專利名稱：一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑及其制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種負(fù)載型鎳基催化劑及制備方法和應(yīng)用，尤其涉及一種通過浸潰燃燒法制備的用于漿態(tài)床甲烷化鎳基催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
甲烷是一種重要的燃料和化學(xué)中間體，可用于乙烯、乙炔、甲醛等多種化合物的合成。近年來，隨著我國天然氣需求量的迅速增加，國內(nèi)天然氣資源的供需缺口逐漸增加。以煤制合成氣為原料，并通過甲烷化反應(yīng)生產(chǎn)代用天然氣是改善國內(nèi)天然氣供應(yīng)狀況的有效途徑。甲烷化是煤制天然氣的核心技術(shù)，該反應(yīng)是指CO或CO2在催化劑的作用下加氫合成CH4和H2O,反應(yīng)式如下 C0+3H2 = CH4+H20+206KJ/mol (I)C02+4H2 = CH4+2H20+165KJ/mol (2)目前，世界上主要煤制天然氣技術(shù)主要有德國魯奇(LURGI)、英國戴維(DAVY)和丹麥托普索(TOPS0E)三種，上述技術(shù)均采用固定床甲烷化工藝，催化劑為負(fù)載型Ni基催化齊U。由于甲烷化為強(qiáng)放熱反應(yīng)，故均采用多臺(tái)固定床甲烷化反應(yīng)器串聯(lián)，且須使用多個(gè)換熱器和氣體循環(huán)機(jī)等復(fù)雜裝置來控制溫度，同時(shí)采用高達(dá)5倍多的循環(huán)氣將煤制合成氣中的CO有25 %稀釋至2 % 4 %。不僅增大了設(shè)備投資，還大幅度增大了循環(huán)氣電耗。針對甲烷化反應(yīng)的強(qiáng)放熱性和現(xiàn)有固定床甲烷化工藝的缺點(diǎn)，賽鼎工程有限公司和太原理工大學(xué)共同開發(fā)出一種漿態(tài)床甲烷化工藝(CN101979476A和CN101979475A)。該工藝具有反應(yīng)溫度均勻；原料適應(yīng)性強(qiáng)，CO的濃度可在2 % 30 %大濃度范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，而無需稀釋原料氣中C0/C02濃度；C0單程轉(zhuǎn)化率高，該工藝中CO的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)90%以上，大大減少設(shè)備投資和循環(huán)氣能耗，為煤制天然氣提供了一種新的思路。漿態(tài)床甲烷化工藝雖然具有較多的優(yōu)點(diǎn)，但和固定床相比，甲烷化反應(yīng)的環(huán)境不同，故其對催化劑微觀和宏觀結(jié)構(gòu)的要求不同，但上述專利公開的甲烷化工藝均使用固定床甲烷化催化劑，大大限制了漿態(tài)床甲烷化工藝的應(yīng)用。目前廣泛應(yīng)用于固定床甲烷化的工業(yè)催化劑均為浸潰法制備的負(fù)載型鎳基催化齊U。該類催化劑應(yīng)用于漿態(tài)床有明顯的缺點(diǎn)。受其制備方法的限制，活性組分不能均勻地分散于載體表面，Ni晶粒較大且團(tuán)聚明顯，從而導(dǎo)致催化劑活性位較少，催化性能難以滿足漿態(tài)床反應(yīng)器對單程轉(zhuǎn)化率等催化性能的較高要求。此外，浸潰法制備負(fù)載型鎳基催化劑過程本身也存在一些不足，具體體現(xiàn)在(I)鎳基催化劑前驅(qū)體一般為硝酸鎳，焙燒分解時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量氮氧化物，嚴(yán)重污染環(huán)境；(2)浸潰法制備催化劑工藝過程耗時(shí)耗能，催化劑浸潰后需經(jīng)過加熱濃縮，烘干和焙燒的過程，這些過程均需加熱，消耗大量能量，且需要6h以上的時(shí)間，延長了催化劑的制備周期。溶液燃燒法是由Patil等于1988年提出，并通過該方法成功制備出納米氧化鋁。目前，該方法已被廣泛用于合成納米氧化物粉體、尖晶石型氧化物，金屬單質(zhì)和催化劑，其具體步驟為配制一種或多種金屬鹽的水溶液，加入有機(jī)燃料，在加熱條件下溶液自發(fā)點(diǎn)燃或引燃，然后全部燃燒生成相應(yīng)產(chǎn)物。溶液燃燒法制備的催化劑活性組分高度分散且粒徑均勻，催化活性高，故受到各催化劑研發(fā)單位的矚目。Jung 等(Materials Letters, 2005, 59 (19/20) :2426-2432.)采用溶液燃燒法在400°C加熱燃燒條件下制備了納米材料，并通過調(diào)節(jié)燃料加入量，制備出了 Ni或NiO納米顆粒。但該方法制備的Ni顆粒比表面積較小，在眾多加氫反應(yīng)中催化性能較差。為克服上述問題，Zhao等(Catalysis Communicatiohs, 2012,17 (O) :34-38.)