專利名稱：：一種聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于高分子材料制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種有機中空纖維多孔膜及其制備方法，特別是一種增加聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜及其制備方法。
背景技術(shù)：
：聚偏氟乙烯微濾及超濾膜具有熱穩(wěn)定性高，化學(xué)穩(wěn)定性強，低表面張力和帶負電性等基本特性。因此在天然水凈化，市政污水處理和含酸、堿、氧化劑等廢水及工藝水處理方面受到廣泛重視和實際應(yīng)用。在已有技術(shù)中，關(guān)于采用凝膠相轉(zhuǎn)化法制備聚偏氟乙烯多孔膜的技術(shù)，大多數(shù)采用在聚合物溶液中，加入液態(tài)非溶劑，如聚乙二醇，聚乙烯醇，甘油，丙二醇等作為成孔劑。正如某些專利文獻(公開號:CN101439268A、CN1704152A和CN1103241C)所指出，凝膠相轉(zhuǎn)化法生成的多孔膜，存在透水量低的缺點。膜制備過程中膜的孔隙尺寸，膜孔數(shù)量和孔的均一性缺少有效的控制，是造成缺點的主要原因。在凝膠相轉(zhuǎn)換法中聚合物溶液由聚合物、溶劑和可以溶于溶劑的非溶劑三部分組成。在完成鑄膜的過程中，膠態(tài)膜首先和氣態(tài)介質(zhì)(如空氣)然后和液態(tài)介質(zhì)(如水)接觸，膠態(tài)膜逐步變成固體膜。在此過程中，首先會生成薄而比較致密的表皮層，然后，當液態(tài)介質(zhì)和皮層接觸后，因濃差造成的滲透對流擴散現(xiàn)象，形成皮層之下孔結(jié)構(gòu)疏松和不夠均一的多孔層。在多孔層和皮層之間往往會生成孔徑居中的過渡層。因此，真正有貢獻的孔來自皮層，而皮層中孔的形成受配料中溶劑的揮發(fā)速度，與聚合物的比例，與非溶劑的比例，非溶劑在液態(tài)介質(zhì)中的擴散速度以及聚合物在液態(tài)介質(zhì)中的擴散速度以及聚合物在氣態(tài)和液態(tài)介質(zhì)中發(fā)生液-固相變的分子形態(tài)和速度有關(guān)系。增加膜產(chǎn)量的方法是，在配料中增加非溶劑的數(shù)量。但是，溶劑中因增加非溶劑的份額會降低對聚合物的溶解度，因此水透過量比較大的聚偏氟乙烯中空纖維膜，強度低到?jīng)]有實用價值，相反強度可以滿足要求的含非溶劑的膜，水透過量又比較低，因此供給市場需求的聚偏氟乙烯中空纖維膜，往往水透過量和操作壓力都居中等程度。也有專利技術(shù)在加入非溶劑之外，又加入無機成孔劑和表面活性劑的方法(公開號1510181A)比相同條件下不加無機粉狀物，膜的純水透過速度和破裂強度都增加了一倍多。利用相分離法制備多孔膜的另一類是利用溫度變化來誘導(dǎo)相分離形成多孔膜的方法。根據(jù)原理鑄膜液的基本材料由兩個部分組成即聚偏氟乙烯樹脂和只有在高溫下才可以溶解前者的非良溶劑或不良溶劑膜孔的生成是利用對聚合物的溶解度降低在固態(tài)聚合物內(nèi)留下孔隙。同樣是出于解決膜孔、膜缺陷和膜性能的問題，最近有專利(US5022990,US6299773，公告號CN100443148C,公告號CN100509125C，公告號CN1867622A)公開了加入粉狀無機疏水二氧化硅和顏料作為輔助成孔劑的方法，結(jié)果是添加粉末二氧化硅和顏料造成聚合物濃度降低，膜的強度減弱，而膜的不均一性和強度需要依靠拉伸法彌補。二氧化硅需要堿溶解得到微孔結(jié)構(gòu)，而顏料微粒是利用事先與聚合物不發(fā)生粘合的稀釋劑濕潤而形成聚合物與無機粒子之間的孔隙。熱致相轉(zhuǎn)化法制備上述膜的結(jié)構(gòu)疏松，孔尺寸不均一，制造設(shè)備復(fù)雜和成本較高應(yīng)當是尚待解決的缺點。