專利名稱：：用于預處理脫硫吸附劑的方法用于預處理脫^危吸附劑的方法
背景技術：
：1.'發(fā)明領域本發(fā)明涉及用于預處理脫》充系統(tǒng)中采用的吸附劑組合物的方法。另一方2.相關技術說明對于更清潔燃料的增長的全球需求驅使全球范圍努力來降低許多基于烴的燃料如石油和柴油中的硫水平。更^^L的混合燃料通過使對控制排放的汽車組件(例如，高硫敏感性催化轉化器)的不利影響最小化而有助于改進的空氣質量。采用無效的或中毒的催化轉化器操作的汽車排出含有高水平的未燃燒的、比曱烷更重的烴、氮氧化物(即N0J、疏氧化物(即SO》、和一氧化碳的廢氣。通過日光催化，這些組分發(fā)生反應以形成地平面臭氧，更通常地稱作"煙霧"。近些年，關于混合燃料中硫水平降低的公眾討論并未關注于這種降低是否應發(fā)生，而是集中在所需的降低水平，以及執(zhí)4亍相應娟j章的時限。最近幾年內，一些國家，包括中國、美國、日本、印度、巴西、和歐盟，已開始發(fā)布要求逐步降低汽車燃料(包括汽油和柴油二者)中石充水平(例如一些低于10ppmw)的命令。這些更嚴格的規(guī)章已導致煉油商和其它燃料制造商/混合商將他們現(xiàn)行的燃料生產方案改變?yōu)榘▽⒂米魃a不同類型消費燃料的混合原料的含烴的物流M^L的方法，包括例如典型的汽車汽油和柴油、重裝備柴油燃料、賽車汽油、航空汽油、船舶汽油等。用作生產這些燃料的混合原料的經(jīng)流的實例包括、但并非限定于，熱和/或催化加工的汽油，例如熱裂化汽油、減粘裂化汽油、焦化汽油、催化裂化汽油(下文中統(tǒng)稱為"裂化汽油")。同時，在對精煉產物如汽油、柴油，和與強化供應方面壓力結合的相關商品燃料的需求上的同步增加，已導致標明燃剩、介格。為了利益最大化，特別是考慮到額外的資本投入和與新增加的脫戚工藝步翻目關的搮作費用，已導致精煉商努力提高汽油生產單元可操作的時間(即單元正常運行時間或運轉時間)。為了適當?shù)鼐S護這些工藝單元，但是，搮作者必須使單元"離線"(即暫停生產以檢修和清潔該單元)，以確保有效的和安全的單元操作。期望使這些停機時間最小化并盡可能快速地返回到最大化生產模式以使利益最大化。發(fā)明概述本發(fā)明的一種實施方式中，提供了用于在脫疏系統(tǒng)中從烴進料流中除去硫的方法，其中該M^充系統(tǒng)包括反應器和再生器，該方法包括(a)使多個吸附顆粒與預疏化試劑在預硫化條件下在該反應器中接觸，由此提供多個至少部分硫化的吸附顆粒；(b)將該至少部分-充化的吸附顆粒的至少一部分引入該再生器中；(c)將該至少部分硫化的吸附顆粒的至少一部分從該再生器中取出；(d)將從該再生器中取出的該至少部分石充化的吸附顆粒的至少一部分返回到該反應器中；(e)重復步驟(a)到(d),直到引入該再生器的該至少部分硫化的吸附顆粒具有的平均硫負栽比在步驟(a)的該接觸之前該吸附顆粒的初始平均疏負栽大至少15%;和步驟(e)之后的(f),使該至少部分疏化的吸附顆粒與該烴進料^^M^L條件下在該反應器中接觸，由此提供硫貧化(sulfur-depleted)的流出物流和加栽疏(sulfur-laden)的吸附劑，其中步驟(b)中引入該再生器的該至少部分硫化的吸附顆粒的平均硫負栽是在步驟(c)中從該再生器中取出的至少部分硫化的吸附顆粒的平均硫負栽的5%之內。本發(fā)明的另一實施方式中，提供了用于使^^充的烴i^流脫琉的方法，該方法包括(a)將多個吸附顆粒引A^應區(qū)中，其中該吸附顆粒具有小于1.75wt。/。的平均硫負載；(b)使該吸附顆粒的至少一部分與預硫化試劑在該反應區(qū)中在預硫化條件下接觸，由此提供多個至少部分硫化的吸附顆粒；(c)重復步驟(b)，直到該至少部分石充化的吸附顆粒具有大于2.Owty。的平均石充負栽；步驟(c)之后的(d),將該烴進料流引入該反應區(qū)中；(e)使該至少部分硫化的吸附顆粒的至少一部分與該烴進料流的至少一部分在該反應區(qū)中在M^危條件下接觸，由此提供加栽硫的吸附劑和疏貧化的流出物流；(f)使該加栽硫的吸附劑的至少一部分在再生區(qū)中在再生條件下再生，由此提供再生的吸附劑組合物；和(g)將該再生的吸附劑組合物的至少一部分返回《1入該反應區(qū)中。下面參照附圖詳細地描述本發(fā)明的一些實施方式，其中各個圖中相同參考數(shù)字用于表示相同部件，其中圖1為依據(jù)本發(fā)明一種實施方式配置的脫/琉系統(tǒng)的示意圖，其采用了多個脫^L吸附顆粒；和圖2為圖1中所示H^充系統(tǒng)的操作中包含的步驟的^^呈圖，依據(jù)本發(fā)明一種實施方式。詳細i兌明依據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，本發(fā)明可以在利用多個固體吸附顆粒將一種或多種含疏化合物的至少一部分從烴進料流中除去的任意脫戚工藝或系統(tǒng)中實施。通常，該脫硫工藝可以包括步驟(1H吏含硫的烴進料流與多個固體吸附顆粒在反應區(qū)中在反應條件下接觸，由此提供至少部分M^C的烴流和加栽疏的吸附劑；(2)使該加栽硫的吸附顆粒的至少一部分在再生區(qū)中在再生條件下再生，由此提供再生的吸附劑；和任選地(3)使該再生的吸附顆粒在還原區(qū)中在還原條件下再活化(即還原)，由此提供可以隨后在反應區(qū)中再次使用的還原的吸附劑組合物，如前所述。一種實施方式中，可以有利g將含硫的烴進料流？I入脫硫系統(tǒng)之前將該吸附顆粒的至少一部分進行化學和/或物理調節(jié)。典型地，在使用顆粒以將硫從烴進料流中除去之前預處理該吸附顆粒，可以提高該單元的操作效率和/或延長吸附劑本身的使用壽命。適宜預處理工藝的實例包括、但并非限定于，熱處理、除去水分、排出氧等。有時，在吸附劑制備過程期間對其進行處理(即，引入工藝單元之前)，但是經(jīng)常必須原位預處理該吸附劑(即將其引入單元之后，但是在其用于M/5充工藝之前)，依椐本發(fā)明的一種實施方式，提供了用于在脫疏系統(tǒng)中預硫化多個吸附顆粒的原位方法。通常，該預石危化方法可以包括「使該吸附顆粒的至少一部分與預硫化試劑在預硫化區(qū)中在預硫化條件下接觸，由此提供多個至少部分預硫化的吸附顆粒。通常，該接觸可以依據(jù)本領域中/^口的任意方法來進行。