以硝酸鎳和硝酸鋁為原料，通過共燃燒法制備出了負(fù)載型NiAl2O3鎳基催化劑，大大增大了溶液燃燒法制備的Ni或NiO的比表面積，在300°C固定床甲烷化反應(yīng)中，該催化劑表現(xiàn)出良好催化性能，且在50h的評(píng)價(jià)期間無明顯失活。但由于該方法制備工藝中，溶液燃燒過程的不可控制性導(dǎo)致制備的催化劑的比表面積及載體的晶相結(jié)構(gòu)難以控制，催化劑可重復(fù)性差，限制了其大規(guī)模工業(yè)化的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種適用于漿態(tài)床甲烷化工藝，且催化性能穩(wěn)定好，可大規(guī)模工業(yè)化的負(fù)載型鎳基催化劑及其制法和應(yīng)用。為達(dá)上述目的，本發(fā)明通過先浸潰，后溶液燃燒的方法過程制備負(fù)載型鎳基催化劑。本發(fā)明的催化劑的重量百分比組成為NiO 10-40wt% ;載體 56_90wt% ;助劑為 0_4wt%。如上所述的催化劑載體為氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦或氧化硅中的一種。如上所述的助劑為氧化鈷、氧化鑭、氧化鐵、氧化鈰中的至少一種。本發(fā)明的具體制備方法如下配制濃度為O. 5 I. 3g/ml的硝酸鎳與助劑的可溶性鹽溶液，依次向其中加入催化劑載體和可溶性有機(jī)燃料，攪拌條件下浸潰6-24h，浸潰結(jié)束后將溶液于60-90°C水浴條件下加熱濃縮，或直接在300—700 V加熱點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨，造粒，在固定床500-700°C用還原氣進(jìn)行還原2-6h，即得到負(fù)載型鎳基催化劑。如上所述的助劑的可溶性鹽為Co (NO3) 2、La (NO3)3Xe(NO3)3或Fe (NO3)3中的一種或幾種。如上所述的可溶性有機(jī)燃料為乙二醇、尿素或甘氨酸，加入量為催化劑質(zhì)量的10-75wt%。如上所述的催化劑粒度為80-250目之間。如上所述的還原氣由氮?dú)夂蜌錃饨M成，體積組成為5 15% H2與85 95% N2還原氣空速為 1000-12000ml/(g · h)。本發(fā)明的催化劑用于漿態(tài)床反應(yīng)器合成氣進(jìn)行甲烷化，反應(yīng)條件為以石蠟烴，導(dǎo)熱油(如THERMINOL VP-I型)和氫化三聯(lián)苯(如SHHG-340)等導(dǎo)熱系數(shù)大、熱容大、沸點(diǎn)高的物質(zhì)做為惰性液相組分，反應(yīng)溫度250-350 °C ;反應(yīng)壓力1.0-4. OMPa ;空速1000-4000ml/(g · h);漿態(tài)床催化劑濃度O. 013-0. 050g/ml,原料氣C0/H2體積比為2. 5_3· 7 ο本發(fā)明的技術(shù)優(yōu)勢如下
本發(fā)明公開一種先浸潰，然后經(jīng)溶液燃燒制備鎳基催化劑的方法。與浸潰法和/或改進(jìn)前的溶液燃燒法的負(fù)載型鎳基催化劑制備過程相比，本發(fā)明具有的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和進(jìn)步在于(I)本發(fā)明將浸潰法與溶液燃燒法的催化劑制備過程相結(jié)合，其中浸潰過程使鎳鹽和助劑的鹽溶液更加均勻的分散于載體表面及孔道；燃燒過程產(chǎn)生瞬間高溫和還原氣氛，鎳鹽和助劑迅速分解為鎳和助劑的氧化物；燃燒過程產(chǎn)生的大量氣體阻止了氧化鎳晶粒的團(tuán)聚，提高了鎳的分散性，從而在相同負(fù)載量的情況下大大增加了催化劑活性中心數(shù)，催化劑甲烷化性能大大提高。(2)采用先期合成的比表面積大，性能穩(wěn)定的催化劑載體取代了燃燒過程中直接合成的氧化物載體，避免了溶液燃燒法制備的催化劑性能不穩(wěn)定，重復(fù)性差的問題。相比改進(jìn)前的溶液燃燒法制備的鎳基甲烷化催化劑，采用本發(fā)明制備的催化劑甲烷化催化性能及穩(wěn)定性有明顯提聞。
(3)溶液燃燒過程燃料和硝酸鹽發(fā)生劇烈的氧化還原反應(yīng)，硝酸鹽分解產(chǎn)物大部分轉(zhuǎn)化為N2，減少了氮氧化物釋放對環(huán)境造成的污染。(4)相比浸潰法制備催化劑工藝，烘干和焙燒過程被溶液燃燒過程取代，制備時(shí)間縮短6h以上，且僅需在燃料引燃過程中低溫加熱，大幅降低了催化劑制備能耗。本發(fā)明公開的改進(jìn)的浸潰-溶液燃燒法制備的鎳基催化劑的性能明顯高于傳統(tǒng)浸潰法制備的負(fù)載型鎳基催化劑和一般溶液燃燒法制備的鎳基催化劑，且具有環(huán)保、減少制備時(shí)間和降低制備能耗的特點(diǎn)，尤其適于漿態(tài)床反應(yīng)器甲烷化反應(yīng)。


圖I為實(shí)施例I和對比例I一3制備的催化劑的XRD測定結(jié)果比較。
