專利名稱:酶催化劑在CO<sub>2</sub>PCC方法中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明總地涉及酶催化劑在從氣體流中回收二氧化碳的用途。本發(fā)明特別適用于從下述氣體中回收(X)2 從由燃煤和燃?xì)獾膭?dòng)力裝置產(chǎn)生的煙氣或從各種工業(yè)工藝(包括煉鋼廠、熔爐、水泥窯和煅燒爐)中的工藝氣體中回收。術(shù)語“工藝氣體”表示進(jìn)料到工藝或來自工藝的氣體流,其包括例如進(jìn)料到工業(yè)爐的合成氣,和煉鋼廠的高爐煤氣。
背景技術(shù):
對(duì)于CO2排放的固定源例如發(fā)電廠來說,存在快速增長的壓力,使其減少溫室氣體 (GHG)排放的步驟,這通過下述途徑進(jìn)行1)捕集從工藝中形成的CO2,和2~)通過各種地質(zhì)方法儲(chǔ)存C02。大多數(shù)涉及將呈超臨界態(tài)或液化態(tài)的(X)2注入到深含水層、煤裂縫和臨近的地層、或海洋深處,或?qū)?X)2轉(zhuǎn)化為固體礦物形式。例如,在發(fā)電廠的情況下,目前存在三種主要方法將CO2從新的或現(xiàn)有動(dòng)力裝置中分離1)燃燒后捕集(post combustion capture), 2)燃燒前捕集(precombustion capture),和,;3)使用煙氣液化的氧氣燃燒。在本文上下文中,本發(fā)明主要適用于燃燒后捕集。在燃燒后捕集(PCC)中,煙氣中的(X)2優(yōu)選地使用吸收裝置中的液體溶劑與氮?dú)夂褪S嗟难鯕夥蛛x。然后在稱為解吸(或再生,和有時(shí)稱為汽提)的方法中將CO2從溶劑中移除,由此使得該溶劑可重新使用。解吸的(X)2通過壓縮和冷卻而被液化,其中包括適當(dāng)?shù)母稍锊襟E以防止形成水合物。這種方法的主要缺點(diǎn)是CO2分壓相對(duì)低(與以上提及的兩種可替換方法相比),其必須使用(X)2選擇性溶劑。這些溶劑的再生釋放基本純的(X)2流, 但是該步驟相對(duì)耗能??傮w上,這使電力輸出降低約20%,這是由于需要提供驅(qū)動(dòng)(X)2液化裝置和其它輔助設(shè)備的低溫?zé)崃?所需總能量的大約65% )和操作。對(duì)于液化產(chǎn)物(X)2的脫水,熱量和操作也都是所需的。凈效應(yīng)是使裝置的熱效率降低了約9個(gè)百分點(diǎn)。呈該形式的燃燒后捕集可適用于其它固定CO2源,例如煉鋼廠、水泥窯、煅燒爐和熔爐。通常來說胺,和特別是在水溶液中的鏈烷醇胺,是常規(guī)種類的用來完成燃燒后捕集中吸收步驟的液體溶劑。該種類中熟知的胺是單乙醇胺(HOCH2CH2NH2,稱為MEA)和二乙醇胺((HOCH2CH2) 2NH,稱為DEA),其分別為伯鏈烷醇胺和仲鏈烷醇胺的實(shí)例。使用這些溶劑, 與二氧化碳的主反應(yīng)產(chǎn)生氨基甲酸鹽,然后必須將其水解形成碳酸氫鹽。然而,使用MEA和 DEA,其氨基甲酸鹽化合物高度穩(wěn)定,這是因?yàn)橹逄荚涌衫@氨基甲酸鹽氨基基團(tuán)自由旋轉(zhuǎn)。為克服該缺點(diǎn),提議了一系列空間受阻胺在這種情況下,烷基基團(tuán)繞氨基甲酸鹽氨基基團(tuán)的旋轉(zhuǎn)受到限制,從而得到低穩(wěn)定性的氨基甲酸鹽,其容易水解形成碳酸氫鹽。增強(qiáng)燃燒后捕集法的吸收階段的另一種提議是使用生物催化劑,從而改進(jìn)主反應(yīng)的反應(yīng)速率。通常提議的催化劑是碳酸酐酶或其類似物。例如,國際專利公開WO 2006/089423提出了用于吸收CO2的制劑,其包含水、任何各種CO2吸收化合物,和作為增強(qiáng) CO2吸收化合物的吸收能力的活化劑的碳酸酐酶。據(jù)該文獻(xiàn)所述,該化合物優(yōu)選地選自胺、 鏈烷醇胺、聚亞烷基二醇的二烷基醚及其混合物。