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜透水量不高，孔尺寸不均一，強度低的缺點，提出一種以固體有機粉狀糖類化合物為成孔劑，鑄膜液的組成是聚偏氟乙烯、強極性溶劑和粉狀糖類化合物，固體成孔劑加入到聚合物溶液中，使溶劑對聚合物的溶解度提高而制備出多孔膜；本發(fā)明的另一個目的是克服熱致相分離法工藝復(fù)雜，膜制造成本高的缺點，提供一種沿用現(xiàn)有的凝膠相轉(zhuǎn)化中空纖維多孔膜制造工藝，增加粉狀糖類化合物在溶劑內(nèi)的分散和過濾工藝，由膜內(nèi)去除糖類化合物的工藝和回收凝固水浴中廢溶劑的環(huán)保工藝，實現(xiàn)規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明先將粉狀有機糖類化合物分散在有機溶劑內(nèi)并用溶劑溶解聚偏氟乙烯形成鑄膜聚合物溶液，采用凝膠相轉(zhuǎn)化法制備中空纖維；利用沉淀介質(zhì)凝固聚合物的同時粉狀物被保留在固體內(nèi)，再利用水解法溶出糖類粉狀物在膜內(nèi)留下微孔結(jié)構(gòu)；控制粉狀糖類化合物的分子量和粉粒尺寸與數(shù)量，得到不同孔徑和孔隙率的膜；控制對聚偏氟乙烯溶解度高的強極性溶劑數(shù)量制出強度大的膜；以有機碳水化合物中粉狀糖類化合物為成孔劑，不溶于聚偏氟乙稀的有機溶劑，當聚合物、溶劑和粉狀糖類化合物三者混合之后，粉狀糖類化合物將均勻地分散在聚偏氟乙稀溶液中形成聚合物溶液，聚合物溶液配方的重量百分比為聚偏氟乙稀1530%;有機溶劑4075%;粉狀糖類化合物1030%;聚合物溶液采用凝膠相轉(zhuǎn)化法，在含溶劑的水中凝固形成固態(tài)膜，極親水糖類化合物吸附有機溶劑，水進入凝膠態(tài)膜的速度減慢，在凝膠相轉(zhuǎn)化時不在膜內(nèi)留下空穴，當膜充分固化后，利用酸和酶水解糖類化合物，生成溶于水的小分子而在膜內(nèi)留下均一的多孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明聚合物溶液中聚偏氟乙稀的重量平均個分子量100000-600000;有機溶劑包括二甲基亞砜、甲基吡咯垸酮、二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺；粉狀糖類化合物的分子量組成是精制乳糖為400;聚纖維二糖為800-1200;a-L，4環(huán)狀糊精為1200;0-L,4環(huán)狀糊精為1350;Y-L，4環(huán)狀糊精為1540;環(huán)狀糊精為1200-2400;聚木糖類半纖維素為4000-20000;聚葡萄糖甘露糖類半纖維素為5000-25000;聚半乳糖葡萄甘露糖類半纖維素為6000-30000;可溶性淀粉為10000-50000;精制植物直鏈淀粉為12000-60000;人工合成的葡聚糖苷，a-1，4-葡萄糖苷為20000至80000;精制植物支鏈淀粉為100000-600000;糖原為100000-500000;纖維素為250000-1000000。本發(fā)明在使用粉狀糖類化合物原料時，要經(jīng)過溶劑攪拌分散并通過0.25濾器過濾后使用。本發(fā)明中空纖維多孔膜制備方法的步驟為1)將10-30%重量比粉狀糖類化合物加入到70-80%重量百分比有機溶劑中，在60-9(TC條件下，轉(zhuǎn)速700-1500轉(zhuǎn)/分鐘攪7拌10-60分鐘，并過濾，加入20-30%重量百分比粉狀聚偏氟乙烯的粉，在轉(zhuǎn)數(shù)300轉(zhuǎn)/分鐘和溫度60-9(TC條件下，攪拌60-120分鐘；使溶液充分溶解并脫泡；2)將溶液進入中空纖維制膜裝置，溫度60-9(TC，中心管注水液和凝固浴的水都含有10-50%重量百分比濃度的有機溶劑，凝固水浴的溫度IO-25°C;3)調(diào)整由中空纖維出口到凝固水浴水面的距離為10-30CM，在凝固浴收集到固體膜尺寸為外徑1.8-3.6薩內(nèi)徑1.2-2.6,，壁厚0.3-0.6MM膜在水浴中凝固2-8小時，凝固浴水中事先已加入有機溶劑重量百分比濃度為10_50%;4)用水洗凈固體膜，放入40°C，重量百分比7-15%鹽酸水溶液中或放入40°C，重量百分比為1%-5%淀粉酶水溶液中24-48小時完成水解反應(yīng)，得表面粗糙的多孔膜；5)收集凝固浴中的廢水，用減壓蒸溜法和3埃分子篩吸附水份法，回收溶劑。