例如，一種實施方式中，可以以基本上連續(xù)的模式、基本上間歇的模式、半間歇模式、半連續(xù)模式、或其任意組合，使該吸附顆粒與預硫化試劑進行接觸。通常，該預硫化條件可以包括預硫化區(qū)中的溫度、壓力和平均顆粒接觸時間，以及吸附劑的硫負栽。一種實施方式中，該預石危化區(qū)的溫度范圍可以為約95°C(203°F)~約815°C(1499°F),約260°C(500°F)~約480。C(896°F)，或者315。C(599。F)~455。C(851。F)。該預硫化區(qū)的總壓力范圍可以為約205kPa(29.7psia)約10,450kPa(1>515,6psia),約450kPa(65.2psia)~約4,250kPa(616psia),或者795kPa(115psia)~l，480kPa(215psia)。一種實施方式中，該預疏化區(qū)中平均顆粒停留時間可以是小于約30分鐘，小于約20分鐘，小于約10分鐘，或者小于5分鐘。典型地，該預硫化過程期間，包括該預石充化區(qū)和一個或多個其它區(qū)(即再生和/或還原)的脫硫系統(tǒng)可以AJ^本上無氧的。一種實施方式中，該預硫化、再生、和/或還原區(qū)在預石危化期間可以包舍小于約5體積％、小于約2體積％、小于約1體積％氧、或者基本上無氧。任選地，預疏化期間該脫硫系統(tǒng)的一個或多個位置(包4舒貞硫化區(qū)本身)中可以存在氫和/或惰性氣體(例如氮^)。一種實施方式中，氫與預硫化試劑的摩爾比(即氫/預硫化試劑摩爾比)范圍可以為約0,01~約10，約O.1~約6,或者O.5~2。通常，該預疏化試劑可以包括硫化合物和，任選地，通常惰性栽體組分。典型地，該硫化合物和栽體組分為流體且，一種實施方式中，二者可以包括液體。一種實施方式中，該疏化合物可以包括有才;u?；衔?。適宜疏化合物的實例可以包括、但并非限定于，二甲J^充化物(DMS)、二曱基亞砜(DMSO)、二甲基二硫化物(DMDS)、甲基疏醇(MESH)、乙基琉醇、丁基硫醇、硫化氬、和二叔壬基多硫化物(TNPS)。一種實施方式中，該栽流流體可以是有機栽流流體，其包含小于約5體積％、小于約2體積％、小于約1體積%烯經(jīng)、或者基本上無烯烴。適宜有機栽流流體的實例可以包括、^旦并非限定于，包含具有約6~20個碳原子的直鏈烴的純組分或混合烴流。該預確，化試劑中含疏化合物的濃度并未限定。一種實施方式中，混合的栽流流體/預疏化試劑流中預石?；噭┑暮糠秶梢詾榧s0.1~約25體積％，約0.25~約15體積％,或者0.5~10體積％，基于混合流的總重。任意固體吸附顆粒可以適合用于本發(fā)明。一種實施方式中，該固體吸附顆?？梢允侨我獬浞挚闪骰?、可循環(huán)的、和可再生的基于氧化鋅的組合物，其在該脫硫系統(tǒng)的操作條件下具有足夠的脫硫活性和足夠的耐磨耗性。一種實施方式中，該吸附顆?？梢园ㄑ趸\和促進劑(promoter)金屬組分。US96，429，170和7，241，929中提供了示例性吸附劑組合物及制備方法的描述，其^公開內容以與^^開內斜目一致的程度引入本文中作為參考。一種實施方式中，其中該吸附顆粒包括促進劑金屬組分，該促進劑金屬組分可以包括選自鎳、鈷、鐵、錳、鎢、4艮、金、銅、柏、鋅、錫、釕、鉬、銻、釩、銥、鉻、4巴、銠、及其混合物的促進劑金屬。一種實施方式中，該促進刑金屬的至少一部分可以包括還原價態(tài)的促進劑金屬。本文中使用的術語"還原價態(tài)"表示促進劑金屬具有小于該金屬在其常見氧化態(tài)下的化M的化合階。例如，一種實施方式中，其中該促進劑金屬包括鎳，該還原價態(tài)的促進劑金屬可以具有小于2或0的化合價。依據(jù)一種實施方式，i^A和反應區(qū)和/或離開還原區(qū)的吸附劑的至少約65%、至少約75%、至少約90%、或者基本上全部的促進劑組分可以包含還原價態(tài)的促進劑金屬。一種實施方式中，還原價態(tài)的促進劑金屬組分包括式M,ZiiB所示的置換式固體金屬溶液、由其組成或者基本上由其組成，其中M為促進劑金屬且A和B各自為范圍在約0.01~約0.99內的數(shù)值。上述置換式固體金屬溶液的式子中，A范圍可以為約O.70~約0.98或者0.85~0,95，且B范圍可以為約0.03~約0.30或者0.05-0.15。一種實施方式中，A+B化置換式固體溶液是合金的子集，其通過用溶液中金屬直接替換晶體結構中溶劑金屬離子而形成。例如，認為通it^液中鋅金屬離子替換溶劑促進劑金屬離子而形成置換式固體金屬溶液MAZnB.存在有益于置換式固體金屬溶液的形成的三個基本準則(l)兩種元素的原子半徑在;f皮此的15%之內；(2)兩種純相的晶體結構相同；和(3)兩組組分的電負性相同。本文中所述的吸附氧化物形式)典型地滿足上述三個準i的至少兩個。^j如，當促進劑i屬為鎳時，滿足第一和第三準則，但并不滿足第二準則。鎳和鋅金屬原子半徑在彼此的10%之內且電負性相同。但是，氧化鎳(NiO)優(yōu)先形成立方晶體結構，同時氧化鋅(ZnO)優(yōu)選六方晶體結構。鎳鋅固體溶液保持氧化鎳的六方結構。迫使氧化鋅存在于立方結構中，提高了該相的能量，其限制了可以溶解于氧化鎳結構中的鋅的量。這種化學計量控制通過在還原反應時形成的92:8的鎳鋅固溶體(Nio.92Zno.o8)和吸附劑的重復再生在微觀上得到了證明。除了氧化鋅和還原價態(tài)的促進刑金屬組分之外，該脫^L吸附顆粒可以進一步包括孔隙度增強劑和鋁酸鹽。該鋁酸鹽可以是促進劑金屬~#鋁酸鹽置換式固體溶液。該促進劑金屬—爭鋁酸鹽置換式固體溶液可以由式10MzZn^)Al204表示，其中M為促進劑金屬且Z是范圍為0.01~0.99的數(shù)值?？紫抖仍鰪妱?，采用時，可以是最終提高固體吸附顆粒的大孔隙度的任意化合物。一種實施方式中，該孔隙度增強劑可以是珍珠巖。本文中使用的術語"珍珠巖"是硅酸火山巖的巖相學術語，其天然地存在于遍及全球的一些區(qū)域。使其區(qū)別于其它火山巖礦物的區(qū)別特征為加熱到一定溫度時膨脹到其初始體積的4~20倍的能力。當加熱到高于870'C(1598。F)時，艱碎的珍珠巖由于存在與粗珍珠巖混合的水而膨脹?；旌系乃诩訜徇^程期間汽化且在熱軟化的玻璃質顆粒中產生無數(shù)的微小氣泡。這些小型玻璃密封的氣泡說明了其重量輕?？梢灾频弥亓康椭?.5磅/平方英尺的膨脹珍珠巖。