關(guān)于吸收反應(yīng)的生物催化有用的其它公開可見于美國專利公開2004/0219090和 US 2004/0259231,以及國際專利公開 WO 2004/028667 和 WO 2004/056455。本發(fā)明的目的是提供進(jìn)一步增強(qiáng)(X)2燃燒后捕集法,其通過使用生物催化劑實(shí)現(xiàn), 在優(yōu)選的實(shí)施方式中通過酶催化實(shí)現(xiàn)。未承認(rèn)的是,本說明書中的任何信息是公知常識(shí),或者本領(lǐng)域技術(shù)人員可以合理地預(yù)計(jì)在優(yōu)先權(quán)日時(shí)已經(jīng)確定、理解、看待該信息為相關(guān)的或已經(jīng)以任何方式組合。
發(fā)明內(nèi)容
第一方面,本發(fā)明將近幾年對(duì)吸收反應(yīng)的關(guān)注轉(zhuǎn)向,提出在燃燒后捕集(PCC)法的解吸或汽提階段中應(yīng)用生物催化劑。在其第一方面,本發(fā)明提供處理流料的方法,該流料通過該流料中吸收劑的作用從氣體中富集CO2,其包括通過向所述流料施用熱量以在反應(yīng)系統(tǒng)中解吸(X)2和再生吸收劑,從所述流料中解吸CO2,其中所述反應(yīng)系統(tǒng)包括二氧化碳和鏈烷醇胺從氨基甲酸鹽和銨的離子溶液中再生,其中上述再生的能量需求通過存在的生物催化劑得到顯著降低。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中,上述再生可以由下列反應(yīng)順序表示
RNHCOO" + RNH3+ . ‘ 2RNH2 + CO2 ⑴其中R是鏈烷醇基團(tuán),RNH2是再生的鏈烷醇胺,為伯鏈烷醇胺或仲鏈烷醇胺。優(yōu)選地,將回收的(X)2分離和進(jìn)一步處理,例如通過壓縮和冷卻使其液化來進(jìn)行。通常地,第一方面的方法是總體循環(huán)的燃燒后捕集法中的一部分,該燃燒后捕集法包括初期的步驟將煙氣流冷卻至適宜于有效吸收(X)2的溫度,使煙氣流與預(yù)置的吸著劑系統(tǒng)接觸,從而實(shí)現(xiàn)從煙氣流中吸收co2,將該吸著劑和吸收的(X)2與煙氣流分離,形成(X)2 富集流,和對(duì)(X)2富集流進(jìn)行所述解吸步驟。針對(duì)本發(fā)明的第一方面,生物催化劑可以是酶。盡管適宜的酶可以選自水解酶類、 裂解酶類和連接酶類,但是認(rèn)為,由于它們的活性水平,一種或多種選擇的水解酶可以是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的第一方面的有利方案,基于生物催化劑在使氨基甲酸酯鍵斷裂從而釋放(X)2和胺方面的活性,選擇生物催化劑。進(jìn)行該方案的本發(fā)明要點(diǎn)是以下認(rèn)識(shí),即,報(bào)告用于聚氨酯的生物降解的酶可適用于從氨基甲酸鹽溶液中解吸CO2,因?yàn)?O-(CO)-N-官能團(tuán)是氨基甲酸酯和MEA氨基甲酸鹽溶液共有的,而且該官能團(tuán)的斷裂是由聚氨酯的生物降解中的生物催化劑催化的。由此選擇的生物催化劑可以是氨基甲酸酯酶(urethanase enzyme) (EC3. 5. 1. 75)。適宜的氨基甲酸酯酶可以由地衣芽胞桿菌(Bacillus Iicheniformis)^ 紅球菌(Rhodococcus equi)和弗洛因德(氏)枸櫞酸桿菌(Citrobacter freundii)等制備。氨基甲酸酯酶也已經(jīng)從干酪乳桿菌(LactcAacillus casei)和甄氏外瓶菌(Exophiala jeanselmei)中提取出。