專利名稱：：一種用于合成生物柴油的Fe(Ⅱ)-Zn固體酸催化劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及化學(xué)
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種用于合成生物柴油的過渡金屬促進的Fe(II)-Zn固體酸催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
：生物柴油，一種可降解可再生的能源，包括單酯的脂肪酸。主要來源是植物油和動物脂肪，是一種潛在的可替代燃料。對于生物柴油的生產(chǎn)方法主要是通過植物油或動物脂肪與低碳醇的酯交換反應(yīng)制備。通常使用的催化有酸催化，堿催化，酶催化。通常用的酸堿催化是采用濃硫酸或氫氧化鈉作為催化劑，這些均相催化劑對于原料油和甲醇中的FFA和水很敏感，F(xiàn)FA容易和NaOH反應(yīng)生成皂。均相催化劑易消耗在反應(yīng)中，不可再生，產(chǎn)生的甘油難分離，要求更多的設(shè)備，增加生產(chǎn)成本，同時在分離過程中產(chǎn)生大量的廢水，污染環(huán)境。近幾年來，研究發(fā)現(xiàn)酶不受脂肪酸和水的濃度的影響不產(chǎn)生皂化反應(yīng)，凈化生物柴油和甘油更容易一些，而引起人們的關(guān)注，但是酶在商業(yè)上被用作生物柴油的催化劑的價格太昂貴了。所以現(xiàn)在一直致力于固體酸堿催化劑的研究。固體堿催化劑雖然反應(yīng)時間短，反應(yīng)的活性高，但對于高酸值的廢油動物油的反應(yīng)必須先除去水和FFA。所以需要發(fā)明一種用于酯化和轉(zhuǎn)酯化且可以耐水和酸的固體催化劑。固體酸催化劑的研究已有很多報道，(JMolCatalA,2005,266,93-100)中S0427TiO2,SO42VZrO2,SO4VsnO2等一系列S042_/MX0y型固體超強酸，具有很高的酸催化強度，易分離，不腐蝕設(shè)備等優(yōu)點，但價格昂貴，對于水的含量的要求很高。本發(fā)明采用的Fe(II)-Zn固體酸催化劑來源較為廣泛，價格較廉，且環(huán)境友好，易于回收。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種用于合成生物柴油的過渡金屬促進的Fe(II)-Zn固體酸催化劑。本發(fā)明主要是通過在催化劑制備過程中添加少量的過渡金屬化合物以提高催化劑中的活性成分Zn2+的含量。本發(fā)明Fe(II)-Zn固體酸催化劑，所述Fe(II)-Zn固體酸催化劑是由亞鐵氰化鉀，氯化鋅，有機配體叔丁醇，聚乙二醇合成，其特征在于在合成反應(yīng)過程中添加了占氯化鋅質(zhì)量百分比-10%的過渡金屬化合物。所述過渡金屬化合物為以下一種或一種以上氯化錳，氯化鑭，氧氯化鋯，氯化鈰，硝酸釔，硝酸銩，硝酸釩等。本發(fā)明所述的用于合成生物柴油的Fe(II)-Zn雙金屬固體酸催化劑采用共沉淀方法制備，具體步驟如下1)把亞鐵氰化鉀溶于定量的去離子水中配成0.25mol/L的溶液I；在氯化鋅中加入總量占其質(zhì)量百分比-10%的一種或幾種過渡金屬鹽和等體積的叔丁醇及雙蒸水，并加少量HCl至無絮狀沉淀，配成5mol/L溶液II；按30480g/mL/mL的比例，把聚乙二醇溶于水和叔丁醇中，配成溶液III；2)將溶液I在323K攪拌下緩慢滴加到溶液II，生成沉淀，然后5-lOmin內(nèi)加入溶液III，繼續(xù)反應(yīng)2小時，水洗，過濾，真空干燥，煅燒，即得到Fe(II)-Zn催化劑。所述步驟1)中，所添加的過渡金屬元素化合物至少為以下一種；氯化錳，氯化鑭，氧氯化鋯，氯化鈰，硝酸釔，硝酸銩，硝酸釩等；所述聚乙二醇可以選用聚乙二醇400(PEG400)至聚乙二醇4000(PEG4000)。上述步驟2)中，可在318K下真空干燥，再在453K下煅燒1-5小時，得到Fe(II)-Zn催化劑。本發(fā)明的優(yōu)點是在添加過渡金屬元素后催化劑的活性有很大提高，重復(fù)性很好，本發(fā)明催化劑在合成生物柴油中既可以發(fā)生酯化也可以發(fā)生轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，催化劑受水和酸的影響很小。具體實施例方式為了證實本發(fā)明的技術(shù)效果，采用現(xiàn)有技術(shù)對比例和本發(fā)明實施例并列的方式，現(xiàn)有技術(shù)對比例中未添加過渡金屬元素。從兩者對比可以明顯看出本發(fā)明催化劑優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。酯交換活性測試是在自制的高溫高壓反應(yīng)釜進行反應(yīng)。采用了甲醇植物油摩爾比為31501的原料體系，添加-10%(按油重)的Fe(II)-Zn催化劑，用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，393K-453K反應(yīng)溫度下機械攪拌2_18小時。將反應(yīng)后的物料離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，分出下層甘油，上層混合物進行減壓蒸餾，蒸出甲醇，得到近淺黃色透明產(chǎn)品即為生物柴油。所得生物柴油經(jīng)氣相色譜分析混合物的組成，計算脂肪酸甲酯的轉(zhuǎn)化率。對比例1溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇400溶于4mL水和80mL叔丁醇.