膨脹珍珠巖的典型化學分析性能如下二氧化硅73%、氧化鋁17%、氧化鉀5%、氧化鈉3%、氧化辨1%，加上痕量元素。膨脹珍珠巖的典型物理性能包括(l)軟化點S70。C(1598。F)~1095。C(2003。F);(2)熔點1260。C(2300。F)~1343。C(2444。F);(3)pH6.6~6.8;和(4)比重2.2~2.4。本文中使用的術語"膨脹珍珠巖，，表示已通過將珍珠巖硅酸火山巖加熱到高于870'C(1598。F)而使其膨脹的球形珍珠巖。本文中使用的術語"顆粒膨脹珍珠巖"或"研磨珍珠巖"表示已進行艱晬由此形成顆粒物質的膨^^珠巖形式，其中該物質的顆粒尺寸由至少97%的尺寸小于2微米的顆粒組成。術語"碾碎的膨脹珍珠巖"旨在表示4^彭脹珍珠巖進行研磨或艱淬而獲得的產物。典型地，該吸附顆粒具有范圍為約1~約500微米或者約10~約300微米的平均顆粒尺寸，通過使用Mentor,Ohio的W.S,Tyler,Inc.制造的RO-TAPTestingSieve-Shaker、或者其它相當?shù)暮Y子來測量。為了測量平均顆粒尺寸，將待測的材料置于一套底部具有盤的標準8英寸直徑加不銹鋼外框的篩子的頂部。該材料進行篩分約10分鐘；然后，稱重每個篩子中保留的材料。通過將保留在特定篩子上的材料重量除以初始樣品重量，計算保留在每個篩子上的百分比。這種信息用于計算平均顆粒尺寸，通過Kunii和Levenspiel(1987)的FluidizationEngineering第三章中概迷的方法。典型地，固體吸附顆粒的平均密度范圍可以為約O.5~約1.5g/cmz(g/cc),約0.8-約1.3g/cc，或者O.9~1.2g/cc。一種實施方式中，吸附顆粒的顆粒尺寸和密度使該顆粒取得PowderTechnology,第7巻，第285-292頁(1973)中描迷的Geldart組別分類系統(tǒng)下A組固體資格。才艮據(jù)一個實施方案，所述固體吸附顆?？梢允菢又蝮w形式的。使吸附劑與預硫化試劑在預硫化區(qū)中進行接觸之前，該吸附顆粒可以具有初始硫負栽。硫負栽表示吸附到吸附劑之內/之上的硫的量，以石脫素wty。表示?？梢砸罁?jù)本領域中^^口的任意分析方法分析測量硫負栽，包括例如x射線衍射、X射線焚光(XRF)、和原子吸收(AA)光語。一種實施方式中，該脫硫吸附顆粒的初始硫負栽可以是小于約1.75wtW疏、小于約l.5w"/。疏、小于約1.0wtU危、小于約0.75wt'M充、或者小于0.5wt^硫。通常，該預疏化工藝可以進行任意期望長的時間或者直到一種或多種系統(tǒng)變量iiJiJ目標值，例如，一種實施方式中，可以進4tf貞硫化，直到該吸附顆粒滿足或者超過目標硫負栽和/或達到指定的硫負栽變化。一種實施方式中，該目標平均硫負栽可以是至少約1.8wt。/。硫、至少約2.Owt。/。硫、至少約2.2wt。/。硫、至少約2.5wt。/。硫、或者至少2.8wt。/U危。依據(jù)這種實施方式，預硫化可以在一旦達到目標疏負栽時就停止。依椐另一實施方式，可以進^i^硫化直到平均硫負載變?yōu)橐?guī)定量。例如，可以繼續(xù)預硫化，直到平均吸附劑疏負栽相對初始硫負栽增加一定百分比(例如，從l.Owt。/。到l.lwt'/。硫變化10W,或者直到平均硫負栽增加特定數(shù)值百分點(例如，從2wt"/U危到3wty^危變化1個百分點)。一種實施方式中，可以進4tf貞疏化，直到平均吸附劑硫負栽從初始平均吸附劑硫負栽增加至少約15%、至少約25%、至少約40%。另一實施方式中，可以進4t^石克化，直到平均石克負栽增加至少0.25個百分點、至少約O.5個百分點、至少約O.75個百分點、至少約1.0個百分點、或者至少1.25個百分點。不管所選的目標值，依據(jù)本發(fā)明一種實施方式的預疏化過程都可以在小于約36小時、小于約24小時、小于約18小時、小于約12小時、小于約10小時、或者小于8小時內完成?，F(xiàn)在參照圖1，闡述了依據(jù)本發(fā)明一種實施方式配置的脫硫系統(tǒng)IIO。通常，脫硫系統(tǒng)110可以是能夠利用多個可循環(huán)的固體M^l顆粒將含硫的烴iW流至少部分fU危的任意系統(tǒng)。圖1中所示M^充系統(tǒng)110的主要組件包括反應容器(即反應器)120、吸附劑轉移系統(tǒng)130、再生容器(即再生器)140、任選的還原容器(即還原器)150、和產物分離/蒸餾區(qū)160。另外，^5危系統(tǒng)110包括吸附劑預硫化系統(tǒng)170,其在下面進一步詳細地描述。反應器120、再生器140和/或還原器150可以包括可以以間歇、半間歇、半連續(xù)、或連續(xù)方式將固體吸附顆粒加到其中或從中取出的任意容器。通常，反應器120、再生器140和/或還原器150可以包括硫化顆粒床(即流化床容器)、固定顆粒床(即固狄容器)、或其任意組合(即混合容器)，一種實施方式中，反應器120、再生器140和還原器150各自包括流化顆粒床。顆粒"至少一部分在反應i;20、再生器140和;^還原器150之間轉移"任意機構。圖1中所示的一種實施方式中，吸附劑轉移系統(tǒng)130包括反應器接收容器(即接收器)132、反應器側轉移/汽提容器134、再生器接收容器(即接收器)136、和再生器側轉移/汽提容器138。產物分離/蒸餾區(qū)160可以包括進一步處理離開反應器120的脫石危產物流以到達一種或多種期望的產品規(guī)熬所需的任意工藝流程和/或相關的工藝設備。一種實施方式中，產物分離/蒸餾區(qū)160可以至少包括分離容器或塔，其可操作以將相對更高揮發(fā)性的材料(即氫、氮氣、曱烷、乙烷等)AM目對更低揮發(fā)性的ft^L烴材料中分離。另外，產物分離/蒸餾區(qū)160可以包括任意數(shù)量和布置的熱交換器和本領域中么N^口的其它類似設備，由此制得具有期望的溫度和/或蒸汽分數(shù)的脫疏產物流。吸附劑預硫化系統(tǒng)170可以包括能夠提供能夠將脫琉系統(tǒng)110中利用的吸附劑的至少一部分預疏化的化合物的任意系統(tǒng)。通常，吸附劑預硫化系統(tǒng)區(qū)所:、須的任意工藝i備。圖、1'中^示的一:實施方式中，吸附劑預硫化系統(tǒng)170包括栽流流體罐U2、疏化合物罐174、和混合泵176,以在將預石?