本申請(qǐng)的縮寫EC和EC編號(hào)、連同后面的符號(hào)涉及酶分類,該分類法其由國際生物化學(xué)和分子生物學(xué)協(xié)會(huì)的命名委員會(huì)(NC-IUBMD)建立。同樣特別有用的可以是脂族酰胺水解酶和氨基甲酸酯酰胺水解酶。作為存在于根據(jù)本發(fā)明的第一方面的方法中的生物催化劑也可以有用的其它酶包括下列水解酶類EC編號(hào)為3. 5. 1. X的酰胺水解酶組的成員,特別是3. 5. 1. 3 ω-酰胺酶、3. 5. 1.4脂族酰胺酶、3. 5. 1.5脲酶、3. 5. 1. 6 β -脲基丙酸酶、3. 5. 1.53Ν-氨基甲酰腐胺酰胺水解酶(N-carbamoylputrescine amidohydrolase)、3· 5. 1. 54 脲-1-羧酸酯酰胺水解酶、3. 5. 1. 59Ν-氨基甲酰肌氨酸酰胺水解酶(N-carbamoylsarcosine amidohydrolase) (和相關(guān)酶,如N-氨基甲?;?氨基酸酰胺水解酶)和3. 5. 1. 75氨基甲酸酯酰胺水解酶。 EC編號(hào)為3. 1. 1.X的酯酶組的成員,其包括3. 1. 1. 1羧酸酯酶、3. 1. 1.3三酰甘油脂肪酶和
3.1. 1. 34脂蛋白脂肪酶。此外,肽水解酶組3. 4. X. X,其包括3. 4. 21. X絲氨酸肽鏈內(nèi)切酶和3. 4. 24. X金屬肽鏈內(nèi)切酶。裂解酶類羧基裂解酶(碳-碳裂解酶)的成員,特別是EC編號(hào)為4. 1. 1. 1至
4.1. 1. 86的所有脫羧酶。特別是EC 4. 1. 1. 86的2,4- 二氨基丁酸酯羧基裂解酶。脫羧作用酶例如來自裂解酶類4. 1. 1.X的那些可以與羧酸酐酶組合使用,加速這類酶的周轉(zhuǎn),如 (Botre, F. Mazzei F (1999) Bioelectrochemistry and Bioenergetics 48:463-467)所提及的。其它碳-氮裂解酶也是具有這些活性的酶,特別是EC 4.2. 1. 104氰酸水合酶(氰酸酶(cyanase))和 4. 3. 2. 3 脲基乙醇酸脲裂解酶(ureidoglycolate urea lyase)。連接酶類EC 6. 3. Χ. X類的成員涉及C-N鍵的形成但是作用是可逆的。特別注意的是EC 6. 3. 4. 6脲羧化酶,其催化脲的可逆羧化作用。在第二方面,本發(fā)明涉及從氣體流中回收二氧化碳的方法,其包括使氣體流與吸著劑系統(tǒng)接觸從而實(shí)現(xiàn)從氣體流中吸收C02,和將吸著劑和吸收的 CO2與氣體流分離,形成(X)2富集流;其中吸著劑系統(tǒng)包含伯或仲鏈烷醇胺和催化劑,優(yōu)選為生物催化劑,選擇所述催化劑以改變該吸收過程的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),從而顯著地增大(X)2富集流中碳酸氫鹽相對(duì)于氨基甲酸鹽的比例。通過增加碳酸氫鹽相對(duì)于氨基甲酸鹽的比例,下游解吸步驟(其中CO2WCO2富集流中分離,且吸收劑再生)的能量消耗可以顯著地和有利地減少。優(yōu)選地,其第二方面的方法包括通過向吸收劑流施用熱量以解吸(X)2和再生所述吸著劑系統(tǒng),從CO2富集的吸收劑流中解吸CO2的進(jìn)一步步驟。優(yōu)選地進(jìn)一步處理分離的 CO2,例如通過壓縮和冷卻使其液化來進(jìn)行。其中吸著劑系統(tǒng)包含伯鏈烷醇胺或仲鏈烷醇胺,常規(guī)的主反應(yīng),即,在本發(fā)明所選擇的生物催化劑不存在的情況下,根據(jù)下列反應(yīng)將二氧化碳作為氨基甲酸鹽引入到溶液中
2RNH2 + CO2 . · RNHCOO- + RNH3+ (2)其中R是烷醇基團(tuán)。認(rèn)為酶催化偏向于下列反應(yīng)系統(tǒng)
RNH2 + CO2 +H2O . ‘ RNH3 + HCO3" (3)
