專利名稱：：選擇透過材料、選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法、選擇透過膜結(jié)構(gòu)體及空調(diào)系統(tǒng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及選擇透過材料、選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法、選擇透過膜結(jié)構(gòu)體及空調(diào)系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：近年來，隨著技術(shù)的進(jìn)步，在例如汽車等難以提高氣密性的空間內(nèi)也變得可以提高氣密性。許多乘客在這種氣密性高的汽車中長時(shí)間乘車時(shí)，引起氧氣濃度的降低和二氧化碳濃度上升，乘客有可能產(chǎn)生頭痛和不適感，因此有必要適度地向車室內(nèi)導(dǎo)入外部氣體。但是，由于城市的道路或干線道路等受到粉塵等污染物質(zhì)的污染，若考慮乘客的健康，則直接將外部氣體導(dǎo)入到車內(nèi)是個(gè)大問題。作為解決該問題的一種方法，存在將用于除去大氣中的污染物質(zhì)、例如浮游物質(zhì)的過濾器設(shè)置在用于導(dǎo)入外部氣體的引入口的方法。作為這種過濾器，目前使用無紡布、機(jī)械過濾器等。此外，專利文獻(xiàn)l中提出了汽車整體的空調(diào)系統(tǒng)。專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-203367號公報(bào)但是，在目前的無紡布、機(jī)械過濾器等過濾器中，除去大氣中的浮游物質(zhì)之中粒徑為10nm以下的物質(zhì)(以下稱為"SPM")、特別是粒徑為100nm以下的物質(zhì)(以下稱為"nSPM，，.)非常困難。此外，即使將由高分子材料形成的氣體選擇透過膜適用于過濾器中，雖然可以除去SPM、nSPM,但是氣體的透過性不充分，存在不能達(dá)到充分導(dǎo)入外部氣體的目的的問題。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于，提供可以形成能夠除去SPM、nSPM等大氣中的浮游物質(zhì)且氣體的透過性充分的膜的選擇透過材料以及使用其的空調(diào)系統(tǒng)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過一種選擇透過材料可以達(dá)到上述目的，該選擇透過材料由具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物(以下，根據(jù)情況還稱為"有機(jī)硅類聚合物")和固體添加劑形成，且使氣體透過由選擇透過材料形成的膜時(shí)，在透過膜的氣體的流動(dòng)中克努森流(Knudsenflow)占支配地位。而且，"固體添加劑"指的是常溫常壓下固體的添加劑，不含有增塑劑、離子性液體等液態(tài)物質(zhì)。此外，"克努森流"指的是分子的移動(dòng)成為問題程度的稀薄氣體的流動(dòng)(參照日本《化學(xué)大辭典3》、化學(xué)大辭典編輯委員會編、縮印版44頁)，具有氣體的透過速度依賴于其分子量的特征。此外，"克努森流占支配地位"指的是氣體的透過速度變得依賴于其分子量。即，本發(fā)明提供一種選擇透過材料，通過將固體添加劑分散到有機(jī)硅類聚合物中形成，其中，使氧氣和氮?dú)馔高^由選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23±2°C、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3-cm'secTLcm—2-cmHg—1)的關(guān)系如下式(1)所示。0.94《^^<，…(.1)根據(jù)這種選擇透過材料，可以形成能夠除去SPM、nSPM等大氣中的浮游物質(zhì)且氣體的透過性充分的膜。而且，在本說明書中，"氣體的透過性充分"指的是在23士2。C、膜間的壓力差1.05-1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)為8.0xl(Tcm3.cm.sec'-cm乂cmHg—1以上，優(yōu)選為1.0xl0_7cm3.cm.scc-1-cnT2'cmHg—1以上。此外，在本說明書中，"可以除去SPM、nSPM等大氣中的浮游物質(zhì)"指的是nSPM的攔截率為80wt。/。以上(優(yōu)選為90wt。/。以上、更優(yōu)選為99wt。/。以上)。nSPM的攔截率為80wty。以上時(shí)，當(dāng)然也可以攔截粒徑比nSPM大的SPM等大氣中的浮游物質(zhì)。nSPM的攔截率例如可以通過實(shí)施例中記載的方法測定。使氣體透過由上述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在透過該膜的氣體的流動(dòng)中產(chǎn)生克努森流(K皿dsenflow)。此時(shí)，優(yōu)選在選自有機(jī)硅類聚合物與固體添加劑的界面、鄰接的固體添加劑之間的界面、固體添加劑本身和上述有機(jī)硅類聚合物中的空泡中的至少一種形成產(chǎn)生克努森流的空隙，更優(yōu)選在有機(jī)硅類聚合物與固體添加劑的界面、和/或鄰接的固體添加劑之間的界面形成產(chǎn)生克努森流的空隙。固體添加劑優(yōu)選為填料、導(dǎo)電性聚合物或它們的混合物。從膜中氣體的透過性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮，填料優(yōu)選為二氧化硅類填料，特別優(yōu)選為多孔填料。而且，固體添加劑為填料的情況下，優(yōu)選滿足以下(l)~(3)中的任意一個(gè)條件。(1)上述填料為多孔二氧化硅粒子，相對于有機(jī)硅類聚合物100質(zhì)量份，上述固體添加劑的添加量為25-1560質(zhì)量份，(2)上述填料為平均粒徑10~120nm的具有疏水性或親水性表面的非多孔二氧化硅粒子，相對于有機(jī)硅類聚合物IOO質(zhì)量份，上述固體添加劑的含量為65-3800質(zhì)量份，(3)上述填料為平均粒徑10~60nm的具有親水性表面的非多孔氧化鈦粒子，相對于有機(jī)硅類聚合物IOO質(zhì)量份，上述固體添加劑的含量為330~6400質(zhì)量份。作為導(dǎo)電性聚合物，可以采用聚苯胺或酸處理聚苯胺。聚苯胺或酸處理聚苯胺與有機(jī)硅類聚合物同樣地可溶于例如曱苯等溶劑。因此，通過使聚苯胺溶解到溶劑中，可以容易且穩(wěn)定地進(jìn)行與有機(jī)硅類聚合物的混合、分散。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過含有有機(jī)硅類聚合物和離子性液體，并且使氣體透過由選擇透過材料形成的膜時(shí)，在透過膜的氣體的流動(dòng)中克努森流(Knudsenflow)占支配地位的選擇透過材^K也可以達(dá)成上述目的。即，本發(fā)明提供一種選擇透過材料，向有機(jī)硅類聚合物中添加離子性液體而形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23±2°C、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm、m.sec-'.cm一2-cmHg-')的關(guān)系如下式(1)所示。[數(shù)學(xué)式2]根據(jù)這種選擇透過材料，可以形成能夠除去SPM、nSPM等大氣中的浮游物質(zhì)且氣體的透過性充分的膜。使氣體透過由上述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在透過該膜的氣體的流動(dòng)中產(chǎn)生克努森流(Knudsenflow)。此時(shí)，優(yōu)選在選自有機(jī)硅類聚合物與離子性液體的界面、鄰接的離子性液體之間的界面、離子性液體本身和有機(jī)硅類聚合物中的空泡中的至少一種形成產(chǎn)生克努森流的空隙，更優(yōu)選在有機(jī)硅類聚合物與離子性液體的界面、和/或鄰接的離子性液體之間的界面形成產(chǎn)生克努森流的空隙。發(fā)揮上述效果的理由還未必明確，但是推測是由于離子性液體在有機(jī)硅類聚合物中以分散狀態(tài)存在所致。特別是，使用固化的離子性液體和有機(jī)溶劑制備本發(fā)明的選擇透過材料時(shí)，這種分散顯著。即，若使用離子性液體不溶的有機(jī)溶劑作為有機(jī)硅類聚合物用溶劑(離子性液體在甲苯等非極性有機(jī)溶劑中通常不溶)，則離子性液體在溶解在這種溶劑中的聚合物中以懸浮狀態(tài)分散、分離。若在該狀態(tài)下?lián)]發(fā)溶劑，則在分離的狀態(tài)下將離子性液體固定到有機(jī)硅類聚合物中。然后，通過使膜的溫度為離子性液體的熔點(diǎn)以下，離子性液體固化，在有機(jī)硅類聚合物與離子性液體的界面、和/或離子性液體內(nèi)部產(chǎn)生間隙，認(rèn)為氣體在該間隙中高速流動(dòng)。此外，認(rèn)為離子性液體之間鄰接時(shí)氣體在該間隙中高速流動(dòng)，在有機(jī)硅類聚合物中存在空泡時(shí)認(rèn)為氣9體在該空泡中高速流動(dòng)。本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)具有進(jìn)行向空調(diào)對象空間的氣體的供給和/或從空調(diào)對象空間的氣體的排出的膜，上述膜為由上述選擇透過材料形成的膜。由此，通過使用本發(fā)明的選擇透過材料，可以防止SPM、nSPM等大氣中的浮游物質(zhì)向空調(diào)對象空間的流入，而且在空調(diào)對象空間內(nèi)存在SPM、nSPM等浮游物質(zhì)時(shí)也可以將其除去。本發(fā)明還提供解決下述問題的技術(shù)方案。即，近年來，隨著汽車的氣密性提高，要求將用于除去上述大氣中的污染物質(zhì)、例如浮游物質(zhì)的過濾器、氣體選擇透過膜不僅裝配到空調(diào)系統(tǒng)中，而且還要求裝配到汽車整體的各種各樣的部位。為了將過濾器、氣體選擇透過膜裝配到各種各樣的部位，對于過濾器、氣體選擇透過膜，不僅要賦予SPM、nSPM的除去功能和氣體的透過性，還有必要賦予可以耐各種各樣用途的機(jī)械性強(qiáng)度。鑒于上述情況，本發(fā)明提供具有氣體的選擇透過性和SPM、nSPM的除去功能，且具有可以耐各種各樣用途的強(qiáng)度的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法、選擇透過膜結(jié)構(gòu)體及包括選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的空調(diào)系統(tǒng)。本發(fā)明的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的第一制造方法包括將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口的工序；使填充到開口的填縫料的體積收縮的工序；由選擇透過材料形成選擇透過膜以覆蓋沒有用填縫料覆蓋的加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部、和填充到開口的填縫料的露出部的工序；和形成選擇透過膜后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口除去填縫料的工序。而且，在本發(fā)明中，選擇透過膜結(jié)構(gòu)體指的是具有加強(qiáng)用網(wǎng)材和層壓在加強(qiáng)用網(wǎng)材上的選擇透過膜的結(jié)構(gòu)體。此外，在本發(fā)明中，"加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口"相當(dāng)于加強(qiáng)用網(wǎng)材的網(wǎng)眼。在上述第一制造方法中，通過將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口，加強(qiáng)用網(wǎng)材被填縫，在加強(qiáng)用網(wǎng)材形成平滑的平面。由此，將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口后由選擇透過材料形成選擇透過膜，從而可以防止選擇透過材料過度(充滿開口內(nèi)的程度)地進(jìn)入到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口內(nèi)，可以形成厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜。此外，在上述第一制造方法中，形成選擇透過膜后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口除去填縫料，從而可以確保面向加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口的選擇透過膜中氣體的透過性。進(jìn)一步地，在上述第一制造方法中，由于使填充到開口的填縫料的體積收縮時(shí)可以調(diào)節(jié)填縫料的體積收縮率，可以調(diào)節(jié)隨著填縫料的體積收縮形成在加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口內(nèi)的空間的容積。由此，還可以調(diào)節(jié)導(dǎo)入到隨著填縫料的體積收縮形成在加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口內(nèi)的空間的選擇透過材料的體積。其結(jié)果可以調(diào)節(jié)成膜后的選擇透過膜的厚度，特別是在面向開口的位置的選擇透過膜的厚度。此外，若將選擇透過材料導(dǎo)入到通過填縫料的體積收縮形成在加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口內(nèi)的空間，則可以形成加強(qiáng)用網(wǎng)材嵌入成膜后的選擇透過膜中的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)可以起到固著(anchor)效果，使選擇透過膜與加強(qiáng)用網(wǎng)材牢固地密合。本發(fā)明的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的第二制造方法包括將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口的工序；在填充到開口的填縫料的露出部形成同時(shí)具有與填縫料的粘接性和與選擇透過材料的粘接性的中間層的工序；使填充到開口的填縫料的體積收縮的工序；由選擇透過材料形成選擇透過膜以覆蓋沒有用填縫料覆蓋的加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部和中間層的工序；和形成選擇透過膜后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口除去填縫料和中間層的工序。在上述第二制造方法中，可以發(fā)揮與上述第一制造方法相同的效果。進(jìn)一步地，在上述第二制造方法中，由于在與填縫料粘接且與選擇透過材料也具有粘接性的中間層上將選擇透過材料成型為膜狀，從而容易地形成厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜。假設(shè)使用難以與填縫料粘接的選擇透過材料，形成選擇透過膜以直接覆蓋加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部和填充到開口的填縫料的露出部時(shí)，存在填縫料難以與選擇透過材料粘接、在填縫料上難以將選擇透過材料成型為膜狀的趨勢，但是在上述第二制造方法中，由于在與填縫料粘接且與選擇透過材料也具有粘接性的中間層上成型選擇透過材料，因此不會產(chǎn)生這種問題。