；噭?入反應器120之間將含硫化合物預栽流流體混合。脫琉系統(tǒng)IIO，如圖1中所示，可以以兩種截然不同的模式操作第一，吸附劑預處理模式，和第二，烴脫Z充模式。通常，在預處理模式期間，可以45危系統(tǒng)110中利用的吸附顆粒的至少一部分與預硫化試劑接觸，由此提供多個預硫化吸附顆粒。在脫石,作模式期間，可以使預硫化吸附顆粒的至少一部分與烴進料^"接觸且可以使其部分地脫琉。然后，可以在再次i^A脫疏區(qū)之前使所獲加栽硫的吸附顆粒再生和任選地再活化(即還原)。在操作脫硫系統(tǒng)110的兩種主要模式中操作和在二者之間轉換，通常包括使用多個隔離設備將該體系的多個部分隔離和合并。一種實施方式中，該隔離設備包括人工和/或自動控制的隔離閥。圖l所示的一種實施方式中，^^危系統(tǒng)110可以包括烴進料流隔離閥310、^65克產物流隔離閥320、內循環(huán)流隔離閥330、吸附劑預處理系統(tǒng)隔離閥340、用于各個儲存罐的隔離閥(例如，對于圖1中所示的系統(tǒng)，栽體罐隔離閥342和預硫化試劑罐隔離閥344)、13和再生氣流隔離閥350。下表l概括了在吸附劑預處理和脫硫兩種操作模式期間對于每個上述隔離閥的閥位置。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>閥位置開啟(0)或關閉(C)下面參照圖2詳細描述的吸附劑預處理操作模式的每個步驟期間，與吸附劑預處理系統(tǒng)170相關的隔離閥(即閥340、342和344)以及內循環(huán)閥330保持開啟，同時烴進料和產物隔離閥310和320以及再生氣體隔離閥350保持在關閉位置。由此，這種操作模式期間吸附劑和流體流經(jīng)由脫硫系統(tǒng)IIO的循環(huán)^Ut內部循環(huán)，基本上無進料流i^vM^危系統(tǒng)110JL^這種操作模式期間基本上從M^危系統(tǒng)110中未產生產物流。相反地，在脫^iW作模式期間，烴進料隔離閥310、脫^危烴產物流隔離閥320、和再生氣體隔離閥330保持開啟，同時吸附劑預處理系統(tǒng)閥340、342和344以及內循環(huán)閥330關閉。與預處理操作模式相反地，這種操作模式期間在;DU充系統(tǒng)110之內基本上無流體流內部循環(huán)；而是，可以將外部進料流引入fU充系統(tǒng)llO中，同時可以將脫/琉系統(tǒng)110中產生的產物流引到后續(xù)位置用于進一步處理和/或儲存?，F(xiàn)在將參照圖2中提供的流程圖更詳細地描迷于圖1中所示脫硫系統(tǒng)110的預處理和脫^#作模式。特別地，圖2列出了兩種操作模式期間操作圖1中所示M^危系統(tǒng)110所包含的主要步驟。圖2中方塊402代表的預處理操作模式的第一步包括，借助于在預硫化條件下在預硫化區(qū)中與預硫化試劑接觸使脫琉系統(tǒng)110中采用的脫Z克顆粒的至少一部分預疏化。圖1中所示的一種實施方式中，可以通過使借助于導管210從罐174中取出的硫化合物流與借助于導管212從罐172中取出的栽流流體流混合來進行這個步驟。上面更詳細地描述了栽流流體和硫化合物的具體實例。如圖1中所示，隨后可以將導管214中的混合流引入導管218,并可以隨后在i^A^應器泵112的pAA口之前在導管216中與任選的氬流混合。從泵112中排出的混合流可以在進A^應器120之前借助于在反應器加熱器114中的間接熱交換而加熱，如圖1中所示。14圖2中方塊404代表的預處理操作模式的第二步包括，從預硫化區(qū)中將至少部分預硫化吸附劑的至少部分取出。一種實施方式中，可以隨后將至少一部分取出的吸附劑引入再生器140中。依據(jù)圖1中所示的一種實施方式，:、，p.,口.，、、、、、，依椐圖1,可以隨后將至少一部分從吸附劑轉移系統(tǒng)130中取出的吸附劑引入再生器140中。在預處理操作模式期間，平均再生器溫度可以低于約255。C、低于約250。C、低于約200'C、低于約175'C、或者低于150'C。另外，在預處理操作模式期間，再生器140可以是基本上無氧的。這點與脫Z充操作模式直接相對，其中使再生器保持在基本上更高的平均溫度下和含氧的環(huán)境下。下面將更詳細地描^#作模式。由于吸附劑預疏化步驟期間再生器140中保持的更^U喿作溫度，在吸附劑經(jīng)由再生器通過時基本上不會除去吸著的疏(即基本上不會使吸附劑再生)。一種實施方式中，借助于導管234引入再生器140的至少部^f頁硫化的吸附顆粒的疏負栽可以在借助于導管240從再生器140中取出的至少部分硫化的吸附顆粒的硫負栽的約10%^內、在約8%之內、在約5%之內、在約2%之內、或者在1%之內。如圖1中所示，隨后可以從再生器140中取出的至少部分硫化的吸附劑在任選地經(jīng)由還原器150(下面將更詳細地描述)通過之前經(jīng)由吸附劑轉移系統(tǒng)130引回。然后，可以將至少部分疏化的吸附劑g引^^應器120,其中可以使至少一部分吸附顆粒與借助于循環(huán)導管224從產物分離/蒸餾區(qū)160循環(huán)回到反應器120入口的預硫化試劑再次接觸，如圖1中所示。圖2中方塊406代表的吸附劑預處理操作模式的下一步驟是，直接或者間接測量離開預硫化區(qū)的吸附顆粒的硫負栽負栽。一種實施方式中，可以通過AM^危系統(tǒng)110中取出吸附劑樣品并利用一種前述分析技術(例如XRD、XRF、AA光讒等)直接測量硫負栽來確定硫負栽。另一實施方式中，確定平均吸附劑硫負栽也可以包括測量與吸附硫的重量百分數(shù)間4妄相關的一種或多種工藝變量值。與吸附劑疏負栽相關的工藝變量實例包括、但并非限定于再生器和/或反應器流出物組成和平均反應器溫度。下一步，可以將吸附劑硫負栽的測量值(M)(或者與之對應的其它工藝變量)與適當?shù)哪繕酥?T)進行對比，如圖2中方塊408所示。正確的目標值可以基于具體系統(tǒng)配置和變量本身而不同，先前已討論了平均吸附劑疏負栽的適宜目標值的實例。如果測量值M與目標值T差別大于約5%、大于約8%、15或大于約10%,可以將至少一部分從再生器140中取出的吸附顆粒再次引入反應器120中且可以^M^充系統(tǒng)110繼續(xù)以預處理模式操作，如圖4中選項408a所示。