本發(fā)明所述多孔膜制備方法中還包括以下工藝過程配制鑄膜用聚偏氟乙烯溶液的第1)步，根據(jù)需要選擇不同分子量的糖類化合物，要求小孔徑的超濾膜選擇分子量低的糖類化合物，合適范圍分子量為400-100000，最佳為12000-50000;制備大孔徑微濾膜選擇高分子量的糖類化合物，合適范圍分子量為100000-1000000，最佳為200000-500000;通過加入糖類化合物的數(shù)量來控制，如果分子量比較小，按加入總量20-40%來配制；制成大孔膜的最佳數(shù)量占總量25-35%;粉狀糖類化合物的粉狀顆粒粒徑為0.01-3P，最佳為0.05-當粉狀糖類化合物加入到溶劑中，在攪拌下糖類化合物的粒徑會因分散而變小，強極性溶劑對分子量小于20000的粉狀糖類化合物物有溶脹作用，加入分散劑會得到比較均勻的微粒物溶液；無論還原或非還原性及其衍生物的糖類化合物可為成孔劑，因為僅取其在有機溶劑和水中是否迅速溶解的物理性質(zhì)，就糖及其合成物來說，含P型的糖苷優(yōu)于a和Y型。本發(fā)明選用棉質(zhì)纖維大分子材料，需精細地粉碎到規(guī)定的粒度后使用；對于制備孔徑大于0.IP的多孔中空纖維膜來說單一分子量和粒度的粉狀糖類化合物成孔劑，不如各種分子量和粒度均有搭配的好，后者在透水性和膜強度方面都優(yōu)于前者，易于形成對稱結(jié)構(gòu)，其貫通孔和膜骨架得到增強有關(guān)。本發(fā)明在配制鑄膜用聚合物溶液時，先將粉狀糖類化物合加到溶劑中攪拌分散，比先用溶劑溶解聚合物再加粉狀物分散均勻，過濾固體成孔劑和溶劑工藝有利于進一步在壓力和微孔條件下分散成孔劑和去除雜質(zhì)，免于下一制膜程序出現(xiàn)膜的缺陷，濾布孔徑O.l-2m優(yōu)選0.25-lli。本發(fā)明中空纖維多孔膜的制備最終要由凝固浴水中回收溶劑，解決強極性溶劑環(huán)保問題，在噴絲頭中心管加入的料水中和凝固浴水中加入了有機溶劑，溶劑的重量百分比濃度是10-90%，優(yōu)選10-50%;回收溶劑是用減壓蒸餾蒸除水分，經(jīng)過濾和3埃分子篩吸附微量水份再使用；凝固浴中已固化的膜，需要用鹽酸或淀粉酶水解包含在聚合物內(nèi)的糖類化合物，使中空纖維膜成為多孔體，鹽酸的重量百分比濃度是5-25%，優(yōu)選7-15%，淀粉酶的重量百分比濃度是0.5-10%，優(yōu)選1-5%，溫度40°C，時間24小時以上。本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)相比較具有下列特點:取消非溶劑成孔劑，用不同分子量粒徑和不同數(shù)量的糖類化合物做成孔劑，比較容易控制膜的孔尺寸和孔隙率的大??；采用有機糖類化合物成孔劑對鑄膜液中的強極性溶劑具優(yōu)良的吸附性，使凝膠相轉(zhuǎn)化過程在比較緩慢的條件下進行，不易產(chǎn)生表皮層、空穴等膜結(jié)構(gòu)方面的缺陷；有機糖類化合物成孔劑的比重小,單位重量或體積內(nèi)提供的表面積大，易均勻地分散在鑄膜液中，使所生成的膜內(nèi)具有比無機成孔劑大得多的孔隙率；采用強極性溶劑可充分溶解聚偏氟乙烯使其分子呈舒展狀態(tài)當膜從凝膠轉(zhuǎn)成固體時聚合物的無孔骨架部分強度和剛性都比較大。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作更詳細的描述，實施例中提及的膜制備條件不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。實施例1-13:本實施例使用下述方法及配料和裝置制備中空纖維聚偏氟乙烯(PVDF)微孔膜，表1說明，以乳糖，聚纖維二糖苷，a-L，4環(huán)糊精，L，4環(huán)糊精，Y-L，4環(huán)糊精，環(huán)糊精混合物，聚木糖類半纖維素，可溶性淀粉，直鏈淀粉，e淀粉酶，支鏈淀粉，糖原，粉狀纖維素作為成孔劑與沒有加成孔劑的聚偏氟乙烯膜作對比的效果，所用成孔劑的重均分子量是200至1000000。A.稱取上述13種粉狀糖類化合物各20克，另設(shè)一份空白，分別加入二甲基亞砜40克，室溫攪拌一小時，用24玻璃纖維濾布抽真空過濾，分別用40克二甲基亞砜淋洗濾布使濾布殘留物小于1克后繼續(xù)下一步驟；B.在13份二甲基亞砜料液中分別加入20克分子聚偏氟乙稀粉狀物，攪拌一小時，在8(TC條件下溶解脫泡24小時得到鑄膜溶液；C.