在上述第一、第二制造方法中，在使填充到開口的填縫料的體積收縮的工序中，優(yōu)選隨著填縫料的體積收縮，被填縫料覆蓋了的加強(qiáng)用網(wǎng)材的一部分露出，從而形成加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部。填縫料通過對其進(jìn)行干燥處理等，體積容易收縮。因此，若利用填縫料的體積收縮，則可以容易形成加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部。此外，若利用填縫料的體積收縮，則無需在選擇透過膜形成前的階段，為了形成加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部除去覆蓋加強(qiáng)用網(wǎng)材的填縫料的一部分，或通過填縫料的除去使加強(qiáng)用網(wǎng)材的表面平坦的工序。本發(fā)明的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的特征在于，通過上述第一、第二制造方法的任意一種方法得到，用于形成選擇透過膜的選擇透過材料通過將固體添加劑分散到有機(jī)硅類聚合物中形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由選擇透過材料形成的膜(選擇透過膜)時(shí)，在23土2。C、膜間的壓力差1.05-1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3.cm.sec叫.cnT2.cmHg-1)的關(guān)系如下式(1)所示，力口強(qiáng)用網(wǎng)材的開口徑大于選擇透過膜的膜厚，加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口率為30%以上。0.9"^^<1…(〗)而且，作為選擇透過膜結(jié)構(gòu)體中的固體添加劑，可以適當(dāng)?shù)厥褂蒙鲜龉蘜M忝力口劑。此外，本發(fā)明的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的特征在于，通過上述本發(fā)明的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的第一、第二制造方法的任意一種方法得到，用于形成選擇透過膜的選擇透過材料通過將離子性液體添加到有機(jī)硅類聚合物中形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由選擇透過材料形成的膜(選擇透過膜)時(shí)，在23土2。C、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3.cm.sec—l.cnT2.cmHg—1)12的關(guān)系如下式(1)所示，加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口徑大于上述選擇透過膜的膜厚，加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口率為30%以上。[數(shù)學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>…(1)p夠[式中，P(02)表示氧氣的透過系數(shù)、P(N2)表示氮?dú)獾耐高^系數(shù)。]此外，本發(fā)明的選擇透過材料還可以為向有機(jī)硅類聚合物中添加離子性液體而成的選擇透過材料，其中，使氧氣和氮?dú)馔高^由選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23士2。C、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3.cm-sec—'-cm—2-cmHg—1)的關(guān)系^口上式(1)所示。以下，當(dāng)上式(1)中的氧氣的透過系數(shù)除以氮?dú)獾耐高^系數(shù)得到的值(P(02)/P(N2):以下也稱為"分離比a"。)為0.94以上且小于1時(shí)，可以稱為在透過由選擇透過材料形成的膜的氣體的流動(dòng)中克努森流占支配地位。如上所述，"克努森流"為氣體的透過速度依賴于其分子量這樣的流動(dòng)，當(dāng)透過膜的氣體的流動(dòng)為理想的克努森流時(shí)，氣體的透過系數(shù)P與其分子量的平方根成反比。，例如，透過的氣體成分為氧氣和氮?dú)鈺r(shí)，它們的分離比a如下式(2)所示為0.935。[數(shù)學(xué)式6〗17酬V琴2)、a=,■—-—-~;———7-----------------=U.9j5…(2/[式中，P(02)和P(N2)分別表示氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)，M(02)和M(N2)分別表示氧氣和氮?dú)獾姆肿恿?。〗與此相對地，存在稱為"溶解擴(kuò)散流"的氣體的流動(dòng)。溶解擴(kuò)散流指的是依賴于對膜的氣體的溶解度與在膜內(nèi)的氣體的擴(kuò)散系數(shù)之間乘積的流動(dòng)，通常與克努森流相比膜中的氣體的透過速度慢。已知在現(xiàn)有的含有有機(jī)硅類聚合物的膜中，在透過膜的氣體的流動(dòng)中溶解擴(kuò)散流占支配地位，氧氣和氮?dú)獾姆蛛x比a為1以上。由此認(rèn)為，在由本發(fā)明的選擇透過材料形成的膜中，通過使分離比a(P(02)/P(N2))為上式(1)所示的值，從而氣體透過膜時(shí)產(chǎn)生克努森流，與現(xiàn)有的氣體透過膜相比，氣體的透過性飛躍性地提高。通過由本發(fā)明的選擇透過材料形成的膜產(chǎn)生克努森流的理由未必明確，但是以下使用附圖對本發(fā)明人的想法進(jìn)行說明。圖1為本發(fā)明的由選擇透過材料形成的膜20的示意剖視圖。膜20由有機(jī)硅類聚合物21和固體添加劑23構(gòu)成，在它們的邊界存在產(chǎn)生克努森流的空隙25(例如1~100nm的空隙)。認(rèn)為由于有機(jī)硅類聚合物21與固體添加劑23的親和性低而產(chǎn)生空隙25。在這種膜20中，氣體通過溶解擴(kuò)散流透過有機(jī)硅類聚合物21中、通過克努森流透過空隙25中。此外，固體添加劑23為如多孔體等其本身具有通過氣體的性質(zhì)的固體添加劑時(shí)，認(rèn)為氣體也透過固體添加劑23中。進(jìn)一步地，固體添加劑23之間鄰接時(shí)，認(rèn)為氣體也通過克努森流透過形成在該鄰接的固體添加劑23之間的界面的空隙，在有機(jī)硅類聚合物21中存在空泡時(shí)，認(rèn)為氣體也通過克努森流透過該空泡中。在由本發(fā)明的選擇透過材料形成的膜20中，由于氣體通過克努森流透過的距離比通過溶解擴(kuò)散流透過的距離長，因此推測氣體的透過性飛躍性地提高。此外，對于氣體通過溶解擴(kuò)散流透過的部分，由于SPM和nSPM4皮欄截，因此認(rèn)為可以除去SPM、nSPM等大氣中的浮游物質(zhì)。而且，在使用離子性液體來替代固體添加劑23的情況下，也認(rèn)為通過同樣的機(jī)理產(chǎn)生克努森流。作為"有機(jī)硅類聚合物，，，可以舉出由選自下述通式(3)、(4)、(5)和(6)所示的硅氧基(作為式中的R,各自獨(dú)立地可以舉出碳原子數(shù)1-30的烷基、芳基、芳烷基、烯基、進(jìn)而卣原子取代的上述取代基等。)中的一種或兩種以上構(gòu)成的聚有機(jī)硅氧烷，或聚有機(jī)硅氧基單元與有機(jī)硅以外的有機(jī)聚合物的共聚物，例如有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物、有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(例如日本特開平8-208989號公報(bào)中記載的物質(zhì))和有機(jī)硅改性聚酰亞胺聚合物(例如日本特開2002-332305號公報(bào)中記載的物質(zhì))。RSiO…(3)RSiO…(4)"'》，-':O:RSiO…(5)3/2"固體添加劑"優(yōu)選為填料、導(dǎo)電性聚合物或它們的混合物。作為"填料"，可以使用有機(jī)物填料或無機(jī)物填料，優(yōu)選為具有親水性表面的無機(jī)物填料。作為這種無機(jī)物填料，可以舉出例如由于存在表面氫氧根而具有親水性表面的、包括二氧化硅、沸石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂和氧化鋅等氧化物的氧化物類填料。其中，從與有機(jī)硅類聚合物的潤濕性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為二氧化硅類填料。作為二氧化硅類填料，可以舉出例如球狀二氧化硅、多孔二氧化硅(包括沸石和介孔二氧化硅)、石英粉末、玻璃粉末、玻璃珠、滑石和二氧化硅納米管。而且，添加的填料的表面優(yōu)選沒有被疏水化。根據(jù)需要，還可以使用實(shí)施了使用偶聯(lián)劑等的表面處理、或通過水合處理進(jìn)行的親水化的填料。此外，從氣體的透過性觀點(diǎn)考慮，填料優(yōu)選為多孔填料。作為多孔填料，19優(yōu)選為介孔二氧化硅和沸石。對于填料的形狀，從與有機(jī)硅類聚合物的潤濕性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為表面的凹凸小到在實(shí)用上可以忽視的程度，表面積小，不影響取向帶來的特性的球狀。對于填料的粒徑，從由選擇材料形成的膜的膜厚變薄的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為lnm~10(Vm、更優(yōu)選為10nm10nm。此外，填料為具有疏水性或親7K性表面的非多孔二氧化硅粒子時(shí)，從膜中的氣體透過性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮，其平均粒徑優(yōu)選為10~120nm、更優(yōu)選為10-60nm。進(jìn)一步地，填料為具有親水性表面的非多孔氧化鈦粒子時(shí)，從膜中的氣體透過性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮，其平均粒徑優(yōu)選為10~60nm。將這種填料添加到有機(jī)硅類聚合物時(shí)，相對于有機(jī)硅類聚合物100質(zhì)量份，其添加量優(yōu)選為25-500質(zhì)量份，更優(yōu)選為25~300質(zhì)量份。填料的添加量小于25質(zhì)量份時(shí)，存在難以得到提高形成的膜的氣體透過性的效果的趨勢，超過500質(zhì)量份時(shí)，存在形成的膜的機(jī)械性強(qiáng)度降低、難以薄膜化的趨勢。作為"導(dǎo)電性聚合物"，可以舉出例如聚苯胺、聚乙炔、聚噻t分和聚吡咯，優(yōu)選為聚苯胺。聚苯胺對有機(jī)硅類聚合物的親和性低，而且良溶劑與有機(jī)硅類聚合物不同。由此，認(rèn)為聚苯胺與有機(jī)硅類聚合物之間的空隙增大，氣體的透過性提高。對于導(dǎo)電性聚合物，從氣體的透過性觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選用酸處理后添加。聚苯胺等導(dǎo)電性聚合物若與酸接觸，則形成無色-翠綠亞胺(Leuco-Emeraldine)鹽和/或翠綠亞胺(Emeraldine)鹽，對有機(jī)硅類聚合物的親和性顯著降低。由此，認(rèn)為有機(jī)硅類聚合物與導(dǎo)電性聚合物之間的空隙變得更大，氣體的透過性提高。作為添加的酸，可以舉出鹽酸、高氯酸、硫酸、硝酸、乙烯基膦酸和丙烯酸。如此用酸處理導(dǎo)電性聚合物時(shí)的酸的優(yōu)選添加量雖然根據(jù)有機(jī)硅類聚合物與導(dǎo)電性聚合物的組合而不同，但是，相對于導(dǎo)電性聚合物IOO質(zhì)量份，優(yōu)選為0.5~45.6質(zhì)量份。特別是，有機(jī)硅類聚合物為有機(jī)硅改性支鏈淀4分聚合物、導(dǎo)電性聚合物為聚苯胺時(shí)，相對于導(dǎo)電性聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選添加0.9~1.4質(zhì)量份的2N(規(guī)定)鹽酸。此外，有機(jī)硅類聚合物為有機(jī)硅改性環(huán)埽烴聚合物、導(dǎo)電性聚合物為聚苯胺時(shí)，相對于導(dǎo)電性聚合物100質(zhì)量份，優(yōu)選添加4.6-9.1質(zhì)量份的2N鹽酸。將這種導(dǎo)電性聚合物(將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7VLKij7f"社制、分子量2萬)溶解到環(huán)己酮中調(diào)節(jié)成固體成分為2wt。/。的溶液)添加到有機(jī)硅類聚合物中時(shí)，相對于有機(jī)硅類聚合物100質(zhì)量份，其添加量優(yōu)選為2.2~80.0質(zhì)量份，更優(yōu)選為5.0-30質(zhì)量份。導(dǎo)電性聚合物的添加量小于2,2質(zhì)量份時(shí)，存在難以得到提高形成的膜的氣體透過性的效果的趨勢，超過80.0質(zhì)量份時(shí)，存在難以得到提高形成的膜的氣體透過性的效果且成膜性降低、形成的膜的機(jī)械性強(qiáng)度降低的趨勢。"離子性液體，，指的是由陰離子和陽離子構(gòu)成，在溶劑中不溶解而在其本身不加熱分解的區(qū)域內(nèi)熔解的離子性化合物。作為離子性液體中的陽離子，可以舉出例如咪唑陽離子、吡咬陽離子、季銨離子。此外，作為離子性液體中的陰離子，可以舉出例如C1—、Br—、BF4、PF「、N03—、CF3S03—。作為離子性液體的具體例子，可以舉出下式(A)所示的硝酸1-乙基-4-甲基口米哇(l-ethyl-4-methylimidazolium-nitrate)、下式(B)所示的,粦酸l匿乙基陽4-曱基口米哇(1-ethyl墨4-methylimidazolium-phosphate)。添力口在本發(fā)明的選擇透過材料中的離子性液體優(yōu)選其熔點(diǎn)為20(常溫)100。C、更優(yōu)選為40~60。C。肝6〗—可以舉出例如甲苯、曱基乙基酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮(以下稱為"NMP"。)、環(huán)己烷、環(huán)己酮。溶劑的種類可以根據(jù)有機(jī)硅類聚合物的種類進(jìn)行選擇，例如為有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物時(shí)，可以使用甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、NMP等。此外，添加聚苯胺等導(dǎo)電性聚合物時(shí)，優(yōu)選將有機(jī)硅類聚合物與導(dǎo)電性聚合物溶解在不同的溶劑中后混合。例如，優(yōu)選分別將有機(jī)硅類聚合物溶解在曱苯中、將聚苯胺溶解在環(huán)己酮中后混合。選擇透過材料還可以根據(jù)需要進(jìn)行混合。例如，有機(jī)硅類聚合物為顆粒狀、塊(bale)狀等時(shí)，可以使用擠壓機(jī)、捏合機(jī)等而與其它的成分混合。此外，有機(jī)硅類聚合物溶解在溶劑中時(shí)，可以通過向該溶液中添加其它的成分進(jìn)行攪拌來混合。進(jìn)一步地，還可以在混合后除去溶劑。使用上述選擇透過材料形成膜時(shí)，可以利用對應(yīng)于使用的成分的成膜加工方法。例如，有機(jī)硅類聚合物為顆粒狀等時(shí)，可以通過熔融擠壓法、壓延法等加工方法得到膜。此外，有機(jī)硅類聚合物溶解在溶劑中時(shí)，可以通過鑄塑法、涂布法、水面展開法等加工方法得到膜。(選擇透過膜結(jié)構(gòu)體)如圖2所示，本實(shí)施方式的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a具有加強(qiáng)用網(wǎng)材302和層壓在加強(qiáng)用網(wǎng)材302上的選擇透過膜13a。作為用于形成選擇透過膜13a的選擇透過材料，可以使用上述材料。