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)施例進(jìn)一步描述本專利中公開的制備方法，但本發(fā)明并不受下述實(shí)施例的限制。本發(fā)明以一氧化碳和氫氣合成甲烷的反應(yīng)為催化劑的性能探針。實(shí)施例I稱取6. 2g硝酸鎳，在3. 7ml水中充分溶解，向溶液中加入I. 3g乙二醇，然后緩慢加入Y -Al2O3載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰24h，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至300°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至100目，在固定床中，550°C，體積組成為5% H2與95% N2，空速2000ml/(g *h)條件還原4h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為=NiO 24wt. %，載體76wt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如下將一定質(zhì)量上述催化劑和120ml液體溶劑注入250ml漿態(tài)床反應(yīng)器的反應(yīng)釜中。在室溫條件下，用N2向系統(tǒng)沖壓至反應(yīng)壓力，然后以10°C /min升溫至反應(yīng)溫度，然后同時(shí)向反應(yīng)器通入25ml/min CO和一定量的H2,并在750r/min攪拌下開始反應(yīng)，反應(yīng)一段時(shí)間
后結(jié)束。實(shí)施例2稱取9. 9g硝酸鎳，O. 2g硝酸鈷，在IOml水中充分溶解，向溶液中加入5. Ig尿素，然后緩慢加入ZrO2載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰6h，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至600°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至200目，在固定床中650°C，體積組成為10% H2與90% N2，空速3000ml/(g · h)條件還原5h，即得到甲燒化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 33wt. %,載體66wt. %,助劑(氧化鈷)lwt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。實(shí)施例3稱取8. 7g硝酸鎳，O. 3g硝酸鑭，在15ml水中充分溶解，向溶液中加入I. 9g尿素，然后緩慢加入SiO2載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰12h，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至400°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至150目，在固定床中650°C，體積組成為15% H2與85% N2，空速1000ml/(g · h)條件還原6h，即得到甲
燒化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 30wt. %,載體69wt. %,助劑(氧化鑭)lwt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。實(shí)施例4稱取2. 5g硝酸鎳，O. 7g硝酸鐵，在5ml水中充分溶解，向溶液中加入O. 7g乙二醇，然后緩慢加入TiO2載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰18h，在60°C水浴條件下將溶液濃縮，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至500°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至100目，在固定床中600°C，體積組成為10% H2與90% N2，空速8000ml/(g-h)條件還原5h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO Ilwt. %，載體87wt. %,助劑氧化鐵2wt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。實(shí)施例5稱取3. 7g硝酸鎳，在5ml水中充分溶解，向溶液中加入2. 2g尿素，然后緩慢加入SiO2載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰24h，在60°C水浴條件下將溶液濃縮，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至400°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至80目，在固定床中550°C，體積組成為15% H2與85% N2，空速3000ml/(g*h)條件還原3h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 16wt. %，載體84wt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。