用單根中空纖維膜，裝置制膜；噴絲頭預(yù)熱溫度80'C，流入中心管的水溶液溫度2(TC，內(nèi)含20%二甲基亞砜，中心管出口距凝固浴水面10CM，凝固浴水溫20'C，含20%二甲基亞砜，凝膠態(tài)聚合物中空膜進入凝固浴水中的速度是3-8CM/秒，膜在恒溫的凝固浴中靜置120分鐘，再放入自來水中；D.將含成孔劑的膜放入13只盛有500毫升，重量百分比為15%鹽酸水溶液的燒杯中，在2(TC下靜置水解48小時，用水洗凈多余的鹽酸和可溶性糖類，得到外表沒有光澤，微粗糙，外徑2.0-2.2MM內(nèi)徑1.2-1.4腿中空纖維膜-,E.全部膜用內(nèi)壓測定，水溫25-C。表l:實施例1-13的配方列表。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>2聚纖維二糖800-120018001006603a環(huán)糊精1200170010064043環(huán)糊精135022001007005Y環(huán)糊精154026001007206混合環(huán)糊精1200-240023001006807聚木糖類半纖維素4000-20000360099.56908可溶性淀粉10000-50000540096.67009直鏈淀粉12000-60000102009774010P淀粉酶20000-8000050000-1500009866011支鏈淀粉100000-600000120009570012100000-500000094009673013纖維素250000-1000000130009374011實施例14-17:取相同成分成孔劑，按照不同數(shù)量配制聚偏氟乙烯中空纖維鑄膜液，如表2所示，隨成孔劑數(shù)量的增加透水量相應(yīng)增大，而分離率相應(yīng)減少。A.稱取直鏈淀粉(分子量12000-60000)10克，15克，20克，25克并分別加入甲基吡咯烷酮75克，分子量300，000聚偏氟乙烯25克，按實施例1-13相同的方法配制鑄膜液；B.按實施例l-13相同的條件制備中空纖維膜和水解膜制品，得到外表面沒有光澤，微粗糙，外徑2.1-2.2醒內(nèi)徑1.3-1.4腿中空纖維膜；C.全部用內(nèi)壓測定，水溫25'C。表2:本發(fā)明實施例14-17的參數(shù)列表。實施例成孔劑重量％純水透過量升/M2小時/100KPA0.095P粒徑硅藻土分離率％內(nèi)抗壓強度KPA1410357099.27801515670098.18201620960096.681017251200094.3820實施例18—21:取相同成分不同分子量的成孔劑，按實施例1-13的方法配制聚偏氟乙烯中空纖維鑄膜液，表3顯示的結(jié)果是按照下列步驟取得的A.分別取分子量100000,300000，400000，600000直鏈淀粉各18克，分別加入二甲基乙酰胺82克，分子量150000聚偏氟乙烯18克，按實施例1-13相同的方法配制鑄膜液；B.按實施例1-13相同的條件制備中空纖維膜和水解膜制品，膜外徑2.2麗，內(nèi)徑1.4顧；C.用內(nèi)壓測定，水溫25"C。表3:實施例18-21的實驗結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例22-25:取相同成分和分子量成孔劑，改變聚偏氟乙稀濃度制備聚偏氟乙烯中空纖維鑄膜，表4的結(jié)果是按實施例1-13相同的工藝條件和步驟得到的。A.取4份分子量P-環(huán)糊精各15克，分別加二甲基甲酰胺70克，72.5克，75克，77.5克，依次序加分子量150000聚偏氟乙烯30克，27.5克，25克，22.5克按實施例1-13相同的方法配制鑄膜液；B.按實施例l-13相同的條件制備中空纖維膜和水解膜制品，膜外徑2.1MM,內(nèi)徑1.3MM;C.全部用內(nèi)壓測定純水透過量，水溫25"C。表4:本發(fā)明實施例22-25的列表。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例26-29:用可溶性淀粉作成孔劑，取用不同分子量聚偏氟乙烯，按實施例1-13相同的工藝條件和步驟制備中空纖維聚偏氟乙烯多孔膜，表5是膜性能的測定結(jié)果。