此外，加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口徑302a比選擇透過膜13a的膜厚13t大，加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口率為30%以上。本實(shí)施方式的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a具有的選擇透過膜13a由于由上述選擇透過材料形成，使氣體透過選擇透過膜13a時(shí)，在透過膜的氣體的流動(dòng)中克努森流(Knudsenflow)占支配地位。根據(jù)具有這種選擇透過膜13a的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a,可以除去SPM等大氣中的浮游物質(zhì)，而且可以充分確保氣體的透過性。為了提高選擇透過膜13a中的氣體的透過性，有必要對選擇透過膜13a進(jìn)行薄膜化。但是，與越對選擇透過膜13a進(jìn)行薄膜化則氣體的透過性越提高相反，存在膜強(qiáng)度降低、膜易破損的趨勢。因此，本實(shí)施方式中，通過將選擇透過膜13a層壓到加強(qiáng)用網(wǎng)材302上形成選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a，可以加強(qiáng)被薄膜化的選擇透過膜13a。這種選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a可以具有可耐各種各樣用途的強(qiáng)度。選擇透過膜13a的厚度13t優(yōu)選為0.1~l(Hrni、更優(yōu)選為1~5pm。在由本實(shí)施方式的選擇透過材料形成的選擇透過膜13a中，雖然與其膜厚無關(guān)而透過膜的氣體的流動(dòng)中克努森流占支配地位，但是通過使選擇透過膜13a的厚度13t為0.1~10pm，易兼具選擇透過膜13a的氣體透過性和成膜性(選擇透過膜13a的成膜的容易性)。特別是，通過使選擇透過膜13a的厚度13t為l5]iim,可以充分確保選擇透過膜13a的氣體透過量，并且選擇透過膜13a不易產(chǎn)生缺點(diǎn)且易成膜。對于加強(qiáng)用網(wǎng)材302，優(yōu)選具有不降低層壓于它的選擇透過膜13a的氣體透過性程度的氣體透過性能(氣體透過量)，加強(qiáng)用網(wǎng)材302中的02或N2任意一種的氣體透過量優(yōu)選為1.0x10—、mS.sec—LcnT2以上、更優(yōu)選為1.0xl0^cmS.secd.cm^以上。作為這種加強(qiáng)用網(wǎng)材302,優(yōu)選^f吏用表l所示的篩網(wǎng)材。而且，表l中，作為參考例還示出了可以替代本發(fā)明的選4奪透過膜結(jié)構(gòu)體40a具有的加強(qiáng)用網(wǎng)材302來作為選擇透過膜13a的加強(qiáng)材使用的多孔膜和無紡布。但是，在本發(fā)明中，作為選擇透過膜13a的加強(qiáng)材，使用與多孔膜和無紡布相比氣體的透過性優(yōu)異的加強(qiáng)用網(wǎng)材302。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><表1中的氣體透過量的測定條件>溫度23±2°C膜的下游的壓力(總壓)約latm膜的上游的壓力(總壓)約latm膜間的壓力差(總壓)0膜的下游的02分壓(分壓)約19。/。(剩佘為N2)膜的上游的02分壓(分壓)約20.9%(剩余為N2)膜間的02壓力差(分壓)1.9%在本實(shí)施方式中，通過使用開口徑302a比選擇透過膜13a的膜厚13t大、開口率為30%以上的加強(qiáng)用網(wǎng)材302作為選擇透過膜13a的加強(qiáng)材，不損害選擇透過膜13a中的氣體的透過性和選擇透過膜結(jié)構(gòu)體整體的氣體的透過功能而可以加強(qiáng)選擇透過膜13a。如此，在使用與多孔膜、無紡布相比氣體的透過性優(yōu)異的加強(qiáng)用網(wǎng)材302的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a中，與用多孔膜、無紡布加強(qiáng)選擇透過膜13a的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體相比，可以提高選擇透過膜結(jié)構(gòu)體整體的氣體的透過功能。(選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法)本實(shí)施方式中的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a通過本實(shí)施方式的第一制造方法或第二制造方法得到。以下，對第一和第二的各制造方法進(jìn)行說明。本實(shí)施方式中的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a的第一制造方法包括將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口中的工序；使填充到開口的填縫料的體積收縮的工序；由上述選擇透過材料形成選擇透過膜13a以覆蓋沒有被填縫料覆蓋的加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部和填充到開口的填縫料的露出部的工序；和形成選擇透過膜13a后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口除去填縫料的工序。以下，參照圖3~圖7對各工序進(jìn)行說明。首先，如圖3所示，在PET膜330上設(shè)置加強(qiáng)用網(wǎng)材302。然后，對設(shè)置在PET膜330上的加強(qiáng)用網(wǎng)材302用繞線棒涂布機(jī)(wirecoater)涂布填縫料332，在加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b填充填縫料332(參照圖4)。作為填縫料332,可以使用N,N-二乙基丙烯酰胺(化學(xué)式CH2=C-ONHC2H5C2H5、以下記為DEAA)、二乙二醇單乙烯基醚(化學(xué)式CH尸C-(OCH2CH2)2-0H、以下記為DEGV)、聚乙二醇(化學(xué)式HO陽(CH2-CH2-0)n-H(n=300)、以下記為PEG)、N，N-幾基乙基丙烯酰胺(化學(xué)式CH2=C-ONHC2H5OH、以下記為HEAA)等的至少任意一種，或者用有機(jī)溶劑等對它們進(jìn)行稀釋得到的涂料。特別是作為填縫料332優(yōu)選為HEAA。通過使用HEAA，可以更切實(shí)地對加強(qiáng)用網(wǎng)材302填縫。使用HEAA作為填縫料332時(shí)，例如，可以用乙醇稀釋HEAA成HEAA的濃度為80wt%來形成涂料狀。通過調(diào)節(jié)稀釋HEAA的溶劑(乙醇)的分量，可以調(diào)節(jié)加強(qiáng)用網(wǎng)材302的填縫位置(填縫料332對開口部302b的填充量)，結(jié)果可以調(diào)節(jié)成膜的選擇透過膜13a的厚度。接著，如圖5所示，通過對涂布在加強(qiáng)用網(wǎng)材302的填縫料332進(jìn)行熱處理，從填充在開口302a的填縫料332揮發(fā)稀釋溶劑(乙醇)，使填縫料332的體積收縮。而且，在使填充在開口302a的填縫料332的體積收縮的工序中，優(yōu)選隨著填縫料332的體積收縮使被填縫料332覆蓋的加強(qiáng)用網(wǎng)材302的一部分露出，形成加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c。填縫料332通過使其干燥的熱處理等進(jìn)行體積收縮。由此，若利用填縫料332的體積收縮，則可以容易地形成加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c。此外，若利用填縫料332的體積收縮，則不需要為了在選擇透過膜13a形成前形成露出部302c而除去覆蓋加強(qiáng)用網(wǎng)材302的填縫料332的一部分的工序。而且，在后工序中，通過使露出部302c與選擇透過材料粘接，選擇透過膜13a被固定在加強(qiáng)用網(wǎng)材302。此外，形成加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c的方法不限于填縫料332的體積收縮。如圖6所示，使填縫料332的體積收縮后，用繞線棒涂布機(jī)等涂布涂料狀的選擇透過材料13s以覆蓋加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c和填充在開口302b的填縫料332的露出部332a。然后，通過熱處理除去選擇透過材料13s的溶劑成分，由此由選擇透過材料13s形成選擇透過膜13a。而且，涂料狀的選擇透過材料13s可以進(jìn)一步含有流平劑。通過涂料狀的選擇透過材料13s進(jìn)一步含有流平劑，即使在選擇透過材料13s與填縫料332的粘接性不良好25的情況下，也可以形成具有平滑表面的選擇透過膜13a。然后，從層壓有選擇透過膜13a的加強(qiáng)用網(wǎng)材302剝離PET膜330。然后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材302中與層壓有選擇透過膜13a的面相反側(cè)的面?zhèn)龋盟疀_洗除去填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b的填縫料332。除去填縫料332后，通過對加強(qiáng)用網(wǎng)材302和選擇透過膜13a進(jìn)行千燥除去水分，得到圖7所示的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a。而且，除去填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b的填縫料332的方法不限定為用水進(jìn)行洗滌。例如，還可以通過填縫料332的成分可溶的溶劑或化學(xué)品等洗滌、除去填縫料332。或者，也可以在涂布到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的填縫料332中，通過UV(紫外線)或EB(電子束)等的照射僅將應(yīng)除去的部分改質(zhì)為易除去的狀態(tài)后，僅除去應(yīng)除去的部分。在本實(shí)施方式中，通過將填縫料332填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b,加強(qiáng)用網(wǎng)材302被填縫，在加強(qiáng)用網(wǎng)材302形成大致平滑的平面。然后，通過在將填縫料332填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b后由選擇透過材料13s形成選擇透過膜13a,可以防止涂料狀的選擇透過材料13s過度(充滿開口302b內(nèi)的程度)地流入加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b內(nèi)，可以形成厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜13a。通過通常的涂布法向基材上層壓成膜時(shí)，為了調(diào)節(jié)為最優(yōu)的加工條件，使用了用溶劑等調(diào)節(jié)溶液粘度的成膜材料。特別是在薄膜的形成中，通常使用使成膜材料的溶劑量比較多而調(diào)節(jié)為低粘度的成膜材料。但是，對于低粘度化的成膜材料，由于其表面張力、流動(dòng)性方面，難以向加強(qiáng)用網(wǎng)材等開口徑大的基材上涂布。即，由于涂布的成膜材料流入加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口部，得不到加強(qiáng)用網(wǎng)材與膜的層壓狀態(tài)，從成膜精度(厚度的調(diào)節(jié)、厚度不均)方面考慮不能得到良好的膜。另一方面，在本實(shí)施方式中，由于通過將填縫料332填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b后由選擇透過材料13s形成選擇透過膜13a,可以抑制涂布的選擇透過材料13s流入加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口部302b,可以解決J:述通常的涂布法存在的問題。此外，在本實(shí)施方式中，形成選擇透過膜13a后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b除去填縫料332,從而可以確保面向加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b的選擇透過膜13a中的氣體的透過性。進(jìn)一步地，在本實(shí)施方式中，通過調(diào)節(jié)稀釋涂料狀的填縫料332的溶劑量，可以在使填充在開口302b的填縫料332的體積收縮時(shí)，調(diào)節(jié)填縫料332的體積收縮率。因此，可以調(diào)節(jié)隨著填縫料332的體積收縮而形成在加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b內(nèi)的空間的容積，也可以調(diào)節(jié)導(dǎo)入到該空間的選擇透過材料13s的體積。其結(jié)果，可以調(diào)節(jié)成膜后的選擇透過膜13a的厚度、特別是面向開口302b的選擇透過膜13a的厚度(位于開口302b的內(nèi)側(cè)的選擇透過膜13a的厚度)。此外，若將選擇透過材料13s導(dǎo)入到通過填縫料332的體積收縮形成在加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b內(nèi)的空間，則可以形成加強(qiáng)用網(wǎng)材302嵌入到成膜后的選擇透過膜13a的結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)發(fā)揮固著效果，可以使選擇透過膜13a牢固地與加強(qiáng)用網(wǎng)材302密合。接著，對本實(shí)施方式中選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a的第二制造方法進(jìn)行說i明。以下，對上述第一制造方法與第二制造方法的不同點(diǎn)進(jìn)行說明，對第一制造方法與第二制造方法的共同點(diǎn)省略說明。在第一制造方法中，形成選擇透過膜13a以直接覆蓋填充到開口302b的填縫料332的露出部332a,與此相對地，在第二制造方法中，在填充到開口302b的填縫料332的露出部332a形成中間層后形成選擇透過膜13a以覆蓋中間層，在這一點(diǎn)上第一制造方法與第二制造方法不同。即，本實(shí)施方式的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a的第二制造方法包括將填縫料332填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b的工序；在填充到開口302b的填縫料的332的露出部332a上形成同時(shí)具有與填縫料332的粘接性和與選擇透過材料13s的粘接性的中間層334的工序；使填充到開口302b的填縫料332的體積收縮的工序；由選擇透過材料13s形成選擇透過膜13a以覆蓋用填縫料不能覆蓋的加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c和中間層334的工序；和形成選擇透過膜13a后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b除去填縫料332和中間層334的工序。以下，參照圖8圖10對本實(shí)施方式中的第二制造方法的各工序進(jìn)行說明。首先，如圖8所示，在PET膜330上設(shè)置加強(qiáng)用網(wǎng)材302后，對設(shè)置在PET膜330上的加強(qiáng)用網(wǎng)材302用繞線棒涂布機(jī)涂布填縫料332,在加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b填充填縫料332。