通過適當(dāng)?shù)剡x擇生物催化劑,可以相對(duì)削減強(qiáng)的氨基甲酸鹽反應(yīng),而利于直接水解碳酸氫鹽的反應(yīng)。碳酸酐酶是用于本發(fā)明第二方面實(shí)踐的適宜的生物催化劑。如本申請(qǐng)所使用,除非上下文要求,否則術(shù)語“包含”和該術(shù)語的變體不意圖排除其它添加劑、組分、整數(shù)或步驟。實(shí)施例1適當(dāng)?shù)陌被姿狨ッ傅闹苽浜突钚詫?duì)于氨基甲酸酯酶的生產(chǎn),地衣芽胞桿菌(Bacillus licheniformis) (ATCC# 14580)的單一菌落在50ml營養(yǎng)肉湯中在37°C伴隨200rpm的振蕩過夜生長。然后將整個(gè)培養(yǎng)物接種進(jìn)新鮮的500ml營養(yǎng)肉湯中和在37°C伴隨160rpm的振蕩培養(yǎng)另外12小時(shí)。細(xì)胞通過以5000xg在4°C離心15分鐘收集。將細(xì)胞重新懸浮在20mM Tris-Cl緩沖液(pH 7. 5)中,使用弗氏細(xì)胞壓碎器使其破裂。無細(xì)胞提取物通過以6000xg在4°C離心20分鐘收集。無細(xì)胞提取物(Wl)通過使用 0-20% (Fl),20-40% (F2),40-60% (F3),60-80% (F4) 和80-100% (F5)飽和硫酸銨沉淀進(jìn)行分級(jí)。各級(jí)分逆著pH 7. 5的20mMTris-Cl緩沖液透析,從而除去硫酸銨,然后通過氨離子選擇性電極測試酶活性?;趶陌被姿嵋阴ァ⒁阴0泛桶被姿岫□サ母鞯孜镝尫诺陌焙?,首先通過氨離子選擇性微電極(Ml-740Dip-類型 NH3 電極,Microelectrodes, Inc.,Bedford, NH, USA)評(píng)估氨基甲酸酯酶活性。在通常的實(shí)驗(yàn)中,將50μ 1無細(xì)胞提取物加入到250μ 1的 IOOmM氨基甲酸乙酯和乙酰胺、4mM氨基甲酸丁酯溶液中。反應(yīng)溶液在96孔板中制備,反應(yīng)在25°C在pH 7.5的20福Tris-Cl緩沖液中進(jìn)行。在電極讀數(shù)已經(jīng)穩(wěn)定之后進(jìn)行測量。結(jié)果表明,無細(xì)胞提取物和F4級(jí)分(60-80%硫酸銨沉淀)具有與乙酰胺和氨基甲酸丁酯的良好的氨基甲酸酯酶活性(表1)。表現(xiàn)良好初始氨基甲酸酯酶活性的F4級(jí)分通過離子交換色譜法進(jìn)一步純化和使用線性梯度(0-0. 5M)的氯化鈉洗脫。如在之前的步驟中提及,基于由底物釋放的氨含量, 通過氨離子選擇性微電極評(píng)估各級(jí)分的氨基甲酸酯酶活性。匯集表現(xiàn)氨基甲酸酯酶活性的級(jí)分,通過超濾作用濃縮。進(jìn)一步的純化通過運(yùn)行尺寸排阻色譜法完成。將來自前述離子交換純化的濃縮的酶溶液直接施加于瓊脂糖柱,和使用PH 7.5的20福Tris緩沖液洗脫。如之前提及的,基于由底物釋放的氨含量,通過微電極測試酶活性。匯集活性級(jí)分,通過超濾作用濃縮。然后運(yùn)行SDS-PAGE,測試氨基甲酸酯酶的純化。如果需要進(jìn)一步的純化,可以施用羥磷灰石色譜和等電色譜聚焦。表1.無細(xì)胞提取物(Wl)、0-20 (Fl)、20-40 (F2)、40-60 (F3)、60-80 (F4)和 80-100% (F5)級(jí)分對(duì)三種底物的酶活性
權(quán)利要求