A.取4份分子量10000-50000可溶性淀粉20克分別加二甲基亞砜82克，加分子量100000，150000，300000,600000聚偏氟乙烯各18克，按實施例l-13相同的方法配制鑄膜液；B.按實施例1-13相同的條件制備中空纖維膜和水解膜制品，膜外徑2.1-2.2MM，內(nèi)徑1.3-1.4MM;C.全部用內(nèi)壓測定，水溫25。C。表5:本發(fā)明實施例26-29制備的多孔膜性能測定結(jié)果。實施例聚偏氟乙烯重均分子量純水透過量升/M、小時/100KPA0.，碳黑粉分離率％內(nèi)抗壓強度KPA26100000520097.771027150000630094.270028300000870091.1670296000001160082.8650實施例30-33:利用分子量60000直鏈淀粉作成孔劑，采用二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜作溶劑溶解聚偏氟乙烯，按照實施例1-13相同的工藝條件制備中空纖維膜，表6為膜性能測定結(jié)果。A.取4份分子量60000直鏈淀粉14克，分別加二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，甲基吡咯垸酮，二甲基亞砜各78克，在8(TC的條件下，按實施例1-13相同的工藝條件攪拌，過濾并分別加入分子量150000聚偏氟乙烯22克，充分溶解脫泡24小時得到均一的鑄膜液;B.按實施例1-13相同的條件制備中空纖維膜，膜的外徑2.2MM，14內(nèi)徑1.4MM;C.全部用內(nèi)壓測定，水溫25'C。表6:本發(fā)明實施例30-33的膜性能測定結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1、一種聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜，其特征在于先將粉狀有機糖類化合物分散在有機溶劑內(nèi)并用溶劑溶解聚偏氟乙烯形成鑄膜聚合物溶液，采用凝膠相轉(zhuǎn)化法制備中空纖維；利用沉淀介質(zhì)凝固聚合物的同時粉狀物被保留在固體內(nèi)，再利用水解法溶出糖類粉狀物在膜內(nèi)留下微孔結(jié)構(gòu)；控制粉狀糖類化合物的分子量和粉粒尺寸與數(shù)量，得到不同孔徑和孔隙率的膜；控制對聚偏氟乙烯溶解度高的強極性溶劑數(shù)量制出強度大的膜；以有機碳水化合物中粉狀糖類化合物為成孔劑，不溶于聚偏氟乙稀的有機溶劑，當聚合物、溶劑和粉狀糖類化合物三者混合之后，粉狀糖類化合物將均勻地分散在聚偏氟乙稀溶液中形成聚合物溶液；聚合物溶液配方的重量百分比為聚偏氟乙稀15～30％；有機溶劑40～75％；粉狀糖類化合物10～30％；聚合物溶液采用凝膠相轉(zhuǎn)化法，在含溶劑的水中凝固形成固態(tài)膜，極親水糖類化合物吸附有機溶劑，水進入凝膠態(tài)膜的速度減慢，在凝膠相轉(zhuǎn)化時不在膜內(nèi)留下空穴，當膜充分固化后，利用酸和酶水解糖類化合物，生成溶于水的小分子而在膜內(nèi)留下均一的多孔結(jié)構(gòu)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜，其特征在于聚合物溶液中聚偏氟乙稀的重量平均分子量100000-600000;有機溶劑包括二甲基亞砜、甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺；粉狀糖類化合物的分子量組成是精制乳糖為400;聚纖維二糖為800-1200;a-L，4環(huán)狀糊精為1200;P-L，4環(huán)狀糊精為1350;Y-L，4環(huán)狀糊精為1540;環(huán)狀糊精為1200-2400;聚木糖類半纖維素為4000-20000;聚葡萄糖甘露糖類半纖維素為5000-25000;聚半乳糖葡萄甘露糖類半纖維素為6000-30000;可溶性淀粉為10000-50000;精制植物直鏈淀粉為12000-60000;人工合成的葡聚糖苷，a-l，4-葡萄糖苷為20000至80000;精制植物支鏈淀粉為100000-600000;糖原為100000-500000;纖維素為250000-1000000。