然后，在涂布有填縫料332的加強(qiáng)用網(wǎng)材302上涂布同時(shí)具有與填縫料332的粘接性和與選擇透過材料13s的粘接性的涂料，由該涂料形成中間層334。其結(jié)果，填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b的填縫料332的露出部332a被中間層334覆蓋。作為中間層334，只要是同時(shí)具有與填縫料332的粘接性和與選擇透過材料13s的粘接性的層即可，例如，可以將含有聚乙烯醇(以下記為PVA)等的層作為中間層334。而且，由于PVA與HEAA這樣的填縫料332相比難以溶解在水中，所以為了在后工序中易除去中間層334,優(yōu)選使含有PVA的中間層334薄，其厚度優(yōu)選為0.01~30pim程度。作為中間層334使用的PVA,例如可以使用聚合度為400~4000程度、息化度為80mol。/。以上這樣的公知的PVA,但是在本實(shí)施方式中，優(yōu)選使用水溶性高的PVA,具體地說，優(yōu)選使用聚合度為100~400程度、皂化度為0-90mol。/。程度的PVA。更具體地-說，優(yōu)選使用聚合度為200-250程度、皂化度為約81moP/。的PVA(日本酢e'水V、'一/l^社制JL-05E)，或聚合度為200-250程度、皂化度為約88moP/。的PVA(日本酢匕、求,'一/L社制ASP05)。此外，還可以使用具有通常的PVA的羥基、乙酸基之外的官能團(tuán)的改性PVA。形成中間層34后，通過熱處理除去填充到開口302b的填縫料332和中間層334含有的溶劑成分，使填縫料332和中間層334的體積收縮，形成加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c(參照圖9)。然后，用繞線棒涂布機(jī)等涂布涂料狀的選擇透過材料13s以覆蓋加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c和中間層334。然后，通過熱處理除去選擇透過材料13s的溶劑成分，由此由選擇透過材料13s形成選擇透過膜13a(參照圖10)。選擇透過膜13a成膜后，從層壓有選擇透過膜13a的加強(qiáng)用網(wǎng)材302剝離PET膜330。然后，從加強(qiáng)用網(wǎng)材302中與層壓有選擇透過膜13a的面相反側(cè)的面?zhèn)龋ㄟ^水洗滌等除去填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材302的開口302b的填縫料332和其里面的中間層334。除去填縫料332和中間層334后，通過對加強(qiáng)用網(wǎng)材302和選擇透過膜13a進(jìn)行干燥除去水分，得到圖7所示的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a。上述第二制造方法可以發(fā)揮與上述第一制造方法相同的效果。進(jìn)一步地，在上述第二制造方法中，由于在與填縫料332粘接且與選擇透過材料13s也具有粘接性的中間層334的表面成型選擇透過材料13s,易將選擇透過材料13s成型為膜狀，容易形成厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜13a。假設(shè)使用難以與填縫料332粘接的選擇透過材料13s,形成選擇透過膜13a以直接覆蓋加強(qiáng)用網(wǎng)材302的露出部302c和填充到開口302b的填縫料332的露出部332a時(shí)，填縫料332與選擇透過材料13s難以粘接，存在在填縫料332的表面選擇透過材料13s難以成型為膜狀的趨勢，但是在上述第二制造方法中，由于在與填縫料332粘接、且與選擇透過材料13s也具有粘接性的中間層334的表面成型選擇透過材料13s,不會產(chǎn)生這種問題。即，在上述第二制造方法中，通過與填縫料332和選擇透過材料13s兩者相容性良好的中間層334,可以提高選擇透過材料13s對填縫料332的潤濕性(成膜性)，可以提高選擇透過材料13s的成膜精度。而且，選擇透過膜13a成膜后，從開口302b除去填縫料332和中間層334時(shí)，加強(qiáng)用網(wǎng)材302發(fā)揮作為掩才莫的功能，通過進(jìn)行中間層334的蝕刻，也可以在選擇透過膜13a與加強(qiáng)用網(wǎng)材302之間殘存中間層334的一部分。此時(shí)，作為中間層334，若使用具有粘接效果的材料(通過熱等二次性負(fù)荷顯現(xiàn)祐接性的材料)，則也可以將選擇透過膜13a與加強(qiáng)用網(wǎng)材302粘接(固定化)。(空調(diào)系統(tǒng))本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)具有向空調(diào)對象空間供給氣體和/或從空調(diào)對象空間排出氣體的膜，上述膜為由選擇透過材料形成的膜，可以舉出例如在用于外部氣體導(dǎo)入的引入口(外部氣體導(dǎo)入口)設(shè)置上述膜的空調(diào)系統(tǒng)。作為空調(diào)對象空間，可以舉出例如車輛(汽車)、住宅、新干線、飛機(jī)等有必要對空間內(nèi)的氣體與外部氣體進(jìn)行交換的空間，作為其具體例子，可以舉出如圖11所示的車輛。圖11為在前后方向上切斷作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛的概略剖視圖。車輛10的車室19包括車室壁11和選擇透過膜(透過膜)13(由本發(fā)明的選擇透過材料形成)，設(shè)置在用于導(dǎo)入外部氣體的引入口的選擇透過膜13以外的部分實(shí)質(zhì)上與外部氣體阻斷。車室壁ll由鐵、鋁、玻璃等實(shí)質(zhì)上不透過氣體的材料構(gòu)成。選擇透過膜13通過由上述選擇透過材料形成的膜構(gòu)成，其厚度優(yōu)選為0.1~l(^im。作為車輛io中的選擇透過膜13的具體設(shè)置位置，可以舉出例如圖12所示的空氣調(diào)節(jié)單元內(nèi)的用于導(dǎo)入外部氣體的引入口。圖12為示意性地表示作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛中空氣調(diào)節(jié)單元30的一部分的剖視圖。如圖12所示，空氣調(diào)節(jié)單元30包括空氣調(diào)節(jié)單元?dú)んw35、離心式送風(fēng)扇37和透過部件400。空氣調(diào)節(jié)單元?dú)んw35具有外部氣體導(dǎo)入口35a、內(nèi)部氣體導(dǎo)入口35b和開口部35c。送風(fēng)扇37在空氣調(diào)節(jié)單元?dú)んw35中，設(shè)置在內(nèi)部氣體循環(huán)的路徑上。透過部件400在空氣調(diào)節(jié)單元?dú)んw35設(shè)置成閉塞外部氣體導(dǎo)入口35a。根據(jù)這種空氣調(diào)節(jié)單元30,從外部氣體導(dǎo)入口35a通過透過部件400將外部氣體導(dǎo)入到空氣調(diào)節(jié)單元內(nèi)，內(nèi)部氣體從內(nèi)部氣體導(dǎo)入口35b導(dǎo)入到空氣調(diào)節(jié)單元內(nèi)，通過開口部35c將外部氣體和/或內(nèi)部氣體供給到車輛的車室中。此外，有時(shí)內(nèi)部氣體從外部氣體導(dǎo)入口35a通過透過部件400排出到車外?？諝庹{(diào)節(jié)單元?dú)んw35通過聚丙烯這樣的具有某種程度的彈性且機(jī)械性強(qiáng)度優(yōu)異的樹脂形成。作為離心式送風(fēng)扇37，可以使用用于現(xiàn)有車輛中的內(nèi)部氣體循環(huán)的離心式送風(fēng)扇。透過部件400只要是具有選擇透過膜13且可通過選擇透過膜13引入外部氣體的透過部件即可，例如可以使用如圖13和圖14所示的通過支撐體42a、42b支撐選擇透過膜13的透過部件400a、400b或通過上述制造方法得到的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a。圖13為表示透過部件400的優(yōu)選方式的立體圖。本實(shí)施方式中的透過部件400a包括選擇透過膜13a和支撐體42a。選擇透過膜13a為平面狀，被與其一面密合的平面狀的支撐體42a支撐。而且，支撐體42a可以僅與例如選擇透過膜13a的外周部等選擇透過膜13a的一部分密合，也可以與選擇透過膜13a完全密合。圖14為表示透過部件400的其它優(yōu)選方式的立體圖。本實(shí)施方式中的透過部件400b包括選擇透過膜13b和支撐體42b。選擇透過膜13b為褶裥狀，被與其一面密合的折狀的支撐體42b支撐。而且，支撐體42b可以僅與選擇透過膜13b的一部分密合，也可以與選擇透過膜13b完全密合。選擇透過膜13a和13b通過由上述選擇透過材料形成的膜構(gòu)成，其厚度優(yōu)選為0.1~10pm。支撐體42a和42b只要可以透過氣體即可，可以舉出例如紙狀的纖維部件、以及孔徑為0.150(^m的多孔體和網(wǎng)。支撐體的厚度優(yōu)選為50~500pm。根據(jù)這些透過部件400a和400b，由于選擇透過膜13a和13b被支撐體支撐，使選擇透過膜13a和13b變薄而增加透過的氣體量的同時(shí)可以確保選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的強(qiáng)度。進(jìn)一步地，根據(jù)透過部件400b,由于選擇透過膜13a和13b的表面積增大，可以進(jìn)一步增加氣體的透過量。而且，上述選擇透過膜結(jié)構(gòu)體可以如下制造在后工序中可以除去的膜上通過上述成膜加工方法形成選擇透過膜，在形成的選擇透過膜上轉(zhuǎn)印支撐體后，除去上述膜。作為后工序中可以除去的膜，可以舉出通過利用水、溶劑、化學(xué)品等進(jìn)行的洗滌除去的膜，通過UV、EB等的照射改質(zhì)后除去的膜。此外，作為在選擇透過膜上轉(zhuǎn)印支撐體的方法，可以舉出在選擇透過膜與支撐體之間通過粘接劑或粘合劑進(jìn)行粘接的方法，通過利用加熱或溶劑進(jìn)行的熔解等將選擇透過膜和支撐體粘接的方法。此外，車輛10中的選擇透過膜13還可以設(shè)置在壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置(圖15)、車頂(圖16~圖18)、車窗玻璃(圖19~圖21)、柱(圖22、圖23)、車底(圖24)或車門(圖25~圖29)等。此外，設(shè)置的選擇透過膜13可以單獨(dú)使用，也可以作為被上述支撐體支撐的透過部件400a、400b使用，還可以作為通過上述制造方法得到的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體40a使用。以下，對這些設(shè)置位置的具體例子進(jìn)行說明。(壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置)圖15為表示在壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置內(nèi)具有由本發(fā)明的選擇透過材料形成的選擇透過膜的、作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛的概略構(gòu)成圖。如圖15(a)所示，本實(shí)施方式的壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置110配置在車輛10后部的保險(xiǎn)杠34附近的左右兩側(cè)面。而且，如圖15(b)所示，壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置110由筐體38、擋板32和選擇透過膜13構(gòu)成，圖15(b)為從車輛10的后方觀察的車輛10的后部部分的剖視圖。壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置110在一部分被切成大致長方形的車輛10的車身122部分安裝成埋入車身122內(nèi)部。也就是說，壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置110的筐體38形成方筒狀，在形成為方筒狀的筐體38的車輛10外側(cè)的端面設(shè)置有凸緣。而且，該凸緣通過焊接等固定在車身122。筐體38中，與被固定在車身122的端部相反側(cè)的端部(里面端部)的下面向車室19側(cè)斜向上彎,曲。將該彎曲的部分稱為擋板承受部38a。如后所述，在車門關(guān)閉的狀態(tài)下，擋板32的下端部在擋板承受部38a從車輛10外側(cè)向著車室19接觸。而且，擋板32通過鉸鏈32a安裝在筐體38。具體地說，擋板32的上邊部分與方筒狀筐體38的里面的內(nèi)側(cè)的上壁內(nèi)側(cè)通過鉸鏈32a結(jié)合，擋板32安裝成可以以鉸鏈32a為中心轉(zhuǎn)動(dòng)。在壓力調(diào)節(jié)用換氣裝置110中，若關(guān)閉車輛10的車門(未圖示)則車室19內(nèi)的壓力升高。于是，由于該升高的壓力，擋板32從車室19側(cè)向車輛10外側(cè)擠壓。于是，擋板32形成以鉸鏈32a為中心轉(zhuǎn)動(dòng)的打開狀態(tài)，即32圖15(b)中的|3的狀態(tài)。若擋板32為打開狀態(tài)，則產(chǎn)生圖15(a)的箭頭所示的車門關(guān)閉時(shí)空氣的流動(dòng)，車室19內(nèi)的空氣排出到車室19夕卜。如此，若車門關(guān)閉則擋板32為打開狀態(tài)，車室19內(nèi)壓力的升高得到緩和。另一方面，車門為關(guān)閉的狀態(tài)下，由于車室19內(nèi)的壓力不上升，不會從車室19側(cè)對擋板32施加壓力。若不從車室19側(cè)對擋板32施加壓力，則擋板32通過自重以鉸鏈32a為中心向車室19側(cè)轉(zhuǎn)動(dòng)。若擋板32轉(zhuǎn)動(dòng)并擋板32的下端部與擋板承受部38a接觸，則不能進(jìn)行進(jìn)一步的轉(zhuǎn)動(dòng)。因此，擋板32形成關(guān)閉狀態(tài)、即圖15(b)中的a的狀態(tài)，車室19形成密閉狀態(tài)。而且，從車輛IO外側(cè)向著車室19對擋板32施加壓力時(shí)，雖然擋板32欲以鉸鏈32a為中心向車室19側(cè)轉(zhuǎn)動(dòng)，但是此時(shí)也是擋板32的下端部與擋板承受部38a接觸。因此，由于擋板32不能進(jìn)行進(jìn)一步的轉(zhuǎn)動(dòng)，擋板32形成關(guān)閉狀態(tài)，車室19形成密閉狀態(tài)。(車頂)圖16~圖18為表示在車頂部分具有由本發(fā)明的選擇透過材料形成的選擇透過膜的，作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛的概略構(gòu)成圖。如圖16(a)所示，本實(shí)施方式中的車輛IO在車頂部分設(shè)置選擇透過膜13。以下，對本實(shí)施方式中的車頂部分的具體方式進(jìn)行說明。如圖16(b)所示，實(shí)施方式1A的車頂部分包括設(shè)置在車輛10的車頂部分的空腔70、設(shè)置在車輛10的外壁22的一部分的外部氣體導(dǎo)入口26和外部氣體排出口28、設(shè)置在空腔70的一部分的選擇透過膜13等?？涨?0由車輛10的車頂部分的面向車室19內(nèi)的內(nèi)壁24和面向車室19外的外壁22形成。而且，外壁22和內(nèi)壁24由鐵、鋁、玻璃等實(shí)質(zhì)上不透過氣體的材質(zhì)的材料構(gòu)成。腔70而設(shè)置在形成空腔70的外壁22的孔，外部氣體排出口28是為了將導(dǎo)入到空腔70的外部氣體排出到車輛IO的行進(jìn)方向相反側(cè)而設(shè)置在形成空腔70的外壁22的孔。外部氣體導(dǎo)入口26和外部氣體排出口28為以車輛IO的橫向?yàn)殚L度方向穿過的大致四方形的細(xì)長孔，長度方向和寬度方向的長度由車型、導(dǎo)入到空腔70的外部氣體的量決定。