如果測量值M在目標值T的約10%之內、在約8%之內、在約5%之內、或在2%之內，可以將M^危系統(tǒng)110轉換為M^L^作模式?，F(xiàn)在將參照圖1和2更詳細地描/5緣作模式。如圖2中方塊410中所示，從預處理操作模式到脫石綠作模式的轉換可以包括停止預硫化試劑注入和使烴進料流開始流AM^L系統(tǒng)110的步驟。一種實施方式中，這些步驟可以通過首先關閉隔離閥330、340、342和344使得吸附劑預處理系統(tǒng)170和循環(huán)導管224與反應器120隔離來進行，如上表1中所示。另外，可以通過開啟閥門310、320和350使烴iW流導管250、M^危產物流導管254和再生氣體導管236合并(deisolate)來啟動，如圖1中所示。M^W喿作模式期間，如圖2中方塊412所示，可以將圖1中導管250中烴進料流引入反應器120中。本發(fā)明的一種實施方式中，導管250中含硫的烴進料流可以包括汽油、柴油、或其組合。汽油典型地包括沸點范圍為約35°C(95°F)~約260。C(500°F)的烴混合物。通常汽油包括范圍為約5~約50wt%、約10~約35wt。/。、或1525wt。/。的烯烴，和/或約10~約55、約15~約45wt%、或2040wty。的芳烴，基于汽油流的總重。汽油的實例包括、但并非限定于石腦油，如直餾石腦油、焦化汽油、催化汽油、減粘裂化汽油、烷基化物、異構化物、和重整物，和/或催化-或熱-裂化的汽油如焦化汽油、減粘裂化汽油、流態(tài)化催化裂化器(FCC)汽油、重油裂化器(HOC)汽油、加氫裂化器汽油。柴油燃料通?？梢蕴卣髟谟诰哂蟹秶鸀榧s150°C(302°F)~約400°0(752。F)的沸點，且通常包含范圍為約10約90wty。、約20約80wt。/。、或15-60wt。/。的芳烴，和/或小于約10wt%、小于約5wtW烯烴、或基本上無烯烴。柴油燃料的實例可以包括、但并非限定于輕循環(huán)油、煤油、噴氣燃料、直餾柴油、加氯柴油及其組合。一種實施方式中，導管250中汽油和/或柴油燃料可以在i^A^應器120之前已預先在上游單元(未顯示)中分餾和/或加氬處理過。一種實施方式中，導管250中烴進料流可以包括一種或多種含硫化合物，其可以包括、但并非限定于硫化氫(H2S)、疏化羰(COS)、二硫化碳(CS》、硫醇(RSH)、有枳J克化物(R-S-R)、有機二硫化物(R-S-S-R)、蓬吩、取代的噢吩、有機三疏化物、有機四疏化物、苯并噢吩、M漆吩、烷基苯并p塞呤、烷基二苯并p塞吩、及其組合。通常，R可以為包含范圍為約l-約15個碳原子的烷基、環(huán)烷基、或芳基。一種實施方式中，導管250中進料流可以具有大于約50份/每百萬重量份(ppmw)的硫負載，或者范圍為約100~約10OOO卯mw、約150~約5000卯tmv,基于該流的總重。碌u負載表示含硫化合物中原子碌u的含量，且可以依據(jù)各種ASTM標準方法來測量，包括例如ASTMD2622波長色散X射線熒光光譜法測定石油產品中辟b的標準試驗方法(ASTMD262257a/7&iY/7e"/7〃orei"ce/ce或者ASTMD5453輕質烴、火花引燃發(fā)動機燃料、柴油發(fā)動機燃料以及發(fā)動機油中總硫含量的標準測定方法(ASTMD5453^/76/W,raw'We/1尸/〃oresce"ce)。另一實施方式中，導管250中含裙i^進料流中原子石克總量的至少約50wt%、至少約75wtt或至少約90wt!T以包^舌有才幾硫化合物。在ii7v反應器120之前，可以借助于反應器泵112提高烴流的壓力，且可以借助于反應器加熱器114中的間接熱交換將加壓的烴流加熱和至少部分汽化。一種實施方式中，至少約90%、至少約95%、至少約98%、或基本上全部離開反應器加熱器114的和/或借助于導管220引入反應器120的含硫烴流可以處于氣相中。一旦引入反應器120之后，可以使至少部分汽化的烴流與多個預硫化的吸附顆粒在脫疏條件下進行接觸，由此使至少一部分烴流脫硫。通常，反應器120中采用的脫硫條件包括總壓、溫度、和重時空速。一種實施方式中，脫辟濕作模式期間反應器120中平均溫度范圍可以為約95°C(203°F)~約815°C(1499°F)、約260。C(500。F)~約480°C(896。F)、或者315。C(599。F)~455°C(851°F)?？倝悍秶梢詾榧s205kPa(29.7psia)~約10,450kPa(1,515.6psia)、約450kPa(65.2psia)~約4，250kPa(616psia)、或者795kPa(115psia)~1,480kPa(215psia)。重時空速(WHSV)表示在標準溫度和壓力(STP)下質量流速(kg/h)/每千克在反應器120脫疏區(qū)中存在的吸附劑。一種實施方式中，反應器120中WHSV范圍可以為約0.5h-1~約50『1，或者約1h_1~約20h一1。任選地，可以將其它反應物，單獨地或者作為稀釋劑，引入反應器120中。例如，一種實施方式中，可以將包含至少約25體積％、至少約50°/。、至少約75%、或至少90%氫的另一反應物流引入反應器120的脫硫區(qū)。一種實施方式中，可以將含氫的流直接引入反應器120中。另一實施方式中，可以將導管216中含氫的流與導管250中含硫的烴i^H;i^iiA^應器120之間混合。通常，可以無需高純度的氫，且在引A^U危區(qū)的含烴的流中可以額外地存在稀釋劑例如甲烷、二氧化碳、煙氣、氮氣、及其組合。通常，引M應器120的氫的總量可以使得氫與含疏的流體的摩爾比范圍可以為約0.01:1~約100:1、約0,1:1~約10:1、或O.2:1~2:1。將吸附劑組合物與含硫的烴流體在M/5危區(qū)中接觸時，可以從中除去含硫的流中至少一部分硫化合物。雖然不期望受理論限制，但認為可以采用至少一部分從含疏的流體中除去的硫將吸附劑組合物的至少一部分氧化鋅轉化為硫化鋅。與大多數(shù)傳統(tǒng)除疏工藝不同(例如加氫M^;充)，基本上不會使從含疏的進料流中除去的硫轉化為硫化氫。而是，在一種實施方式中，借助于導管222離開反應器120和/或借助于導管254離開產物分離/蒸餾區(qū)160的硫化氫的質量流速(massflowrate)可以是借助于導管250i^A^應器120的石克化氬的質量流速的小于約200%、小于約150%、或小于約100%。