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜，其特征在于使用粉狀糖類化合物原料時，要經(jīng)過溶劑攪拌分散并通過0.25-2P濾器過濾后使用。4、一種聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜的制備方法，其特征在于中空纖維多孔膜制備步驟為1)將10-30%重量比粉狀糖類化合物加入到70-80%重量百分比有機溶劑中，在60-9(TC條件下，轉(zhuǎn)速700-1500轉(zhuǎn)/分鐘攪拌10-60分鐘，并過濾，加入20-30%重量百分比粉狀聚偏氟乙烯粉，在轉(zhuǎn)數(shù)300轉(zhuǎn)/分鐘和溫度60-90。C條件下，攪拌60-120分鐘；使溶液充分溶解并脫泡；2)將溶液進入中空纖維制膜裝置，溫度60-90°C，中心管注水液和凝固浴的水都含有10-50%重量百分比濃度的有機溶劑，凝固水浴的溫度IO-25'C;3)調(diào)整由中空纖維出口到凝固水浴水面的距離為10-30CM，在凝固浴收集到固體膜尺寸為外徑1.8-3.6匪內(nèi)徑1.2-2.6醒，壁厚0.3-0.6應(yīng)膜在水浴中凝固2-8小時，凝固浴水中事先已加入的有機溶劑重量百分比濃度為10-50%;4)用水洗凈固體膜，放入40。C，重量百分比7-15%鹽酸水溶液中或放入40°C，重量百分比為1%_5%淀粉酶水溶液中24-48小時完成水解反應(yīng)，得表面粗糙的多孔膜；5)收集凝固浴中的廢水，用減壓蒸溜法和3埃分子篩吸附水份法，回收溶劑。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜的制備方法，其特征在于多孔膜制備中還包括以下工藝過程配制鑄膜用聚偏氟乙烯溶液的第l)步，根據(jù)需要選擇不同分子量的糖類化合物，小孔徑超濾膜選擇分子量低的糖類化合物，合適范圍分子量為400-100000;制備大孔徑微濾膜選擇高分子量的糖類化合物，合適范圍分子量為100000-1000000;通過加入糖類化合物的數(shù)量來控制，如果分子量比較小，按加入總量20-40%來配制；制成大孔膜的最佳數(shù)量占總量25-35%;粉狀糖類化合物的粉狀顆粒粒徑為0.01-最佳為0.05-2h當粉狀糖類化合物加入到溶劑中，在攪拌下糖類化合物的粒徑會因分散而變小，強極性溶劑對分子量小于20000的粉狀糖類化合物物有溶脹作用，加入分散劑會得到比較均勻的微粒物溶液；還原或非還原性及其衍生物的糖類化合物為成孔劑。6、根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜的制備方法，其特征在于配制鑄膜用聚合物溶液時，先將粉狀糖類化物合加到溶劑中攪拌分散，比先用溶劑溶解聚合物再加粉狀物分散均勻；過濾固體成孔劑和溶劑工藝有利于在壓力和微孔條件下分散成孔劑和去除雜質(zhì)，免于下一制膜程序出現(xiàn)膜的缺陷，濾布孔徑O.l-2P。全文摘要本發(fā)明屬于高分子材料制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種增加聚偏氟乙烯中空纖維多孔膜及其制備方法，先將粉狀有機糖類化合物分散在有機溶劑內(nèi)并用溶劑溶解聚偏氟乙烯形成鑄膜聚合物溶液，采用凝膠相轉(zhuǎn)化法制備中空纖維；利用沉淀介質(zhì)凝固聚合物的同時粉狀物被保留在固體內(nèi)，再利用水解法溶出糖類粉狀物在膜內(nèi)留下微孔結(jié)構(gòu)；控制粉狀糖類化合物的分子量和粉粒尺寸與數(shù)量，得到不同孔徑和孔隙率的膜；聚合物溶液配方的重量百分比為聚偏氟乙烯15～30％；有機溶劑40～75％；粉狀糖類化合物10～30％；其工藝步驟簡單易控，膜孔尺寸合理，膜結(jié)構(gòu)優(yōu)良，性能好，制備成本低，適于工業(yè)化生產(chǎn)。文檔編號B01D71/00GK101670247SQ20091001878公開日2010年3月17日申請日期2009年9月23日優(yōu)先權(quán)日2009年9月23日發(fā)明者崔春衛(wèi),英王申請人:青島海諾水務(wù)科技股份有限公司