選擇透過膜13配置成在形成空腔70的內(nèi)壁24，選擇透過膜13的至少一部分與通過外部氣體導(dǎo)入口26導(dǎo)入到空腔70的外部氣體接觸、其它部分與車室19內(nèi)的空氣接觸。具體地說，如圖16(b)所示，將車輛10的內(nèi)壁24的一部分切成大致四方形狀。然后，將選擇透過膜13形成為與切成大致四方形狀的內(nèi)部24部分相同尺寸的大致四角平板形狀，用加強(qiáng)材對周圍進(jìn)行加強(qiáng)。其中，對選擇透過膜13的周圍進(jìn)行加強(qiáng)的加強(qiáng)材中，將車輛10的行進(jìn)方向的加強(qiáng)材稱為前方加強(qiáng)材12a,將車輛IO的行進(jìn)方向相反側(cè)的加強(qiáng)材稱為后方加強(qiáng)材12b。然后，在將內(nèi)壁24切成大致四方形狀的部分安裝用加強(qiáng)材對周圍進(jìn)行了加強(qiáng)的選擇透過膜13。而且，雖然這里將內(nèi)壁24切成大致四方形狀，但是無需特別地切成大致四方形狀，還可以根據(jù)車頂?shù)男螤畹惹谐善渌螤?，例如圓形、梯形或多個(gè)直線或曲線形成的更復(fù)雜的形狀。下面，基于圖17對不使水滴從外部氣體導(dǎo)入口26和外部氣體排出口28浸入到空腔70的空調(diào)系統(tǒng)進(jìn)行說明。圖17(a)~(c)為表示用于不4吏水滴浸入到空腔70的結(jié)構(gòu)的圖。圖17(a)為表示防止水滴浸入到空腔70的部件、即作為防止水滴浸入部件具有前部開閉門27a和后部開閉門27c的方式(實(shí)施方式2A)的圖。前部開閉門27a和后部開閉門27c分別用鉸鏈27b、27d安裝在外壁22,通過以鉸鏈27b、27d為中心轉(zhuǎn)動(dòng)，沿著車輛10的行進(jìn)方向開閉。對于鉸鏈27b的安裝位置，沿著車輛10的行進(jìn)方向，位于外部氣體導(dǎo)入口26的后方且前方加強(qiáng)材12a的前方。此外，對于鉸鏈27d的安裝位置，沿著車輛io的行進(jìn)方向，位于外部氣體導(dǎo)入口28的前方且后方加強(qiáng)材12b的后方。前部開閉門27a和后部開閉門27c通過外部氣體的壓力進(jìn)行開閉。即，若車輛10行進(jìn)，則外部氣體從外部氣體導(dǎo)入口26導(dǎo)入到空腔70內(nèi)。從外部氣體導(dǎo)入口26導(dǎo)入的外部氣體與前部開閉門27a碰撞。于是，在前部開閉門27a的外部氣體導(dǎo)入口26側(cè)的面，通過外部氣體產(chǎn)生壓力，因此通過該壓力打開前部開閉門27a。相反地，若車輛IO停止，則外部氣體不從外部氣體導(dǎo)入口26導(dǎo)入。從而，由于在前部開閉門27a的外部氣體導(dǎo)入口26側(cè)的面不產(chǎn)生壓力，因此前部開閉門27a關(guān)閉。后部開閉門27c也與前部開閉門27a同樣地通過導(dǎo)入到空腔70的外部氣體開閉。前部開閉門27a打開時(shí)的最大角度e由前方加強(qiáng)材12a的位置決定。即，最大角度6以前部開閉門27a最大地打開時(shí)前部開閉門27a的下端部分與前方加強(qiáng)材12a相比位于車輛IO的行進(jìn)方向側(cè)來決定。若如此，則外部氣體碰撞到前部開閉門27a而前部開閉門27a打開至最大角度0時(shí)，即使外部氣體中含有的水滴碰撞到前部開閉門27a而該水滴滴落到圖中下方，也不會附著在選擇透過膜13的表面。即，由于在選擇透過膜13的表面不會附著水滴，可以保持選擇透過膜13的氣體透過性能。圖17(b)為表示使用堰作為水滴浸入防止部件的方式，即在外部氣體導(dǎo)入口26與前方加強(qiáng)材12a之間配置前部堰27e、在后方加強(qiáng)材12b與外部氣體排出口28之間配置后部堰27f的方式(實(shí)施方式3A)的圖。前部堰27e由在車輛10的行進(jìn)方向上前后配置的大致四方形狀的細(xì)長的一對板材構(gòu)成。一對板材以其長度方向成為車輛IO的車寬度方向而被安裝，一對板材中，配置在外部氣體導(dǎo)入口26側(cè)的板材被安裝在車輛10的外壁22,并安裝成與內(nèi)壁24之間形成間隙。此外，配置在選擇透過膜13側(cè)的板材被安裝在車輛10的內(nèi)壁24，并安裝成與外壁22之間形成間隙。而且，在各板材的長度方向，為了不使水滴浸入選擇透過膜13，形成為比車輛10的車寬度方向上的選擇透過膜13的長度稍長。后部堰27f由一塊板材構(gòu)成。板材向著車輛10的下方且車輛10的行進(jìn)方向，斜向前方被安裝在形成外部氣體排出口28的外壁22的端部。該板材也具有車輛10的車寬度方向的選擇透過膜13的長度以上的長度。根據(jù)這種前部堰27e，導(dǎo)入到空腔70的外部氣體含有的水滴首先被構(gòu)成前部堰27e的板材中外部氣體導(dǎo)入口26側(cè)的板材除去，滴落到內(nèi)壁24的外面上，順著內(nèi)壁24的外面上從排水管(未圖示)排出到車輛10的外部。此外，未被外部氣體導(dǎo)入口26側(cè)的板材完全除去而殘留的水滴被選擇透過膜13側(cè)的板材除去，順著內(nèi)壁24的外面從排水管(未圖示)排出到車輛IO的外部。因此，水滴不會從外部氣體導(dǎo)入口26浸入到空腔70。此外，在后部堰27f，由于外部氣體從外部氣體排出口28排出，因此與隨著外部氣體向外部氣體排出口28的流入引起的水滴的浸入相比，只要更能防止來自形成車輛10的外板的雨滴等的彈回即可。因此，若如上所述將板材安裝在外部氣體排出口28的端部，則可以防止水滴向空腔70的浸入。如此，由于水滴不會從外部氣體導(dǎo)入口26或外部氣體排出口28向空腔70浸入，設(shè)置在空腔70的選擇透過膜13的表面不會附著水滴。由此，可以保持選擇透過膜13的氣體透過性能。接著，通過圖16和圖17(c),對根據(jù)車室19內(nèi)的氧氣濃度向空腔70導(dǎo)入外部氣體的情況(實(shí)施方式4A)進(jìn)行說明。(構(gòu)成)如圖16和圖17(c)所示，實(shí)施方式4A的空調(diào)系統(tǒng)形成為向?qū)嵤┓绞?A~3A所示的空調(diào)系統(tǒng)附加有前部風(fēng)扇29a、后部風(fēng)扇29b、氧氣傳感器18和控制部90的構(gòu)成。36前部風(fēng)扇29a和后部風(fēng)扇29b用于基于意在導(dǎo)入外部氣體的外部氣體導(dǎo)入指令，可以調(diào)節(jié)導(dǎo)入到空腔70的外部氣體的量。如圖17(c)所示，前部風(fēng)扇29a與實(shí)施方式3A的前部堰27e(參照圖17(b))同樣地在空腔70中配置在外部氣體導(dǎo)入口26與前方加強(qiáng)材12a之間。此外，如圖17(c)所示，后部風(fēng)扇29b在空腔70中配置在外部氣體排出口28與后方加強(qiáng)材12b之間。氧氣傳感器18用于檢測車室19內(nèi)的氧氣濃度，如圖16所示，被埋入到車輛IO的儀表板中?？刂撇?0在通過氧氣傳感器18檢測的車室19內(nèi)的氧氣濃度為規(guī)定的濃度時(shí)，將意在導(dǎo)入外部氣體的外部氣體導(dǎo)入指令輸出到前部風(fēng)扇29a和后部風(fēng)扇29b,由中央處理器(CPU、CentralProcessingUnit)、對象關(guān)系映射(ORM、Object/RelationalMapping)、隨機(jī)存取存儲器(RAM、RandomAccessMemory)、輸入/輸出(I/O、I叩ut/Output)等(未圖示)構(gòu)成。而且，如圖16所示，控制部90被存儲在車輛10的儀表板內(nèi)部。(工作和特征)在如上所述構(gòu)成的空調(diào)系統(tǒng)中，通過氧氣傳感器18檢測的氧氣濃度的信息被傳送到控制部90。在控制部90,基于從氧氣傳感器18傳送的氧氣濃度的信息，判斷氧氣濃度是否為規(guī)定的值以下。然后，判定氧氣濃度為規(guī)定的值以下時(shí)，外部氣體導(dǎo)入指令被輸出到前部風(fēng)扇29a和后部風(fēng)扇29b，外部氣體被導(dǎo)入到空腔70。相反地，在控制部90，判定氧氣濃度超過規(guī)定的值時(shí)，外部氣體導(dǎo)入指令不被輸出到前部風(fēng)扇29a和后部風(fēng)扇29b。而且，氧氣濃度的"規(guī)定的值"表示用于確保車室19內(nèi)的舒適性所需的氧氣濃度。前部風(fēng)扇29a和后部風(fēng)扇29b接收來自控制部90的指令就開始工作，與單獨(dú)僅設(shè)置外部氣體導(dǎo)入口26的情況相比，將更多的外部氣體導(dǎo)入到空腔70內(nèi)。如此，根據(jù)實(shí)施方式4A的空調(diào)系統(tǒng)，僅在車室19內(nèi)的氧氣濃度為規(guī)定的值以下時(shí)，外部氣體被導(dǎo)入到空腔70。因此，含有一定量烴等的外部氣體不會經(jīng)常與選擇透過膜13接觸，所以烴等不會經(jīng)常被選擇透過膜13吸附或吸收。由此，可以延緩選擇透過膜13的選擇分離性能的劣化，即令選擇透過膜13長壽命化。另外，在此對使用氧氣傳感器18的情況進(jìn)行了說明，但是還可以使用二氧化碳傳感器來替代氧氣傳感器18,車室19內(nèi)的二氧化碳濃度升高時(shí)使前部風(fēng)扇29a和后部風(fēng)扇29b工作并將外部氣體導(dǎo)入到空腔70。此外，除了上述氧氣傳感器18、二氧化碳傳感器之外，還可以使用檢測微小固體成分濃度的傳感器或?qū)ξ⑿」腆w成分的個(gè)數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)的傳感器等，根據(jù)它們的濃度等將外部氣體導(dǎo)入到空腔70內(nèi)。(1)在上述實(shí)施方式1A-4A中，用選擇透過膜13形成車輛10的車頂部分的內(nèi)壁24的一部分，爿f旦如圖18所示，還可以在內(nèi)壁24的車頂部分開孔。即，如圖18(a)所示，在內(nèi)壁24的車頂部分開許多小孔，用選擇透過膜13覆蓋孔的空部分。此時(shí)，使打開的許多小孔全部用選擇透過膜13'覆蓋，而且用于加強(qiáng)選擇透過膜13的周圍的加強(qiáng)材12與內(nèi)壁24密合、從外部氣體導(dǎo)入口26導(dǎo)入的外部氣體不直接進(jìn)入車室19。此時(shí)，如圖18(b)所示，還可以在選擇透過膜13的表面設(shè)置用于除去與微小固體成分相比比較大的塵埃等的過濾器。進(jìn)一步地，如圖18(c)所示，替代上述小孔還可以切下內(nèi)壁24的車頂部分，并用網(wǎng)狀的材料堵塞該部分，在其表面配置選擇透過膜13。(玻璃)圖19為表示在前車窗玻璃部分具有由本發(fā)明的選擇透過材料形成的選擇透過膜的、作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛(實(shí)施方式1B)的概略構(gòu)成圖。如圖19(b)所示，在車輛10的前車窗玻璃的下部設(shè)置有選擇透過膜13,除了選擇透過膜13之外，還設(shè)置罩112、外部氣體導(dǎo)入口126、外部氣體排出口128、前部堰127a、后部堰127b等。罩112是為了攔截水滴、覆蓋選擇透過膜13的與外部氣體接觸的側(cè)的罩。罩112形成為從車輛IO的正面觀察為大致長方形，此外從車輛10的橫向觀察沿著前車窗玻璃130彎曲。罩112的長度方向和寬度方向的長度分別比后述的形成為平板狀的選擇透過膜13的長度方向和寬度方向的長度稍長，可以覆蓋平板狀的選擇透過膜13的整個(gè)單面。在罩112的車輛行進(jìn)方向側(cè)的端部設(shè)置有用于將外部氣體導(dǎo)入到被罩112覆蓋的空間120(以下，僅稱為空間120。)的外部氣體導(dǎo)入口126，在車輛行進(jìn)方向相反側(cè)的端部設(shè)置有用于將導(dǎo)入到空間120的外部氣體排出的外部氣體排出口128。外部氣體導(dǎo)入口126和外部氣體排出口128為以車輛IO的橫向?yàn)殚L度方向穿過的大致長方形的細(xì)長孔，孔的尺寸、即孔的長度方向和寬度方向的長度根據(jù)車型、導(dǎo)入到空間120的外部氣體的量決定。此外，在外部氣體導(dǎo)入口126的空間120側(cè)的附近配置有前部堰127a，在前車窗玻璃130與選擇透過膜13的上側(cè)的邊界附近的空間120內(nèi)的前車窗玻璃130的外部配置有后部堰127b。前部堰127a由在車輛IO的行進(jìn)方向上前后配置的大致長方形的細(xì)長板材構(gòu)成。板材被安裝成其長度方向?yàn)檐囕v10的車寬度方向，并安裝成與選擇透過膜13之間形成間隙。而且，為了使水滴不浸入選擇透過膜13,板材的長度方向比車輛10的車寬度方向中的選擇透過膜13的長度稍長。后部堰127b由與前部堰127a相同的板材構(gòu)成。該;f反材也具有車輛10的車寬度方向中的選擇透過膜13的長度以上的長度。通過這種前部堰127a,導(dǎo)入到空間120的外部氣體中含有的水滴通過前部堰127a除去，滴落到車輛IO的車身外面上，順著車身的外面上從排水管(未圖示)排出到車輛IO的外部。此外，通過后部堰127b，攔截欲順著前車窗玻璃130的外表面浸入空間120的水滴，被攔截的水滴通過排水管(未圖示)排出到車輛IO的外部。選擇透過膜13配置成構(gòu)成車輛10的前車窗玻璃130的一部分。具體地說，如圖19(b)所示，使車寬度方向?yàn)殚L度方向來將車輛10的前車窗玻璃130的下部的一部分切成大致長方形。然后，將選擇透過膜13形成為與切成大致長方形的前車窗玻璃130相同尺寸的大致長方形平板狀，將形成大致長方形平板狀的選擇透過膜13嵌入前車窗玻璃130被切下的部分。選擇透過膜13的尺寸、即長度方向和寬度方向的長度根據(jù)車輛10的車型、導(dǎo)入到空間120的外部氣體的量決定。[實(shí)施方式2B:后車窗〗下面，基于圖20對通過將選擇透過膜13安裝到多孔玻璃132而形成后車窗139的方式(實(shí)施方式2B)進(jìn)行說明。圖20為用安裝有選擇透過膜13的多孔玻璃132構(gòu)成后車窗139時(shí)的概略構(gòu)成圖。本實(shí)施方式的車輛空調(diào)系統(tǒng)為用如圖20(b)所示的安裝有選擇透過膜13的多孔玻璃132置換如圖20(a)所示的后車窗139的玻璃部分的空調(diào)系統(tǒng)。多孔玻璃132在其材料的整體上具有細(xì)孔，具有向車室19內(nèi)和車室19外的雙向上透過空氣的功能。選擇透過膜13以密合的狀態(tài)被安裝在該多孔玻璃132的車室19側(cè)的整個(gè)面。此外，在安裝在多孔玻璃132的選擇透過膜13的車室19側(cè)，為了加強(qiáng)選擇透過膜13而安裝有由網(wǎng)狀材料形成的加強(qiáng)材134。如圖20(c)所示，還可以使用在圖20(b)中的網(wǎng)狀的加強(qiáng)材134與選擇透過膜13之間包括防塵用過濾器136的部件。通過包括防塵用過濾器136，可以防止車室19內(nèi)的塵埃等直接附著在選擇透過膜13上。此外，如圖20(d)所示，還可以用兩塊多孔玻璃132a、132b夾著選擇透過膜13來替代圖20(b)中的網(wǎng)狀加強(qiáng)材134，多孔玻璃132a、選擇透過膜13和多孔玻璃132b以該順序被層壓。[實(shí)施方式3B:活動(dòng)車頂]下面，基于圖21對通過將選擇透過膜13安裝到多孔玻璃132而形成活動(dòng)車頂138的方式(實(shí)施方式3B)進(jìn)行說明。圖21為用安裝有選擇透過膜13的多孔玻璃B2構(gòu)成活動(dòng)車頂138時(shí)的概略構(gòu)成圖。該空調(diào)系統(tǒng)中，將如圖21(b)所示的活動(dòng)車頂138的玻璃部分用如圖21(a)所示安裝有選擇透過膜13的多孔玻璃132置換，并且在形成活動(dòng)車頂138的車輛10的內(nèi)壁24設(shè)置許多孔。若如此，則外部氣體沿著構(gòu)成活動(dòng)車頂138的多孔玻璃132的外表面從車輛行進(jìn)方向側(cè)向著車輛行進(jìn)相反側(cè)流動(dòng)。此時(shí)，通過選擇透過膜13進(jìn)行車室19內(nèi)的空氣與外部氣體的交換。(柱)圖22為表示柱部分具有由本發(fā)明的選擇透過材料形成的選擇透過膜的、作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛的概略剖視圖。