共進行5次磺化脫硫反應(yīng)，從攪拌反應(yīng)器上部取2毫升烷烴加入 相同體積的水，充分搖動后放置5分鐘，上層為澄清透明的烷烴，下層為澄清透明的水。將 烷烴從最后一個磺化脫硫反應(yīng)器上部取出，送至脫輕塔，在回流溫度為115. (TC的脫輕塔中 加熱精餾脫輕組分，然后進入回流溫度為145.(TC脫重塔中加熱精餾脫重組分；從塔頂采出物料正辛烷至成品塔再次精餾，成品塔中進料溫度為110.(TC，塔頂溫度為125.『C，回 流比為2. 0，回流溫度為123. 0°C ，前餾分從氣相脫出，后餾分由釜底分離，前后餾分送回反 應(yīng)系統(tǒng)循環(huán)使用，自塔頂采出得到液相色譜級級正辛烷成品0. 89公斤，收率84. 8%。經(jīng)UV 檢測，其220nm處吸光度為0. 0563。 GC檢測純度為99. 9% 。
權(quán)利要求
一種以工業(yè)級C5～C8正構(gòu)烷烴為原料，在全玻璃反應(yīng)精餾器中通過多次磺化脫硫后精餾去除原料中微量的水、有機物、離子等雜質(zhì)，制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其具體流程為①加入一定量的離子液體和濃硫酸到攪拌反應(yīng)器中，在25～40℃下，邊攪拌邊通入原料反應(yīng)20～300分鐘。②反應(yīng)完成后，從攪拌反應(yīng)器上部將與離子液體自動分離的上層烷烴取出至第二個磺化脫硫反應(yīng)器并重復(fù)反應(yīng)流程①。③重復(fù)①②多次。④磺化脫硫后的烷烴送入脫氫、脫重、成品三精餾塔進行精餾，得到高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，C5 C8正構(gòu)烷烴指 正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于離子液體 的投入量為攪拌反應(yīng)器有效體積的1/30 1/5，其優(yōu)選值是1/20 1/10，濃硫酸的投入量 為離子液體體積的1/10 1/3，其優(yōu)選值是1/8 1/5。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備高純液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于反應(yīng)溫度的 優(yōu)選值是25 30°C 。反應(yīng)時間的優(yōu)選值為30 50分鐘。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于離子液體 為但不僅限于N-甲基吡咯烷酮硫酸氫鹽、N-甲基吡咯烷酮磷酸二氫鹽、N-甲磺酸基吡咯 烷酮硫酸氫鹽J-乙磺酸基吡咯烷酮硫酸氫鹽J-丙磺酸基硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑 四氟硼酸鹽、1-丁基-3_甲基咪唑六氟磷酸鹽、1-丁基_3-甲基咪唑乙酸鹽U-己基_3-甲 基咪唑四氟硼酸鹽U-己基_3-甲基咪唑六氟磷酸鹽的一種或多種組合而成。濃硫酸的濃 度為90% 98%。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于重復(fù)進行 多次磺化脫硫工序，以保證完全脫除易磺化物和含硫化合物。重復(fù)次數(shù)由分析檢測結(jié)果確 定。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述液高純度相色譜級正構(gòu)烷烴的方法，其特征在于精餾得到液相 色譜級烷烴經(jīng)UV檢測，其220nm處吸光度滿足液相色譜要求。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備高純度液相色譜級正構(gòu)烷烴方法，特別是在195～280nm區(qū)間具有低紫外吸收的高純度液相色譜級正戊烷、正己烷、正庚烷及正辛烷等烷烴。其工藝流程是，用一定量的離子液體和濃硫酸處理工業(yè)級正構(gòu)烷烴，經(jīng)過數(shù)次磺化脫硫后精餾得到液相色譜級烷烴。該方法的優(yōu)點在于利用離子液體對硫酸酯和含硫化合物的選擇性萃取，使得磺化和脫硫同時進行，流程簡單，能耗低，產(chǎn)品純度高。
文檔編號C07C7/171GK101712588SQ20091018562
公開日2010年5月26日 申請日期2009年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月26日
發(fā)明者周沛 申請人:安徽時聯(lián)特種溶劑股份有限公司