1.一種處理流料的方法,所述流料通過該流料中吸收劑的作用從氣體中富集CO2,該方法包括通過向所述流料施用熱量以在反應(yīng)系統(tǒng)中解吸ω2和再生吸收劑,從所述流料中解吸 CO2,其中所述反應(yīng)系統(tǒng)包括二氧化碳和鏈烷醇胺從氨基甲酸鹽和銨的離子溶液中再生,其中對(duì)上述再生的能量要求通過存在的生物催化劑得到顯著降低。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述再生由下列反應(yīng)順序表示 RNHCOO" + RNH3+ . * 2RNH2 + CO2其中R是鏈烷醇基團(tuán),RNH2是所述再生的鏈烷醇胺,并為伯鏈烷醇胺或仲鏈烷醇胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中將所述回收的(X)2分離,和通過壓縮和冷卻使所述回收的(X)2液化而進(jìn)一步處理該回收的co2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述方法是總體循環(huán)的燃燒后捕集法中的一部分,該燃燒后捕集法包括初期的步驟將煙氣流冷卻至適宜于有效吸收CO2的溫度,使所述煙氣流與預(yù)置的吸著劑系統(tǒng)接觸,從而實(shí)現(xiàn)從所述煙氣流中吸收CO2,將所述吸著劑和吸收的(X)2與煙氣流分離,形成CO2富集流,和對(duì)所述(X)2富集流進(jìn)行所述解吸步馬聚ο
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述生物催化劑是酶。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其中所述酶選自水解酶類、裂解酶類和連接酶類。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中所述水解酶類包括EC編號(hào)為3.5. 1. X的酰胺水解酶組的成員,包括3. 5. 1.3 ω-酰胺酶、3. 5. 1.4脂族酰胺酶、3. 5. 1.5脲酶、3. 5. 1.6 β-脲基丙酸酶、3. 5. 1. 53Ν-氨基甲酰腐胺酰胺水解酶、3. 5. 1. 54脲-1-羧酸酯酰胺水解酶、3.5. 1. 59Ν-氨基甲酰肌氨酸酰胺水解酶(和相關(guān)酶,如N-氨基甲?;?氨基酸酰胺水解酶)和3. 5. 1. 75氨基甲酸酯酰胺水解酶;EC編號(hào)為3. 1. 1. X的酯酶組的成員,包括3. 1. 1. 1 羧酸酯酶、3. 1. 1. 3三酰甘油脂肪酶和3. 1. 1. 34脂蛋白脂肪酶;和肽水解酶組3. 4. Χ. X的成員,包括3. 4. 21. X絲氨酸肽鏈內(nèi)切酶和3. 4. 24. X金屬肽鏈內(nèi)切酶。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法,其中所述裂解酶類包括羧基裂解酶(碳-碳裂解酶)的成員,包括EC編號(hào)為4. 1. 1. 1至4. 1. 1. 86的所有脫羧酶,EC 4. 1. 1. 86的2, 4-二氨基丁酸酯羧基裂解酶;和碳-氮裂解酶,包括EC4. 2. 1. 104氰酸水合酶(氰酸酶)和4.3. 2. 3脲基乙醇酸脲裂解酶。
9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述連接酶類包括EC6.3.Χ.Χ類的成員,包括EC 6. 3. 4. 6脲羧化酶。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法,其中基于所述生物催化劑使氨基甲酸酯鍵斷裂從而釋放(X)2和胺方面的活性,選擇所述生物催化劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述生物催化劑是氨基甲酸酯酶。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中所述氨基甲酸酯酶已經(jīng)由下列之一制備地衣芽孢桿菌Bacillus licheniformis、馬紅球菌Rhodococcus equi、弗羅因德氏枸櫞酸桿菌 Citrobacter freundii、干酷乳酸桿菌 Lactobacillus casei 禾口聖瓦氏夕卜瓶霄 Exophiala jeanselmei。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述生物催化劑選自脂族酰胺水解酶和氨基甲酸酯酰胺水解酶。