配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為88.0%。實施例1溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入0.272g的六水合氯化鑭和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇400溶于4mL水和80mL叔丁醇，配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時，所得催化劑記做FedD-Zn-La。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為99.3%。實施例2溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入0.486g的八水合氯化氧鋯和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇400溶于4mL水和80mL叔丁醇配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-&。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為96.8%。實施例3溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II:27.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入0.816g的七水合氯化亞鈰和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇400溶于4mL水和80mL叔丁醇.配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-Ce。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為94.7%。實施例4溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入1.05g的六水合硝酸釔和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇400溶于4mL水和80mL叔丁醇，配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cr-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-Y。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為95.6%。對比例2溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇2000溶于4mL水和80mL叔丁醇.配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-It5在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為89.4%。實施例5溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入0.272g的六水合氯化鑭，0.272g的七水合氯化亞鈰和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇2000溶于4mL水和80mL叔丁醇，配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-La-Ce。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為98.4%。實施例6溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入0.272g的六水合氯化鑭，0.486g的八水合氧氯化鋯和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇2000溶于4mL水和80mL叔丁醇，配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-La-Zr。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為97.3%對比例3溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇4000溶于4mL水和80mL叔丁醇.配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-2。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為89.9%。實施例7溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II,21.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入1.36g的六水合氯化鑭和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇4000溶于4mL水和80mL叔丁醇，配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液III，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-La-I。