如圖22所示，車輛10被實(shí)質(zhì)上不通過空氣的鋁、玻璃等壁面包圍，由外部氣體不會進(jìn)入的車輛10和外部氣體可以進(jìn)入的后備箱或發(fā)動(dòng)機(jī)室等車室19外的空間構(gòu)成。此外，作為構(gòu)成車室19的壁面的一部分，包括柱50、52、54。該柱50、52、54為設(shè)置在車室19前部的前車窗玻璃的兩端部分的前柱50、設(shè)置在車輛10兩側(cè)的車窗的車輛10的長度方向的大致中央部分的中柱52、設(shè)置在車室19后部的后車窗的兩端部分的后柱54。此外，車輛10包括空氣調(diào)節(jié)器(未圖示)。該空氣調(diào)節(jié)器僅具有內(nèi)部氣體循環(huán)模式。接著，使用圖23對本實(shí)施方式的空調(diào)系統(tǒng)的構(gòu)成進(jìn)行說明。圖23(a)為車輛10和設(shè)置在車輛10的各柱50、52、54的概略構(gòu)成圖。圖23(b)為示意性地表示中柱52的結(jié)構(gòu)的概略結(jié)構(gòu)圖。如圖23(a)所示，車輛10包括前柱50、中柱52、后柱54。由于各柱50、52、54具有相同的結(jié)構(gòu)，以下以圖23(b)所示的中柱52為例進(jìn)行具體的說明。中柱52形成為上端部52e和下端部52f呈橢圓形狀的中空的圓柱狀。在圓柱的車室19外側(cè)的側(cè)面具有外部氣體引入口52a和外部氣體排出口52b,在車室19內(nèi)側(cè)的側(cè)面具有內(nèi)部氣體引入口52c和內(nèi)部氣體排出口52d。此外，外部氣體引入口52a設(shè)置在中柱52的下部，外部氣體排出口52b設(shè)置在中柱52的上部。進(jìn)一步地，內(nèi)部氣體引入口52c設(shè)置在中柱52的下部，內(nèi)部氣體排出口52d設(shè)置在中柱52的上部。此外，在中柱52的中空部分設(shè)置選擇透過膜13以隔開從外部氣體引入口52a引入、從外部氣體排出口52b排出的外部氣體和從內(nèi)部氣體引入口52c引入、從內(nèi)部氣體排出口52d排出的內(nèi)部氣體。具體地說，在中柱52的橢圓形狀的上端部52e、下端部52f的長軸，使選擇透過膜13的上下端部分別一致來配置選擇透過膜13。而且，選擇透過膜13的上端部用粘接劑與中柱52的橢圓形狀的上端部52e的內(nèi)側(cè)密合固定，選擇透過膜13的下端部用粘接劑與中柱52的橢圓形狀的下端部52f的內(nèi)側(cè)密合固定。此外，選擇透過膜13的上下端部用粘接劑在圓柱的中心軸方向上與中柱52的具有橢圓截面形狀的圓柱側(cè)面的劣弧部分內(nèi)側(cè)面密合固定。而且，在圖23(b)中，雖然選擇透過膜13示意性地圖示為平板狀，但是也可以具有折成波紋狀的形狀。此外，在選擇透過膜13的車室19外側(cè)的表面設(shè)置有溫度傳感器60,在中柱52內(nèi)部設(shè)置有兩個(gè)風(fēng)扇56a、56b。溫度傳感器60用于計(jì)測選擇透過膜13的表面溫度，為熱電偶、珀耳帖元件等將選擇透過膜13的表面溫度轉(zhuǎn)換為電信號輸出的傳感器。風(fēng)扇56a、56b設(shè)置在從外部氣體引入口52a至外部氣體排出口52b的外部氣體導(dǎo)入路徑和從內(nèi)部氣體引入口52c至內(nèi)部氣體排出口52d的內(nèi)部氣體循環(huán)路徑上。而且，用溫度傳感器60計(jì)測的選擇透過膜13的表面溫度變成選擇透過膜13的規(guī)定溫度時(shí)，風(fēng)扇156a、156b開始工作，從外部氣體引42200780035239.0說明書第38/64頁入口52a引入外部氣體、從內(nèi)部氣體引入口52c引入內(nèi)部氣體，從而冷卻(空氣冷卻)選擇透過膜13。雖然以上以中柱52為例進(jìn)行說明，但是對于前柱50、后柱54也相同。(車底)圖24為表示車底部分具有由本發(fā)明的選擇透過材料形成的選擇透過膜的、作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛的概略剖視圖。圖24(a)為車輛IO的概略總剖視圖，圖24(b)為車底部150的放大圖。如圖24(a)所示，車輛10被實(shí)質(zhì)上不通過空氣的鋁、玻璃等壁面包圍，由外部氣體不會進(jìn)入的車室19和外部氣體可以進(jìn)入的后備箱、發(fā)動(dòng)機(jī)室等車室19外的空間構(gòu)成。此外，車室19的車底部150如圖24(b)所示在車底板152與外板154之間形成空間141。此外，車輛10包括空氣調(diào)節(jié)器(未圖示)。該空氣調(diào)節(jié)器僅具有內(nèi)部氣體循環(huán)模式。(空調(diào)系統(tǒng)的結(jié)構(gòu))下面，對本實(shí)施方式的空調(diào)系統(tǒng)的構(gòu)成進(jìn)行說明。圖24(b)為示意性地表示車底部150的結(jié)構(gòu)的概略結(jié)構(gòu)圖。如圖24(b)所示，車底部150由面向車室19內(nèi)側(cè)的車底板152和面向車室19外側(cè)的外板154構(gòu)成。在車底板152與外板154之間，通過車底板152、外板154和側(cè)板153a、153b形成空間141，在該空間141內(nèi)部配置有選擇透過膜13。在車底板152設(shè)置有用于從車室19內(nèi)側(cè)向空間141內(nèi)引入內(nèi)部氣體的內(nèi)部氣體引入口152a;和用于將引入到空間141內(nèi)的內(nèi)部氣體排出到車室19內(nèi)側(cè)的內(nèi)部氣體排出口152b。內(nèi)部氣體引入口152a配置在相對于車輛10行進(jìn)方向比駕駛員座更前方、具體地說配置在駕駛員的腳下。此外，內(nèi)部氣體排出口152b設(shè)置在相對于車輛10行進(jìn)方向比駕駛員座更后方、具體地說設(shè)置在后部座位的正前方。對于外板154,在形成空間141的外板154談置有用于從車室19外側(cè)向空間141內(nèi)引入外部氣體的外部氣體引入口154c;和用于將引入到空間141內(nèi)的外部氣體排出到車室19外側(cè)的外部氣體排出口154d。外部氣體引入口154c配置在相對于車輛10行進(jìn)方向比駕4史員座更前方、具體地說配置在駕駛員的腳下。此外，外部氣體排出口154d設(shè)置在相對于車輛10行進(jìn)方向比駕駛員座更后方、具體地說設(shè)置在后部座位的正前方。在空間141內(nèi)配置有選擇透過膜13以隔開車室19內(nèi)側(cè)和車室19外側(cè)。具體地說，對于選擇透過膜13,其端邊通過用粘接材或密封材與形成空間141的側(cè)板153a、153b的空間141側(cè)的面密合來固定。而且，在圖24(b)中，雖然選擇透過膜13示意性地圖示為平板狀，但是也可以具有折成波紋狀的形狀。此外，在選擇透過膜13的車室19外側(cè)的表面設(shè)置有溫度傳感器60，在空間141內(nèi)部設(shè)置有兩個(gè)風(fēng)扇156a、156b。溫度傳感器60用于計(jì)測選擇透過膜13的表面溫度，為熱電偶、鉑電阻體、熱敏電阻等將選擇透過膜13的表面溫度轉(zhuǎn)換為電信號輸出的傳感器。風(fēng)扇156a、156b設(shè)置在從內(nèi)部氣體引入口152a至內(nèi)部氣體排出口152b的內(nèi)部氣體循環(huán)路徑和從外部氣體引入口154c至外部氣體排出口154d的外部氣體導(dǎo)入路徑上。而且，用溫度傳感器60計(jì)測的選擇透過膜13的表面溫度變成選擇透過膜13的規(guī)定溫度時(shí)，風(fēng)扇156a、156b開始工作，從外部氣體引入口154c引入外部氣體、從內(nèi)部氣體引入口152a引入內(nèi)部氣體，從而冷卻(空氣冷卻)選擇透過膜13。(車門)(空調(diào)系統(tǒng)的構(gòu)成)圖25(a)為表示車門部分具有由本發(fā)明的選擇透過膜材料形成的選擇透過膜的、作為本發(fā)明的空調(diào)系統(tǒng)的一方式的車輛IO的側(cè)視圖，圖25(b)為在車輛10的車寬度方向切割車門140的概略剖視圖。如圖25所示，空調(diào)系統(tǒng)由設(shè)置在車門140的內(nèi)部裝飾材164、選擇透過膜13、外部氣體引入口52a和外部氣體排出口52b構(gòu)成。此外，在車門140的大致中心線上安裝有由玻璃等形成的車窗80。外部氣體引入口52a是為了從車室19外側(cè)引入外部氣體而與車窗80相比設(shè)置在車室19外側(cè)的車門140的上部的孔。此外，外部氣體排出口52b是為了將從外部氣體引入口52a引入的外部氣體排出到車室19外側(cè)而與車窗80相比設(shè)置在車室19外側(cè)的車門140的下部的孔。內(nèi)部裝飾材164面向車室19內(nèi)側(cè)安裝，由透過空氣的材料形成。具體地說，為使用無機(jī)化合物和有機(jī)化合物以多孔形狀、纖維形狀或薄膜形狀中的一種或它們的復(fù)合形狀形成的內(nèi)部裝飾材。對于內(nèi)部裝飾材164,只要空氣能夠透過其細(xì)孔則不特別限定，但是該細(xì)孔的尺寸優(yōu)選為幾十納米幾百納米。此外，如圖25(d)所示，在內(nèi)部裝飾材164中，在內(nèi)部裝飾材164內(nèi)部的細(xì)孔的壁面擔(dān)載有除臭材17。除臭材17為通過加熱催化的除臭材，為銅、錳、鈾、鎳、鐵、鉭、鋁、鈦中一種或組合兩種以上的氧化物。使該除臭材17擔(dān)載到具有細(xì)孔的內(nèi)部裝飾材164的無機(jī)化合物多孔體。無機(jī)多孔體的孔徑若不妨礙向選擇透過膜13供給氣體，則可以為任意一種孔徑，但是優(yōu)選為幾十幾百微米。選擇透過膜13密合配置在內(nèi)部裝飾材164的車室19外側(cè)。而且，選擇透過膜13為形成平板狀的部件如圖25(c)所示，相對于從車室19外側(cè)導(dǎo)入的外部氣體的流動(dòng)方向，以平板的面大致平行而折成波紋狀，換而言之，以使波紋的凸部與外部氣體的流動(dòng)大致平行而折成波紋狀。如此，將選擇透過膜13密合配置在內(nèi)部裝飾材164的車室19外側(cè)，將外部氣體引入口52a和外部氣體排出口52b設(shè)置在車門140的車窗80的車室19外側(cè)，由此在車門140中將車室19內(nèi)側(cè)和車室19外側(cè)隔開，且從外45部氣體引入口52a引入的外部氣體與選4奪透過膜13的車室19外側(cè)的面接觸。(空調(diào)系統(tǒng)的工作和特征)在如上構(gòu)成的本實(shí)施方式的空調(diào)系統(tǒng)中，從外部氣體引入口52a引入的外部氣體與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面接觸。與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面接觸的外部氣體從外部氣體排出口52b排出。由于在車輛10的行進(jìn)中從外部氣體引入口52a引入的外部氣體的量增加，因此在車輛10行進(jìn)中外部氣體與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面持續(xù)接觸。即，將具有一定濃度的氧氣、二氧化碳和微小固體成分的外部氣體持續(xù)供給到選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面。因此，在車輛10行進(jìn)中，即使不用鼓風(fēng)機(jī)等將外部氣體導(dǎo)入到車室19內(nèi)側(cè)，通過選擇透過膜13也可以確保車室19內(nèi)側(cè)的氧氣與二氧化碳的濃度為與外部氣體相同的濃度。而且，由于無需使鼓風(fēng)機(jī)工作，可以降低對車載電池的負(fù)荷。此外，由于除臭材17擔(dān)載在內(nèi)部裝飾材164的多孔體的細(xì)孔中，即使透過選擇透過膜13至選擇透過膜13的車室19內(nèi)側(cè)的外部氣體中含有惡臭成分，也可以用除臭材17除去該惡臭成分，因此，由于惡臭成分不進(jìn)入車室19內(nèi)側(cè)，可以保"t寺車室19內(nèi)側(cè)舒適。此外，由于選擇透過膜13折成波紋狀，選擇透過膜13的表面積大。若選擇透過膜13的表面積大則氧氣、二氧化碳的交換量增大，因此即使車室19內(nèi)側(cè)的氧氣、二氧化碳的濃度發(fā)生變化，它們的濃度也可以在短時(shí)間內(nèi)回到一定的值。下面，基于圖26和圖27，對在選擇透過膜13配置具有各種功能的功能材等的透過膜進(jìn)行說明。圖26(a)為車輛IO的側(cè)視圖，圖26(b)為在車輛10的車寬度方向切割車門140的概略剖視圖。此外，圖27為在車輛10的車寬度方向切割車門140的概略剖視圖。如圖26(b)所示，在實(shí)施方式2C的空調(diào)系統(tǒng)中，使除塵過濾器14密合安裝到選擇透過膜13的車室19外側(cè)。除塵過濾器14由具有比選擇透過膜13的細(xì)孔大的孔的材料，例如活性碳纖維、無紡布、樹脂纖維、帶電纖維等膜狀的材料和纖維狀、無紡布狀、板狀、瓦紋板狀或粒狀的基材構(gòu)成。作為樹脂纖維，使用聚丙烯、尼龍、聚酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚偏二氟乙烯、丙烯酸等。而且，將它們的任意一種或組合其中的兩種以上編入來構(gòu)成。此外，帶電纖維有使用從外部電極強(qiáng)制性地打入離子的電.駐極體(electro-electret)法使聚丙烯等聚合物的纖維帶電而得到的駐極體纖維。此外，作為聚合物，除了聚丙烯之外，還可以使用氟樹脂、硅樹脂、環(huán)氧樹脂、聚烯烴類、聚苯乙烯衍生物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚卣乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚碳酸酯等。此外，作為帶電纖維的帶電法，除了電.駐極體法之外，還可以使用在電場下照射紫外線等的光.駐極體法、對高分子聚合物施加應(yīng)力使其塑性流動(dòng)的機(jī)械駐極體法、在升高溫度的狀態(tài)下施加高分子聚合物的高電場的熱-駐極體法、升高溫度并施加磁場的磁.駐極體法、照射y射線等電磁波的無線電.駐極體法等。如此，由于在選擇透過膜13的車室19外側(cè)設(shè)置有除塵過濾器14，粉塵從與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面接觸的外部氣體被除去。因此，由于粉塵不會附著在選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面，可以保持選擇透過膜13的氣體的透過性能。此外，如圖27(a)所示，還可以在選擇透過膜13的車室19外側(cè)密合配置除濕材16。除濕材16密合配置在選擇透過膜13的車室19外側(cè)，除去與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面接觸的外部氣體中含有的濕氣。具體地說，可以使用將吸水性聚合物、綿狀紙漿、給水紙、二氧化硅凝膠、氧化鈣、氧化鎂或氯化鈣與多孔體混合得到的材料，或者包括電解質(zhì)聚合物或親水性聚合物的吸水性聚合物、丙烯酸類聚合物、乙烯醇或丙烯酸聚合物等作為除濕材16。這種除濕材16層壓在選擇透過膜13的車室19外側(cè)。若如此，則可以除去與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面4妄觸的外部氣體中含有的濕氣，因此水分不會附著在選擇透過膜13的表面。因此，可以保持選擇透過膜13中氣體的透過性能。此外，由于水分不會通過選擇透過膜13浸入車室19內(nèi)側(cè)，可以防止車室19的車窗80的模糊。而且，"除去濕氣"不是濕氣完全消失而指的是為了將濕氣保持在容許值的范圍來除去濕氣。進(jìn)一步地，如圖27(b)所示，還可以在選擇透過膜13的車室19外側(cè)具有送風(fēng)機(jī)118。送風(fēng)機(jī)118相對于選擇透過膜13存在于車室19外側(cè)，用于將從外部氣體引入口52a引入的車室19外側(cè)的外部氣體供給到選擇透過膜13的車室19外側(cè)的表面。若如此，則通過送風(fēng)機(jī)118,對選擇透過膜13提供車室19外側(cè)的外部氣體。