在反應器120的脫疏區(qū)中從烴進料流中除去至少一部分石jt^后，可以依椐本領域中公知的任意方式或方法將此時加栽疏的吸附劑和硫貧化的烴流出物流分離。固液分離才;^勾的實例包括、但并非限定于4tX設備、沉降室、撞擊設備、過濾器、及其組合。一旦M^L的烴流出物流借助于導管222離開反應器120之后，可以采用位于產物分離和蒸餾區(qū)160下游的下游處理設備將至少一部分該流冷卻和冷凝。圖1中所示的一種實施方式中，可以將借助于導管216從產物分離/蒸餾區(qū)160中取出的循環(huán)氫^^環(huán)回，由此以如上討論的摩爾比與烴進料流混合，同時可以將導管254中脫一琉的產物流從M/5充單元IIO中引出到下游位置用于進一步處理、儲存、和/或使用。依椐一種實施方式，導管254中脫Z危的產物流可以具有小于約50ppmw、小于約20卯m、小于約15ppmw、小于約10ppmw、或小于5ppmw的原子疏負栽，基于該流的總重。典型地，這點表示大于約50%、大于約80%、大于約90%、或者大于約95%的整^5充去除效率，其中硫去除效率依椐下式進行定義(借助于流250i^A反應器120的疏的質量-借助于流254離開反應器120的硫的質量)/(借助于導管250i^^應器120的疏的質量)，以百分比表示。如圖1中所示，可以將至少一部分借助于導管230離開反應器120的分離的、加栽硫的吸附顆粒引到吸附劑轉移系統(tǒng)130。一種實施方式中，M^危操作模式期間導管230中加栽硫的顆粒的平均硫負栽可以是至少約2wt%,或者可以范圍為約2.5~約6wty。疏、或者3~5.5w"/。硫。如圖1中所示，所述加栽疏的吸附劑可經(jīng)導管230引至第一接收器132。在一個實施方式中，第一接收器132可以是保持或儲存容器。然后，第一接收器中的至少一部分吸附劑可以借助于重力、上升氣體、或其組合流動到第一汽提容器134中。一種實施方式中，第一汽提容器134可以定義汽提區(qū)，其可操作以將一部分或基本上全部殘留的烴材料從吸附顆粒中除去。汽提區(qū)可以采用汽提試劑(例如氮勺，且可以在約35。C(95。F)~約535°C(995°F)的溫度范圍內和約275kPa(39.9psia)約3，550kPa(515psia)的壓力范圍內操作?？梢赃M行汽提足以達到期望的汽提水平的時間段，其通常范圍可以為約0.1~約4小時或者約0.3~1小時。如圖1中所示，可以隨后將至少一部分離開吸附劑轉移系統(tǒng)130的顆粒引入再生器140中，其中可以借助于與再生氣體^t^再生^f牛下接觸使至少一部分吸附劑再生，如圖2中方塊414所示。脫石作模式期間，再生器140的平均溫度范圍可以為約95°C(203。F)約815。C(1499°F)、約260。C(500。F)~約650。C(1202。F)、或者455。C(851。F)~590。C(腦。F)。再生器140中平均總壓范圍可以為約175kPa(25.4psia)~約10，450kPa(1515.6psia)、或者205kPa(29.7psia)約795kPa(115psia)。典型地，吸附顆粒在再生器140中可以具有范圍可以為約0.1~約24小時或者0.3~5小時的平均4f留時間。一種實施方式中，借助于導管236引入再生器140的再生氣體流可以包括含氧的再生氣體流。典型地，該舍氧再生氣體流可以包含至少約15體積％、至少約20體積％、或者至少50體積％的氧。在如上所述的再生條件下與再生氣體流接觸時，可以將與加栽硫的吸附劑相關的至少一部分硫化鋅轉化為氧化鋅，由此降低了平均吸附劑硫負栽。一種實施方式中，引入再生器140的加栽硫的顆粒的平均硫負栽可以比從再生器140中取出的再生顆粒的平均硫負載高至少10%、高至少約15%、高至少約25%、或者高至少40°/。典型地，借助于導管240離開再生器140的再生顆粒的平均疏負栽范圍可以為約0.l-約4wt。/。、約0.5~約3.5wt%、或者O.75~3wt%。另外，在圖4中方塊414所示的再生步驟期間，再生器140可以^^作以除去至少一部分存在于吸附顆粒之中或之上的任意殘留烴沉積物。一種實施方式中，在上面詳述的脫石緣作模式的再生步驟期間，可以將吸附劑組合物的至少一部分促進劑金屬組分恢復其通常氧化的(即未還原的)狀態(tài)。一種實施方式中，再生吸附劑的a原的促進劑金屬組分可以包括特19征在于式M,Zny0的替代式固體金屬氧化物溶液，其中M為促進劑金屬且X和Y范圍為約O.01~約0.99。一種實施方式中，X范圍可以為約O.5~約0.9，約0.6~約0.8,或者0.65~0.75，且Y范圍可以為約0.1~約0.5，約0.2~約0.4，或者0.25~0.35。通常X+Y-1。下表2概括了依據(jù)本發(fā)明一種實施方式的未還原的吸附劑組成。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如圖中所示，可以隨后將至少一部分經(jīng)導管240離開再生器140的再生吸附顆粒引到吸附轉移系統(tǒng)130，其中該顆粒可以i^v第二接收器136和/或第二汽提容器138。第二接收容器和第二汽提容器136、138可以在結構和功能上類似于上面詳述的相應第一接收容器和第一汽提容器132、134。一種實施方式中，第二汽提容器138可操作以除去在其中的再生吸附劑組合物之內含有的至少一部分或者基本上4^P任意殘留的氧。一種實施方式中，如圖2中選項線414a所示，可以將至少一部分離開吸附劑轉移系統(tǒng)130的再生吸附顆粒引回到及*應器120。另一實施方式中，如圖2中選項線414b所示，在再次引A^應器120之前，可以將至少一部分離開吸附劑轉移系統(tǒng)130的再生吸附劑引到任選的還原區(qū)，如圖1中還原器150所示。通常，還原器150可操作以借助于與含氫的還原氣體流在還原條件下接觸使至少一部分吸附顆粒至少部分還原或者"再活化"。典型地，還原器150的活化區(qū)中采用的還原條件可以包括150。C(302。F)約540。C(環(huán)4。F)、約260。C(500。F)~約曹C(896。F)、或者315。C(599。F)~455。C(851。