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為97.4%。實施例8溶液I:8.44g的亞鐵氰化鉀溶于80mL的雙蒸水中配成0.25mol/L溶液I。溶液II27.2g的氯化鋅溶于40mL去離子水，再加入2.72g的六水合氯化鑭和40mL叔丁醇中(加少量HCl避免絮狀沉淀)配成5mol/L溶液II。溶液III:按30480g/mL/mL的比例，取30g聚乙二醇4000溶于4mL水和80mL叔丁醇，配成溶液III。在水浴溫度323K的情況下，在磁力攪拌下把溶液I緩慢的加入溶液II中，pH控制在3，5-10min內(nèi)加入溶液3，323K下沉淀陳化2小時。用500mL二次去離子水洗滌3次，至無Cl_-存在。過濾抽干，濾餅在318K真空干燥條件下烘干。于453K煅燒2小時所得催化劑記做Fe(II)-Zn-La-2。在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的上述催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為96.5%。實施例9在高溫高壓IL反應(yīng)釜中加入200mL油酸，50mL甲醇(密度為0.79g/mL)和2wt%的實施例1中Fe(II)-Zn-La催化劑用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后出去甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為94.1%ο實施例10在高溫高壓IL反應(yīng)釜中按醇油摩爾比161的比例，加入170g精制菜籽油(密度為0.8486g/mL)，125mL甲醇(密度為0.79g/mL)，17mL的雙蒸水，17mL油酸和2wt%的實施例1中Fe(II)-Zn-La催化劑；用高純氮加壓到3Mpa開啟冷凝水，在機械攪拌下加熱到433K，反應(yīng)7小時后，停止加熱和攪拌，關(guān)閉冷凝水。取出反應(yīng)液，在離心機中離心分離出催化劑，然后倒入分液漏斗中，分為上下兩層，將上層減壓蒸餾后蒸出甲醇，測得甲酯的轉(zhuǎn)化率為95.3%。實施例11采用實施例2中的Fe(II)-Zn-La催化劑，催化劑重復(fù)循環(huán)使用對于反應(yīng)的影響見下表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種用于合成生物柴油的Fe(II)-Zn固體酸催化劑，由亞鐵氰化鉀，氯化鋅，有機配體叔丁醇，聚乙二醇合成，其特征在于在合成反應(yīng)過程中添加了占氯化鋅質(zhì)量百分比1％-10％的過渡金屬化合物。2.如權(quán)利要求1所述的用于合成生物柴油的Fe(II)-Zn固體酸催化劑，其特征在于所述過渡金屬化合物為以下一種或一種以上氯化錳，氯化鑭，氧氯化鋯，氯化鈰，硝酸釔，硝酸銩，硝酸釩等。3.如權(quán)利要求1所述的Fe(II)-Zn固體酸催化劑的制備方法，采用共沉淀法制備，其特征在于包括如下步驟(1)把亞鐵氰化鉀溶于定量的去離子水中配成0.25mol/L的溶液I，在氯化鋅中加入占其質(zhì)量百分比-10%的一種或幾種過渡金屬鹽和等體積的叔丁醇及雙蒸水，并加少量HCl至無絮狀沉淀，配成5mol/L溶液II，按30480g/mL/mL的比例把聚乙二醇溶于水和叔丁醇中，配成溶液III。(2)將溶液I在323K攪拌下緩慢滴加到溶液II，生成沉淀，然后加入溶液III，繼續(xù)反應(yīng)2小時，水洗，過濾，真空干燥，煅燒，即得到Fe(II)-Zn催化劑。4.如權(quán)利要求3所述的Fe(II)-Zn固體酸催化劑的制備方法，其特征在于步驟(1)中所添加的過渡金屬化合物為以下一種或一種以上；氯化錳，氯化鑭，氧氯化鋯，氯化鈰，硝酸釔，硝酸銩，硝酸釩等。5.如權(quán)利要求3所述的Fe(II)-Zn固體酸催化劑的制備方法，其特征在于步驟(1)中所添加的聚乙二醇為聚乙二醇400至聚乙二醇4000。全文摘要本發(fā)明提供了一種用于合成生物柴油的過渡金屬促進的Fe(II)-Zn固體酸催化劑。所述催化劑是由亞鐵氰化鉀，氯化鋅，有機配體叔丁醇，聚乙二醇合成，在合成反應(yīng)過程中添加了占氯化鋅質(zhì)量百分比1％-10％的過渡金屬化合物。制備步驟為1)制備亞鐵氰化鉀溶液I；在氯化鋅中加入總量占其質(zhì)量百分比1％-10％的一種或幾種過渡金屬鹽配成5mol/L溶液II；把聚乙二醇溶于水和叔丁醇中，配成溶液III；2)將溶液I在攪拌下緩慢滴加到溶液II，生成沉淀，然后5-10min內(nèi)加入溶液III，繼續(xù)反應(yīng)即得到Fe(II)-Zn催化劑。本發(fā)明催化劑在合成生物柴油中既可以發(fā)生酯化也可以發(fā)生轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，催化劑受水和酸的影響很小。在添加過渡金屬元素后催化劑的活性有很大提高，重復(fù)性很好。文檔編號B01J23/80GK101811055SQ201010145079公開日2010年8月25日申請日期2010年4月6日優(yōu)先權(quán)日2010年4月6日發(fā)明者呂鵬梅,李惠文,楊玲梅,王忠銘,羅文,袁振宏,顏芳申請人:中國科學(xué)院廣州能源研究所