專利名稱：N－芳基－n－烴基叔丁基亞磺酰胺及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)、有機(jī)合成、手性化合物的合成，更詳細(xì)地講就是N—芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺及其合成方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
對映體純的R構(gòu)型和S構(gòu)型叔丁基亞磺酰胺廣泛作為手性輔劑用于合成手性胺， 還可轉(zhuǎn)化為手性配體用于不對稱催化反應(yīng)，具有廣泛而重要的用途。手性N —鄰羥基叔丁基亞磺酰胺和手性N-鄰甲氧基苯基叔丁基亞磺酰胺，已經(jīng)被報道作為手性配體用于不對稱催化乙基鋅對芳香醛的加成反應(yīng)C7 Org. Chem. 2007, 72, 1373-1378)和三氯硅烷對亞胺的親核加成反應(yīng)(但無具體數(shù)據(jù)，專利文獻(xiàn)CN 1927830A)。另外，叔丁基亞磺?；€是一個很好的氨基保護(hù)基，容易用稀酸水解下來。N —芳基叔丁基亞磺酰胺的合成方法還很少。1998年Ellmarm及其合作者在-78°C 下使用遇空氣即燃燒的金屬鋰在液氨中轉(zhuǎn)化為氨基鋰，后者與苯胺反應(yīng)，然后再與90. 2%ee 叔丁基亞磺酸硫代叔丁酯反應(yīng)，經(jīng)過一系列后處理，得到89. 2%ee的N —苯基叔丁基亞磺酰胺，經(jīng)過進(jìn)一步的重結(jié)晶，得到對映體純的N—苯基叔丁基亞磺酰胺O； Am. Chem. Soc., 1998，120，8011-8019)。秦勇及其合作者采用類似的方法，即在原位產(chǎn)生的氨基鋰/液氨體系中鄰甲氧基苯胺與叔丁基亞磺酸硫代叔丁酯反應(yīng)，得到80%ee鄰甲氧基苯基叔丁基亞磺酰胺，但該化合物用三甲基碘硅烷(CH3SiI)、BF3、AlCl3等都不能成功脫除甲基。在相同條件下鄰烯丙氧基苯胺與叔丁基亞磺酸硫代叔丁酯反應(yīng)，得到鄰烯丙氧基苯基叔丁基亞磺酰胺；后者在Pd (PPh3) 4和NaBH4存在下成功脫烯丙基得到80%ee鄰羥基苯基叔丁基亞磺酰胺，經(jīng)過兩次重結(jié)晶得到98. 8%ee ij. Org. Chem. 2007, 72, 1373-1378)。專利文獻(xiàn)(CN 1927830A)也提到鄰甲氧基苯基叔丁基亞磺酰，方法跟前面文獻(xiàn)類似的合成方法，但成功用 CH3SiI脫去甲基保護(hù)。最近專利文獻(xiàn)(申請?zhí)?01110334571. 5)提供一種鈀催化叔丁基亞磺酰胺和鹵代芳烴C-N偶聯(lián)合成N —芳基叔丁基亞磺酰胺的合成方法。N 一芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺的合成方法還未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供R構(gòu)型和S構(gòu)型對映體純的、對映體富集的和外消旋的 N一芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺化合物。本發(fā)明的目的之二是提供N —芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺化合物的合成方法。本發(fā)明的目的之三是提供N —芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺化合物的應(yīng)用。本發(fā)明開發(fā)一種N —芳基叔丁基亞磺酰胺與鹵代烴的縮合合成方法，并采用該縮合方法合成一系列N —芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺新化合物，這類化合物能夠促進(jìn)乙基鋅對苯甲醛的加成反應(yīng)。
這類化合物具有如下結(jié)構(gòu)式
權(quán)利要求
1. 一種N —芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺，其特征在于它是如下結(jié)構(gòu)式的化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N —芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺的合成方法，是在強(qiáng)堿存在下，N一芳基叔丁基亞磺酰胺和鹵代烴發(fā)生縮合反應(yīng)生成N —芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺，其合成通式如下
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的N—芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺的合成方法，其特征在于所說的強(qiáng)堿為氫化鈉、氫化鋰、氫化鉀、二異丙基氨基鋰、丁基鋰；反應(yīng)溫度為-20 120°C反應(yīng)時間為0. 1 24小時；N-芳基叔丁基亞磺酰胺烷基鹵化物強(qiáng)堿的摩爾比為 1 0. 9 2 1 3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N—芳基一 N —烴基叔丁基亞磺酰胺，它的用途在于作為配體促進(jìn)乙基鋅對苯甲醛的加成反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及N－芳基－N－烴基叔丁基亞磺酰胺及其合成方法和應(yīng)用。N－芳基－N－烴基叔丁基亞磺酰胺的結(jié)構(gòu)通式為，式中，硫原子的構(gòu)型為R構(gòu)型、S構(gòu)型或者二者的任意混合；R為C1～C6烷基、烯丙基、烷基烯丙基、取代肉桂基、炔丙基、烷基炔丙基；R1、R5為H、C1～C6烷基，R1、R5可以相同，也可以不同；R2、R3、R4為H、C1～C6烷基、芳基、硝基、烴?；?、甲?；⑼檠豸驶?、烴氧基、鹵素，R2、R3、R4可以相同，也可以不同；R1和R2或者R2和R3與A環(huán)共同形成萘環(huán)。這類化合物是在強(qiáng)堿存在下N－芳基叔丁基亞磺酰胺與鹵代芳烴縮合而得。本化合物可作為配體用于促進(jìn)乙基鋅對芳香醛的加成反應(yīng)。
文檔編號B01J31/22GK102503867SQ20111034350
公開日2012年6月20日 申請日期2011年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月3日
發(fā)明者孫曉菲, 曾慶樂 申請人:成都理工大學(xué)