14.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中所述酶是下列中的一種EC編號(hào)為4.2. 1. 104的氰酸水合酶(氰酸酶)和EC編號(hào)為3. 5. 1. 53的N-氨基甲酰腐胺酰胺水解酶。
15.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法,其中所述酶是下列中的一種EC編號(hào)為3.5.1.6的 β -脲基丙酸酶,和EC編號(hào)為3. 5. 1. 59的N-氨基甲酰肌氨酸酰胺水解酶。
16.一種從氣體流中回收二氧化碳的方法,其包括使所述氣體流與吸著劑系統(tǒng)接觸從而實(shí)現(xiàn)從所述氣體流中吸收C02,和將所述吸著劑和吸收的(X)2與所述氣體流分離,形成(X)2富集流;其中所述吸著劑系統(tǒng)包含伯或仲鏈烷醇胺和催化劑,選擇所述催化劑以改變該吸收過程的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),從而顯著地增大所述CO2富集流中碳酸氫鹽相對(duì)于氨基甲酸鹽的比例。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中所述催化劑是生物催化劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的方法,其還包括通過向吸收劑流施用熱量以解吸CO2 和再生所述吸著劑系統(tǒng),從(X)2富集的吸收劑流中解吸(X)2的步驟。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中通過壓縮和冷卻使所述分離的(X)2液化而進(jìn)一步處理所述分離的CO2。
20.根據(jù)權(quán)利要求16至19中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述生物催化劑是碳酸酐酶。
全文摘要
一種處理流料的方法,該流料通過該流料中吸收劑的作用從氣體中富集CO2,所述方法包括通過向所述流料施用熱量以在反應(yīng)系統(tǒng)中解吸CO2和再生吸收劑,從所述流料中解吸CO2,其中所述反應(yīng)系統(tǒng)包括二氧化碳和鏈烷醇胺從氨基甲酸鹽和銨的離子溶液中再生。通過存在的生物催化劑顯著地降低用于前述再生的能量需求。可以基于生物催化劑在使氨基甲酸乙酯鍵斷裂從而釋放CO2和胺的活性,選擇所述生物催化劑。另一方面,使氣體流與吸著劑系統(tǒng)接觸從而實(shí)現(xiàn)從所述氣體流中吸收CO2,和將吸著劑和吸收的CO2與所述氣體流分離,形成CO2富集流,和所述吸著劑系統(tǒng)包含伯或仲鏈烷醇胺和催化劑,選擇所述催化劑以改變該吸收過程的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),從而顯著地增大所述CO2富集流中碳酸氫鹽相對(duì)于氨基甲酸鹽的比例。
文檔編號(hào)B01D53/74GK102264456SQ200980151822
公開日2011年11月30日 申請(qǐng)日期2009年10月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日
發(fā)明者維多利亞.哈里托斯, 蘇美紅 申請(qǐng)人:聯(lián)邦科學(xué)及工業(yè)研究組織