實(shí)施例6稱取5. Og硝酸鎳，O. 5g硝酸，在7ml水中充分溶解，向溶液中加入2. 8g甘氨酸，然后緩慢加入ZrO2載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰18h，在60°C水浴條件下將溶液濃縮，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至600°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至300目，在固定床中700°C，體積組成為10% H2與90% N2，空速10000ml/(g*h)條件還原3h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 20wt. %，載體77wt. %，助劑氧化鑭3wt. % ο催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。實(shí)施例7稱取7. 4g硝酸鎳，I. Ig硝酸鐵，在15ml水中充分溶解，向溶液中加入I. 3g乙二醇，然后緩慢加入Y-Al2O3載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰12h，在70°C水浴條件下將溶液濃縮，將懸濁液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至500°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至250目，在固定床中500°C，體積組成為10% H2與90% N2，空速4000ml/(g-h)條件還原4h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 27wt. %，載體7Iwt. %,助劑氧化鐵2wt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。對比例I 稱取6. 2g硝酸鎳，在3. 7ml水中充分溶解，向溶液中加入I. 3g乙二醇，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至300°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至100目，在固定床中，550°C，體積組成為5% H2與95% N2，空速2000ml/(g *h)條件還原4h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO IOOwt. %。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。對比例2稱取6. 2g硝酸鎳，36. 8g硝酸鋁，在20ml水中充分溶解，向溶液中加入I. 3g乙二醇，將溶液倒入陶瓷蒸發(fā)皿，放入馬弗爐，加熱至300°C，自行燃燒，將燃燒后余下粉末收集，研磨后造粒至100目，在固定床中，550°C，體積組成為10% H2與90% N2，空速2000ml/(g*h)條件還原4h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 20wt. %，載體80wt. % ο催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。對比例3稱取6. 2g硝酸鎳，在5ml水中充分溶解，向溶液中緩慢加入Y-Al2O3載體粉末5g，在攪拌條件下于室溫浸潰24h，將溶液在80°C水浴中蒸發(fā)濃縮，在烘箱中110°C烘干12h，將得到的固體研磨后造粒至150目，在馬弗爐中450°C焙燒4h，在固定床中，550°C，體積組成為10% H2與90% N2,空速2000ml/(g -h)條件還原4h，即得到甲烷化鎳基催化劑。該催化劑組成為NiO 20wt%，載體80wt%。催化劑在合成氣制甲烷反應(yīng)中的活性評(píng)價(jià)具體條件及結(jié)果見附表I。具體步驟如實(shí)施例I所示。對本發(fā)明實(shí)施例I制備并還原后的負(fù)載型鎳基催化劑進(jìn)行了 XRD和BET表征，并與未加載體的溶液燃燒法(對比例I)，共燃燒法(對比例2)和浸潰法(對比例3)制備還原后的催化劑進(jìn)行對比，其結(jié)果見于附表2和圖I。由附表2可知，采用浸潰-溶液燃燒法制備的催化劑，催化劑僅比載體比表面積略有減小，而浸潰法制備的催化劑比表面積則比載體有顯著減小，而采用改進(jìn)前的無載體的溶液燃燒制備的催化劑和共燃燒制備的催化劑比表面積均顯著小于浸潰-溶液燃燒法制備的催化劑。由XRD (附圖I)表征可知，四種方法制備的催化劑均有Ni單質(zhì)的衍射峰，而采用浸潰-溶液燃燒法制備的催化劑Ni單質(zhì)特征衍射峰峰型更加低矮，采用謝樂公式對粒徑計(jì)算表明本發(fā)明制備的催化劑Ni晶粒更小(表
2)，活性組分分散度更好。