F)的溫度范圍，以及約175kPa(25.4psia)~約10，450kPa(1515.6psia)、或者205kPa(29.7psia)約795kPa(115psia)的壓力范圍。典型地，還原器150中吸附顆粒的平均停留時間范圍可以為約0.1小時~約40小時、約0.2小時~約10小時、或者O.5小時~1小時。一種實施方式中，還原氣體流包含至少約25體積％、至少約50體積％、至少約90體積％、或者至少95體積％的氬。下表3概括了離開還原器150的還原吸附劑組合物中氧化鋅、還原價態(tài)的促進劑金屬組分(MAZriB)、孔隙度增強劑(PE)、和促進劑金屬-鋁酸鋅(MzZn(w)AlA)的寬、中等、和窄范圍，依椐本發(fā)明的一種實施方式。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如圖2中選項線416所示，一旦將吸附顆粒再活化之后，可以將至少一部分還原顆粒借助于導管248再次引M應器120中，如圖1中所示。然后，私琉系統(tǒng)110可以繼續(xù)以脫Z克模式操作，如上詳細地討論的那樣。數(shù)字范圍本說明書采用數(shù)字范圍將與本發(fā)明相關的一些參數(shù)量化。應當理解的是，當提供數(shù)字范圍時，該范圍將構成為僅列舉該范圍下限值的主張限度以及僅列舉該范圍上限值的主張限度提供了文字支持。例如，公開的數(shù)字范圍10~100為列舉"大于10"(無上界)的主張和列舉"小于100"(無下界)的主張?zhí)峁┝宋淖种С帧６x本文中使用的術語"一個(a)"、"一個(an)"、"這個(the)"、和"這個(the)"表示一個或多個。本文中使用的術語"和/或"，在兩個或多個項目序列中使用時，表示可以采用所列項目中的任一個本身，或者可以采用所列項目中的兩個或多個的組合。例如，如果描i^i且合物含有組分A、B、和/或C,那么該組合物可以僅含有A,僅含有B，僅含有B,含有A和B的組合，含有A和C的組合，含有B和C的組合，或者含有A、B和C的組合。本文中使用的術語"包括(comprising)"、"包括(comprises)"、和"包括(comprise)，，是用于從該術語之前列舉的主體過渡到該術語之后列舉的一個或多個成員的開放式過渡術語，其中該過渡術語之后列舉的成員或多個成員并非必然是構成該主題的唯一成員。本文中使用的術語"含有(containing)"、"含有(contains)"、和"含有(contain)"具有與如上提供的"包括(comprising)，，、"包括(comprises)"、和"包括(comprise)"相同的開放式含義。本文中使用的術語"關閉"表示關閉大于75%、大于85%、大于95%、或者大于99%的閥門。本文中使用的術語"裂化汽油"表示沸點范圍為約35'C-約260'C的烴混合物，或其任意餾分，其是將更大烴分子裂化為更小分子的熱或催化工藝的產物。本文中使用的術語"柴油燃料"表示沸點范圍為約150'C約400'C的烴混合物，或其任意餾分。本文中使用的術語"汽油"表示沸點范圍為約35'C約260'C的烴混合物，或其任意餾分。本文中使用的術語"具有(having)"、"具有(has)"、和"具有(have)"具有與如上提供的"包括(comprising)"、"包括(comprises)"、和"包括(comprise)"相同的開放式含義。本文中使用的術語"包含(including)"、"包含(includes)"、和"included"具有與如上提供的"包括(comprising)"、"包括(comprises)"、和"包括(comprise)"相同的開》文式含義。本文中使用的術語"還原價態(tài)的促進劑金屬組分"表示化合階小于促進劑金屬組分在常規(guī)氧化狀態(tài)下的化合價的促進劑金屬組分。本文中使用的術語"再生條件"表示AU口載流的吸附劑中除去至少一部分吸著的流所必要的^f牛。本文中使用的術語"吸著"表示任意類型的物理和/或化學吸附和/或吸收或者其組合。權利要求并非限定于公開的實施方式上述本發(fā)明的優(yōu)逸形式僅用作舉例說明，且并非在限定意義上用于解釋本發(fā)明的范圍。本領域技術人員可以容易地對如上所示的這些示例性實施方式進行改進，而不背離本發(fā)明的精神。由此本發(fā)明者聲稱其目的在于依賴于等價原則以確定和評價適當公正的本發(fā)明范圍，關于任意設備，基本上并不偏離本發(fā)明的文字范圍(如l^權利要求書中所示)但在其之外。權利要求1、一種用于在脫硫系統(tǒng)中從烴進料流中除去硫的方法，其中所述脫硫系統(tǒng)包括反應器和再生器，所述方法包括(a)使多個吸附顆粒與預硫化試劑在預硫化條件下在所述反應器中接觸，由此提供多個至少部分硫化的吸附顆粒；(b)將所述至少部分硫化的吸附顆粒的至少一部分引入所述再生器中；(c)將所述至少部分硫化的吸附顆粒的至少一部分從所述再生器中取出；(d)將從所述再生器中取出的所述至少部分硫化的吸附顆粒的至少一部分返回到所述反應器中；(e)重復步驟(a)到(d)，直到引入所述再生器的所述至少部分硫化的吸附顆粒具有的平均硫負載比在步驟(a)的所述接觸之前所述吸附顆粒的初始平均硫負載大至少15％；和(f)步驟(e)之后，使所述至少部分硫化的吸附顆粒與所述烴進料流在脫硫條件下在所述反應器中接觸，由此提供硫貧化的流出物流和加載硫的吸附劑，其中步驟(b)中引入所述再生器的所述至少部分硫化的吸附顆粒的平均硫負載是在步驟(c)中從所述再生器中取出的至少部分硫化的吸附顆粒的平均硫負載的5％之內。2、權利要求l的方法，其中所迷再生器在步驟(b)和(c)期間具有小于250'C的平均溫度。3、權利要求2的方法，其中所述預硫化條件包括范圍為約0.01~約1.0的氬/預硫化試劑摩爾比。4、權利要求l的方法，其中步驟(b)和(c)在基本上無氧的環(huán)境中進行。5、權利要求1的方法，其中步驟(e)的所述重復進行小于約36小時的時間段。6、權利要求l的方法，其中離開所述反應區(qū)的所述硫貧化的流出物流中疏化氫的質量流速小于所述烴進料流中疏化氬的質量流速的150%。7、權利要求l的方法，其進一步包括，步驟(a)之前，將所述預石充化試劑與栽流流體混合，由此提供混合流體，其中使所述混合流體的至少一部分與所述吸附顆粒在步驟(a)的接觸期間進行接觸。