因此，由于新的外部氣體與選擇透過膜13的車室19外側(cè)的面持續(xù)接觸，選擇透過膜13的車室19外側(cè)的氧氣和二氧化碳的濃度一定。因此，即使車室19內(nèi)的氧氣和二氧化碳的濃度變化，也可以在短時(shí)間內(nèi)回到一定值。此外，由于水分不會通過選擇透過膜13浸入到車室19內(nèi)側(cè)，可以防止車室19的車窗80的模糊。(合成例2A)在室溫下使用機(jī)械攪拌器攪拌PluronicP123(BASF公司制、(環(huán)氧乙烷)20(環(huán)氧丙烷)70(環(huán)氧乙烷)20)88g、水2640g、鹽酸453.5ml的混合液，PluronicPl23溶解后，滴加四乙氧基硅烷(關(guān)東化學(xué)社制)187.8g,進(jìn)一步攪拌12小時(shí)。在保持35。C的烘箱中加熱20小時(shí)，進(jìn)一步在保持100。C的烘箱中加熱24小時(shí)。將產(chǎn)生的白色固體水洗滌、濾取、使用真空泵干燥。然后，在保持550。C的燒結(jié)爐中燒結(jié)6小時(shí)，得到介孔二氧化硅(56.3g)。(實(shí)施例1A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。對該溶液12g,配合球狀二氧化硅(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-24-9163A、平均粒徑110nm)0.196g(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份為163質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物為50vol%))，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的溶液放入f7口>(美國f工求^社的注冊商標(biāo))制cj)90mm的皿中，通過減壓干燥才幾除去曱苯，得到平均厚度25pm的膜。(實(shí)施例2A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。對該溶液12g，配合合成例2A中得到的介孔二氧化硅0.098g(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份為82質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物為50vol%)),使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的溶液放入r7口>(美國f工$爻社的注冊商標(biāo))制4)90mm的皿中，通過減壓干燥機(jī)除去甲苯，得到平均厚度25mhi的膜。(實(shí)施例3A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。對該溶液12g,配合通過氨基丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)社制、KBE903)進(jìn)行疏水化處理的合成例2A中得到的介孔二氧化硅0.098g(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物100質(zhì)量份為82質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物為50vol%))，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的溶液放入f:7口>(美國f二水>社的注冊商標(biāo))制4)90mm的皿中，通過減壓干燥機(jī)除去曱苯，得到平均厚度25pm的謹(jǐn)威o(實(shí)施例4A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7V^卜'卩f社制、工乂，^f、《一久、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物的溶液0.6ml，配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物為40vol%)),使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該混合溶液通過水面展開法在支撐體74乂求7(日本；，；K7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑0,22pm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度0.1pm的膜。(實(shí)施例5A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7A卜'卩'7千社制、工^，A亍-、少《一義、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物為40vol%))。然后，對該溶液lml添加lpl(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物為0.17vol%))的2N-HC1，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該混合溶液通過水面展開法在支撐體74乂;K7(日本(！i水°7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑0.22pm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度0.1pm的膜。(實(shí)施例6A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7V^卜''J'7f社制、工乂，^f、7<—7、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。相^十于,機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物為40vol%))，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該混合溶液通過水面展開法在支撐體74乂術(shù)7(日本(卩水7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑0.22pm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度O.linm的膜。(實(shí)施例7A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7/k卜、''J'7f社制、工少"Af、乂《一只、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物為40vol%))。然后，對該溶液lml添加5|il(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物IOO質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物為0.83vo1。/。))的2N-HC1，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該混合溶液通過水面展開法在支撐體74V;K7(日本Sli;K7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑0.22pm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度O.ljLim的膜。(比較例1A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。將該溶液放入歹？口〉(美國f二求>社的注冊商標(biāo))制d)卯mm的皿中，通過減壓干燥機(jī)除去甲苯，得到平均厚度15pm的膜。(比較例2A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。將該溶液放入亍7口》(美國f二;K》社的注冊商標(biāo))制4>90mm的i中，通過減壓干燥機(jī)除去甲苯，得到平均厚度15)Lim的膜。(氣體透過系數(shù)的評價(jià))對于實(shí)施例1A7A和比較例1A、2A中得到的膜，使用氣體透過率測定裝置(GTRr夕社制、型號GTR-20XAMDE),在下述的測定條件下對氧氣和氮?dú)獾臍怏w透過系數(shù)進(jìn)行測定。得到的結(jié)果如表2和表3所示。<測定條件>溫度23±2°C膜的下游的壓力約0.0013atm膜的上游的壓力1.05~1.20atm膜間的壓力差1.05~1.20atm(nSPM攔截率的評價(jià))對于實(shí)施例4A~7A和比較例1A、2A中得到的膜，使用圖30的概略圖所示的裝置，以下述(l)~(5)的步驟進(jìn)行nSPM攔截率的測定。得到的結(jié)果如表3所示。(1)通過納米粒子產(chǎn)生裝置(Palas公司制、型號GFG-1000)產(chǎn)生10~500rnn的碳粒子。(2)將膜置于樣品支架(膜面積MAX16[cm2])中，關(guān)閉閥(VI),對B層進(jìn)行減壓[差壓l[kPa]]。(3)對B層進(jìn)行減壓后，打開閥(V1),隨著B層內(nèi)回到大氣壓時(shí)透過的氣體，將納米粒子供給到膜，透過了膜的粒子蓄積在B層。(4)對于B層內(nèi)的粒子重量，用粒子計(jì)數(shù)器(TSI公司制、型號SMPS-3034)計(jì)測粒子重量。(5)基于下式算出攔截率。nSPM攔截率[wt。/。;hlOOx((Cin-Cout)/Cin)(式中，"Cin，，表示膜上游的粒子濃度[單位pg/ml]、"Cout"表示透過膜后的粒子濃度[單位Mg/ml])。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>相對于有機(jī)硅類聚合物IOO質(zhì)量份的添加量。(實(shí)施例8A~12A、比較例3A~8A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。對該溶液.12g，配合表4所示的規(guī)定量添加劑，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的含填料溶液放入，:7口>(美國f-求乂社的注冊商標(biāo))制小90mm的皿中，通過減壓干燥機(jī)除去甲苯，得到平均厚度20~30nm的膜。而且，表4中的添加劑的特性如表5所示。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>3)對于合成例2A中得到的介孔二氧化硅，表示粒徑分布。對于實(shí)施例8A-12A和比較例3A-8A中得到的膜，通過與上迷"膜的評價(jià)"相同的方法對氧氣和氮?dú)獾臍怏w透過系數(shù)和nSPM攔截率進(jìn)行測定。得到的結(jié)果如表6所示。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>(實(shí)施例13A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7VL卜'卩f社制、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份)，同時(shí)，相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量4分添加球狀二氧化硅(商品名NanoTekSi02、、>一74化成社制)50質(zhì)量份以及相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物添加鹽酸0.5質(zhì)量份，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的混合液通過水面展開法在支撐體7乂求:r(日本;、卩水7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑1.2|um)上成膜后，通過千燥機(jī)除去曱苯和環(huán)己酮，得到平均厚度l.Opm的膜。(實(shí)施例14A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7AK，少^"社制、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯爛聚合物100質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份)，同時(shí)，相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份添加球狀二氧化硅(商品名NanoTekSi02、&一74化成社制)50質(zhì)量份以及相對于有機(jī)硅改性環(huán)雄烴聚合物100質(zhì)量份添加乙烯基膦酸1.5質(zhì)量份，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的含聚苯胺+二氧化硅的溶液通過水面展開法在支撐體74y;K7(日本；卩水7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑1.2pm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度l.O[im的膜。(實(shí)施例15A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)埽烴聚合物用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7VL卜、''J少f社制、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物的溶液0.6ml，配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份)，同時(shí)，相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份添加球狀二氧化硅(商品名NanoTekSi02、〉一74化成社制)100質(zhì)量份以及相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份添加鹽酸0.5質(zhì)量份，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的含聚苯胺+二氧化硅的溶液通過水面展開法在支撐體74乂水7(日本S'J;K7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑1.2nm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己S同，得到平均厚度l.(Him的膜。(實(shí)施例16A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7V^卜'、卩少f社制、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份)，同時(shí)，相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物100質(zhì)量份添加球狀二氧化硅(商品名NanoTekSi02、〉一74化成社制)100質(zhì)量份以及相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物IOO質(zhì)量份添加乙烯基膦酸1.5質(zhì)58量份，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該調(diào)節(jié)的含聚苯胺+二氧化硅的溶液通過水面展開法在支撐體74乂求T(日本;、卩水7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑1.2Hm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度l.Opm的膜。