附表說明表I為各實(shí)施例和對比例1-3制備的催化劑在合成氣甲烷化反應(yīng)的評(píng)價(jià)結(jié)果。表2為實(shí)施例I和對比例1-3制備的催化劑的比表面積測定結(jié)果比較。表I
權(quán)利要求
1.一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑，其特征在于催化劑的重量百分比組成為 NiO 10-40wt% ;載體 56-90wt% ;助劑為 0_4wt%。
2.如權(quán)利要求I所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑，其特征在于所述的催化劑載體為氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦或氧化硅中的一種。
3.如權(quán)利要求I所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑，其特征在于所述的助劑為氧化鈷、氧化鑭、氧化鐵、氧化鈰中的至少一種。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟 配制濃度為O. 5 I. 3g/ml的硝酸鎳與助劑的可溶性鹽溶液，依次向其中加入催化劑載體和可溶性有機(jī)燃料，攪拌條件下浸潰6-24h，浸潰結(jié)束后將溶液于60-90°C水浴條件下加熱濃縮，或直接在300-700°C加熱點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨，造粒，在固定床500-700°C用還原氣進(jìn)行還原24h，即得到負(fù)載型鎳基催化劑。
5.如權(quán)利要求4所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的制備方法，其特征在于所述的助劑的可溶性鹽為Co (NO3) 2、La (NO3) 3、Ce (NO3) 3或Fe (NO3) 3中的至少一種。
6.如權(quán)利要求4所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的制備方法，其特征在于所述的可溶性有機(jī)燃料為乙二醇、尿素或甘氨酸，加入量為催化劑質(zhì)量的10-75wt%。
7.如權(quán)利要求4項(xiàng)所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的制備方法，其特征在于所述的催化劑粒度為80-250目之間。
8.如權(quán)利要求4所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的制備方法，其特征在于所述的還原氣由氮?dú)夂蜌錃饨M成，體積組成為5 15% H2與85 95% N2還原氣空速為1000-12000ml/g · h。
9.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的應(yīng)用，其特征在于催化劑用于漿態(tài)床反應(yīng)器合成氣進(jìn)行甲烷化，反應(yīng)條件為以石蠟烴，導(dǎo)熱油或氫化三聯(lián)苯導(dǎo)熱系數(shù)大、熱容大、沸點(diǎn)高的物質(zhì)做為惰性液相組分，反應(yīng)溫度250-350°C ;反應(yīng)壓力 I. 0-4. OMPa ;空速 1000-4000ml/g · h ;漿態(tài)床催化劑濃度 O. 013-0. 050g/ml，原料氣 CO/H2體積比為2. 5-3. 7。
10.如權(quán)利要求9所述一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑的應(yīng)用，其特征在于導(dǎo)熱油為如therminol vp-i型，氫化三聯(lián)苯為shhg-34o。
全文摘要
一種用于漿態(tài)床甲烷化負(fù)載型鎳基催化劑重量百分比組成為NiO 10-40wt％；載體56-90wt％；助劑為0-4wt％。配制濃度為0.5～1.3g/ml的硝酸鎳與助劑的可溶性鹽溶液，依次向其中加入催化劑載體和可溶性有機(jī)燃料，攪拌條件下浸漬6-24h，浸漬結(jié)束后將溶液于60-90℃水浴條件下加熱濃縮，或直接在300-700℃加熱點(diǎn)燃，將燃燒后余下粉末收集，研磨，造粒，在固定床500-700℃用還原氣進(jìn)行還原2-6h，即得到負(fù)載型鎳基催化劑。本發(fā)明具有漿態(tài)床甲烷化工藝，且催化性能穩(wěn)定好，可大規(guī)模工業(yè)化的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J23/755GK102872874SQ201210382658
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月19日
發(fā)明者李忠, 吉可明, 范輝, 孟凡會(huì), 張慶庚, 閆少偉, 崔曉曦, 曹會(huì)博 申請人:太原理工大學(xué), 賽鼎工程有限公司