8、權利要求7的方法，其中所述栽流流體為包含小于2體積%烯烴的有機栽流流體。9、權利要求l的方法，其中所述預硫化試劑包括有才Mii化合物。10、權利要求9的方法，其中所述預硫化試劑包括二甲基二硫化物。11、權利要求l的方法，其中在步驟(a)的所述接觸之前，所迷吸附顆粒的所述初始平均疏負栽小于1.75wt%。12、權利要求l的方法，其中以基本上連續(xù)的方式進行步驟(a)到(d)。13、權利要求l的方法，其中步驟(e)中引入的所述烴進料流包含范圍為約100~約10000份/百萬重量份(pp隨)的硫，其中所述硫貧化的流出物流包含小于約50ppmw的硫。14、權利要求1的方法，其中所i^口栽^l的吸附劑具有至少2.Ow"/。的平均硫負栽。15、權利要求l的方法，其中所述烴進料流包括汽油。16、權利要求l的方法，其中所述烴進料流包括柴油。17、權利要求l的方法，其進一步包括，步驟(f)之后，在所述再生器中在再生條件下使至少一部分所^口栽硫的吸附劑再生，由此提供再生的吸附劑，其中所述再生使引入所述再生器的所i^口栽疏的吸附劑的平均硫負栽降低至少10%。18、權利要求17的方法，其中所述再生的吸附劑具有范圍為約0.1~約4wty。的平均硫負載。19、權利要求17的方法，其中所述再生包括使所述加載硫的吸附劑與含氧的再生流接觸。20、權利要求17的方法，其中所述再生條件包括范圍為約260'C~約65(TC的再生器溫度。21、權利要求20的方法，其進一步包括，在還原區(qū)中在還原條件下使至少一部分所述再生的吸附劑還原，由此提供還原的吸附顆粒，和將至少一部分所述還原的吸附顆粒^1入所M應器中。22、權利要求21的方法，其中所述脫琉系統(tǒng)進一步包括還原容器，其中在所述還原容器中進行至少一部分所述還原。23、權利要求l的方法，其中所述吸附顆粒包括栽體組分和促進劑金屬組分。24、權利要求23的方法，其中所述栽體組分包括氧化鋅。25、權利要求23的方法，其中所述促進劑金屬組分包括單一促進劑金屬。26、權利要求25的方法，其中所述促進劑金屬為鎳。27、權利要求l的方法，其中所述吸附顆粒具有GeldartA組特性。28、權利要求l的方法，其中所述吸附顆粒具有小于50(H鼓米的平均顆粒尺寸。29、一種用于使含硫的烴進料流脫琉的方法，所述方法包括(a)將多個吸附顆粒引A^應區(qū)中，其中所述吸附顆粒具有小于1.75wt%的平均硫負栽；(b)使所述吸附顆粒的至少一部分與預疏化試劑在所述反應區(qū)中在預硫化條件下接觸，由此提供多個至少部分硫化的吸附顆粒；(c)重復步驟(b),直到所述至少部分-充化的吸附顆粒具有大于2.Owt%的平均-充負栽；(d)步驟(c)之后，將所述烴進料流《I入所述反應區(qū)中；(e)使所述至少部分硫化的吸附顆粒的至少一部分與所述烴進沖+流的至少一部分在所述反應區(qū)中在脫疏條件下接觸，由此提供加栽硫的吸附劑和硫貧化的流出物流；(f)使所iiio栽硫的吸附劑的至少一部分在再生區(qū)中在再生條件下再生，由此提供再生的吸附劑組合物；和(g)將所述再生的吸附劑組合物的至少一部分返回引入所述反應區(qū)中。30、權利要求29的方法，其進一步包括，在步驟(b)中間，使所述至少部分石克化的吸附劑的至少一部分由所述再生區(qū)通過，并使離開所述再生區(qū)的吸附劑的至少一部分返回引入所述反應區(qū)中，其中在所述通過期間使所述吸附劑的平均石危負栽降低小于10%。31、權利要求30的方法，其中在所述通過期間所述再生器基本上無氧。32、權利要求30的方法，其中所述再生區(qū)在所述通過期間具有低于255'C的溫度。33、權利要求29的方法，其進一步包括，步驟(e)之后和步驟(f)之前，使所述再生的吸附劑的至少一部分在還原區(qū)中還原，由此提供還原的吸附劑，其中引回到所述反應區(qū)的所述再生的吸附劑的所迷至少一部分包括所述還原的吸附劑的至少一部分。34、權利要求33的方法，其中所述還原區(qū)至少部分限定在還原容器內，其中所述反應區(qū)并未限定在所述還原容器之內。35、權利要求29的方法，其中離開所述反應區(qū)的石充貧化的流出物流中硫化氫的質量流速小于所述烴i^牛流中疏化氫的質量流速的100、36、權利要求29的方法，其中步驟(b)的所述接觸進行小于約36小時的時間段。37、權利要求29的方法，其中所述預硫化試劑包括有才;W充化合物。38、權利要求29的方法，其進一步包括，步驟(a)之前，將所述預疏化試劑與有機栽流流體混合，由此提供混合流體，其中步驟(b)的所述接觸中利用所述混合流體的至少一部分。39、權利要求38的方法，其中所述有機載流流體包括小于2體積％的烯烴。40、權利要求29的方法，其中所述反應區(qū)至少部分限定在流化床反應器之內，其中所述再生區(qū)至少部分限定在流化床再生器之內。41、權利要求40的方法，其中步驟(d)的所述^^充條件包括范圍為約260~約480'C的反應器溫度，其中步驟(e)的所述再生條件包括范圍為約260~約650'C的再生器溫度。42、權利要求29的方法，其中步驟(e)中引入所述反應區(qū)的所述烴進料流包含范圍為約100~約10000份/百萬重量份(ppmw)的硫，其中從所M應區(qū)中取出的所述疏貧化的流出物流包含小于約50ppmw的疏。43、權利要求29的方法，其中疏貧化的流出物流的總硫質量流速小于烴ii并牛流的總絲質量流速的約10%。44、權利要求29的方法，其中所述烴進料流包括汽油。45、權利要求29的方法，其中所述烴進料流包括柴油。46、權利要求29的方法，其中所述吸附顆粒包括含氧化鋅的栽體組分和含鎳的促進劑金屬組分。47、權利要求29的方法，其中所述吸附顆粒具有范圍為約1微米~約500賴沐的平均顆粒尺寸。全文摘要一種用于在使用至少一部分顆粒以使烴進料流至少部分脫硫之前將多個吸附顆粒預硫化的方法。典型地，預硫化可以在預硫化區(qū)中在預硫化條件下進行。一種實施方式中，該方法可以在包含流化床反應器和流化床再生器的脫硫系統(tǒng)中進行且可以在小于約36小時內完成。文檔編號B01D53/48GK101642663SQ20091013216公開日2010年2月10日申請日期2009年4月23日優(yōu)先權日2008年4月23日發(fā)明者M·J·拉科爾申請人:中國石油化工股份有限公司