對于實(shí)施例13A~16A中得到的膜，通過與上述"膜的評價(jià)"相同的方法對氧氣和氮?dú)獾臍怏w透過系數(shù)及nSPM攔截率進(jìn)行測定。得到的結(jié)果如表7所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>相對于有機(jī)硅類聚合物IOO質(zhì)量份的添加量。對于以上的結(jié)果，認(rèn)為二氧化硅表面中的對酸的親和性帶來大的影響。本次使用的二氧化硅，其表面為親水性。因此，假想添加有鹽酸的聚苯胺易吸附在二氧化硅的表面，由此有機(jī)硅類聚合物與二氧化硅的界面的間隙減小，結(jié)果認(rèn)為對于僅添加有二氧化硅的膜，透過性降低。特別是該趨勢在添加率低的情況下表現(xiàn)顯著(實(shí)施例13A)。添加率高時(shí)，由于二氧化硅-二氧化硅間也可以形成間隙，透過性不降低，高透過結(jié)構(gòu)得到維持。與此相對地，添加的酸若使用非水溶性的乙烯基膦酸，則由于聚苯胺不會吸附在二氧化硅表面，與二氧化硅一起分散，氣體的通過(pass)協(xié)同地增加。因此，對于僅添加有二氧化硅的膜，透過性提高。實(shí)施例16A比實(shí)施例14A大i^為是二氧化硅之間或聚苯胺之間產(chǎn)生的新的間隙產(chǎn)生影響。(實(shí)施例17A22A)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(，、7f社制、工少，^^4X—義、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。對有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物的溶液0.6ml,配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物100質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份)。然后，對該溶液lml添加規(guī)定量的表8所示的酸，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該混合溶液通過水面展開法在支撐體74乂;K7(日本Sy水7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑0.22nm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去曱苯和環(huán)己酮，得到平均厚度0.1nm的膜。(實(shí)施例23A-28A)將合成例1A中得到的有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。將導(dǎo)電性高分子聚苯胺(7VkKy'7f社制、工少，Af、X—義、分子量2萬)溶解在環(huán)己酮中，調(diào)節(jié)固體成分為2wt%。相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物的溶液0.6ml，配合聚苯胺的溶液0.4ml(相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物IOO質(zhì)量份為13.3質(zhì)量份)。然后，對該溶液lml添加規(guī)定量的表8所示的酸，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合。將該混合溶液通過水面展開法在支撐體74:/求7(日本；卩求7社制、材質(zhì)聚碳酸酯、平均孔徑0.22pm)上成膜后，通過干燥機(jī)除去甲苯和環(huán)己酮，得到平均厚度O.lpm的膜。對于實(shí)施例17A-28A中得到的膜，通過與上述"膜的評價(jià)"相同的方法對氧氣和氮?dú)獾臍怏w透過系數(shù)及nSPM攔截率進(jìn)行測定。得到的結(jié)果如表8所示。60[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>相對于有機(jī)硅類聚合物IOO質(zhì)量份的添加量.(實(shí)施例IB)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。向該調(diào)節(jié)液中，相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物IOO質(zhì)量份，添加作為離子性液體的硝酸l-乙基-4-曱基咪唑(關(guān)東化學(xué)社制、熔點(diǎn)38°C)20質(zhì)量份。將該調(diào)節(jié)的含離子性液體的溶液放入r7口乂(美國f工求乂社的注冊商標(biāo))制c])90mm的皿中，通過干燥坤幾在離子性液體的熔點(diǎn)以上的溫度(例如60°C)下除去甲苯，得到平均厚度15pm的膜。揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在離子性液體的熔點(diǎn)以下的溫度(例如25°C)下靜置，使離子性液體固化。(實(shí)施例2B)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。向該調(diào)節(jié)液中，相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物100質(zhì)量份，添加作為離子性液體的磷酸l-乙基-4-曱基咪唑(關(guān)東化學(xué)社制、熔點(diǎn)58-6(TC)20質(zhì)量份。將該調(diào)節(jié)的含離子性液體的溶液放入亍7口>(美國尹"工求7社的注冊商標(biāo))制(J)90mm的皿中，通過干燥機(jī)在離子性液體的熔點(diǎn)以上的溫度(例如7(TC)下除去甲苯，得到平均厚度15^m的膜。揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在離子性液體的熔點(diǎn)以下的溫度(例如25°C)下靜置，使離子性液體固化。(實(shí)施例3B)將有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-1960)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。向該調(diào)節(jié)液中，相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物IOO質(zhì)量份，添加作為離子性液體的硝酸l-乙基-4-曱基咪唑(關(guān)東化學(xué)社制、熔點(diǎn)38。C)20質(zhì)量份。將該調(diào)節(jié)的含離子性液體的溶液放入r7口>(美國f二求〉社的注冊商標(biāo))制cl)90mm的皿中，通過干燥機(jī)在離子性液體的熔點(diǎn)以上的溫度(例如60。C)下除去甲苯，得到平均厚度15pm的膜。揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在離子性液體的熔點(diǎn)以下的溫度(例如25°C)下靜置，使離子性液體固化。(實(shí)施例4B)將有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-1960)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為10wt%。向該調(diào)節(jié)液中，相對于有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物IOO質(zhì)量份，添加作為離子性液體的磷酸l-乙基-4-曱基咪唑(關(guān)東化學(xué)社制、熔點(diǎn)58-60°C)20質(zhì)量份。將該調(diào)節(jié)的含離子性液體的溶液放入T7口》(美國r-求>社的注冊商標(biāo))制4)90mm的皿中，通過千燥機(jī)在離子性液體的熔點(diǎn)以上的溫度(例如70°C)下除去甲苯，得到平均厚度15nm的膜。揮發(fā)有機(jī)溶劑后，在離子性液體的熔點(diǎn)以下的溫度(例如25°C)下靜置，使離子性液體固化。62(比較例IB)將有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。將該調(diào)節(jié)的含有機(jī)硅溶液放入r7口》(美國f二水〉社的注冊商標(biāo))制小90mm的皿中，通過干燥機(jī)(例如60°C)除去曱苯，得到平均厚度15pm的膜。(比較例2B)將有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-1960)用甲苯溶解，調(diào)節(jié)固體成分為lwt%。將該調(diào)節(jié)的含有機(jī)硅溶液放入歹7口乂(美國，"工求>社的注冊商標(biāo))制c])90mm的亞中，通過干燥機(jī)(例如60°C)除去甲苯，得到平均厚度15pm的膜。對于實(shí)施例1B4B和比較例1B、2B中得到的膜，通過與上述"膜的評價(jià)"相同的方法對氧氣和氮?dú)獾臍怏w透過系數(shù)及nSPM攔截率進(jìn)行測定。得到的結(jié)果如表9所示。有機(jī)硅類聚合物添加劑氣體透過系數(shù)(cm3.cnvsecT'cm—2-cmHg一1)分離比(XnSPM攔截率種類添力口量*熔點(diǎn)氧氣氮?dú)?2/N2wt%實(shí)施例有機(jī)珪改性支鏈淀粉聚合物硝酸1-乙基-4-甲基咪唑20質(zhì)量份38'C8.84xl(T69.21xl0-60,9699.9實(shí)施例2B磷酸1-乙基-4-甲基咪唑5S-60。C1.04x10"1,09xlO一50.9599.5實(shí)施例3B有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物硝酸1-乙基-4-甲基咪唑38'C3.29xl(T53.47xl0一50.9599.3實(shí)施例4B磷酸1-乙基一4陽甲基咪唾58-60'C4.39xl0-50.9599.0比較例1B有機(jī)珪改性支鏈淀粉聚合物無添力a1.74xl(T86.92xl(T92.51100.0比較例2B有機(jī)硅改性環(huán)烯烴聚合物無添力口2.37xl0墨81.37xl(T81.73100.0相對于有機(jī)硅類聚合物IOO質(zhì)量份的添加量。(實(shí)施例1C)在室溫下使用機(jī)械攪拌器攪拌PluronicP123(BASF公司制、(環(huán)氧乙63烷)20(環(huán)氧丙烷)70(環(huán)氧乙烷)20)88g、水2640g、鹽酸453.5ml的混合液，PluronicP123溶解后，滴加四乙氧基硅烷(關(guān)東化學(xué)社制)187.8g,進(jìn)一步攪拌12小時(shí)。在保持35。C的烘箱中加熱20小時(shí)，進(jìn)一步在保持100。C的烘箱中加熱24小時(shí)。將產(chǎn)生的白色固體水洗滌、濾取、使用真空泵干燥。然后，在保持55(TC的燒結(jié)爐中燒結(jié)6小時(shí)，得到作為選擇透過材料的添加劑的介孔二氧化硅(56.3g)。然后，將作為有機(jī)硅類聚合物的有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(信越化學(xué)工業(yè)社制、X-22-8400)用曱苯溶解，調(diào)節(jié)甲苯中含有的有機(jī)硅改性支鏈淀粉聚合物(固體成分)的含量為10wt%。對該溶液12g,配合上述介孔二氧化硅0.098g(相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉樹脂固體成分100質(zhì)量份的添加量為81.7質(zhì)量份的介孔二氧化硅)，使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行混合，得到選擇透過材料。然后，將加強(qiáng)用網(wǎng)材PET64-HC設(shè)置在PET膜上后，對設(shè)置在PET膜上的PET64-HC用繞線棒涂布機(jī)涂布填縫料涂料，從而在PET64-HC的開口填充填縫料涂料，進(jìn)行填縫。作為填縫料涂料，使用以50wt。/。的含量含有HEAA樹脂(固體成分)的乙醇溶液。在PET64-HC的開口填充填縫料涂料后，通過對涂布在PET64-HC的填縫料涂料進(jìn)行熱處理，從填充在PET64-HC的開口的填縫料涂料揮發(fā)稀釋溶劑乙醇，由此使填縫料的體積收縮，形成PET64-HC的露出部。然后，用繞線棒涂布機(jī)涂布上述選擇透過材料以覆蓋PET64-HC的露出部和填充在開口的填縫料的露出部。然后，通過熱處理除去選擇透過材料的溶劑成分(甲苯)，由此由選擇透過材料形成選擇透過膜。然后，從層壓有選擇透過膜的PET64-HC剝離PET膜。然后，從PET64-HC中與層壓有選擇透過膜的面相反側(cè)的面?zhèn)扔盟疀_洗除去填充到PET64-HC的開口的填縫料。除去填縫料后，對PET64-HC和選擇透過膜進(jìn)行干燥除去水分，由此得到實(shí)施例1C的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。而且，選擇透過膜結(jié)構(gòu)體具有的選擇透過膜的平均膜厚為3.8pm。(實(shí)施例2C4C、7C—9C)加強(qiáng)用網(wǎng)材的種類、填縫料涂料含有的樹脂的種類、填縫料涂料中樹脂(固體成分)的含量(wt%)、選擇透過材料含有的添加劑的種類、添加劑相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉樹脂固體成分100質(zhì)量份的添加量(質(zhì)量份)如表10所示，除此以外使用與實(shí)施例1C相同的材料和制造方法，分別制造實(shí)施例2C4C、7C~9C的各選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。而且，表10所示的NanoTekSi02為；一74化成社制的添加劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>(實(shí)施例5C)實(shí)施例5C中，加強(qiáng)用網(wǎng)材的種類、填縫料涂料含有的樹脂的種類、填縫料涂料中樹脂(固體成分)的含量(Wt%)、選擇透過材料含有的添加劑的種類、添加劑相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉樹脂固體成分100質(zhì)量份的添加量(質(zhì)量份)如表IO所示，除此以外使用與實(shí)施例1C相同的材料制造選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。此外，實(shí)施例5C的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體通過如下與實(shí)施例1C不同的制造方法制造。首先，在PET膜上設(shè)置加強(qiáng)用網(wǎng)材PET85-HC后，對設(shè)置在PET膜上的PET85-HC用繞線棒涂布機(jī)涂布填縫料涂料，在PET85-HC的開口填充填縫料涂料。然后，在涂布有填縫料涂料的PET85-HC上涂布同時(shí)具有與填縫料的粘接性和與選擇透過材料的粘接性的涂料，由該涂料形成中間層。中間層的厚度約為2.6|im。作為用于形成中間層的涂料，使用同時(shí)具有與填縫料HEAA和上述選擇透過材料的粘接性的PVA(產(chǎn)品號JL-05E、日本酢lf.;K^一/b社制)的含量為20wt。/。的水溶液。形成中間層后，通過熱處理除去填充到PET85-HC的開口的填縫料和中間層中含有的溶劑成分，使填縫料和中間層的體積收縮，形成PET85-HC的露出部。然后，用繞線棒涂布機(jī)涂布上述選擇透過材料以覆蓋PET85-HC的露出部和中間層。然后，通過熱處理除去選擇透過材料的溶劑成分，由此由選擇透過材料形成選擇透過膜。選擇透過膜成膜后，從層壓有選擇透過膜的PET85-HC剝離PET膜。然后，從PET85-HC中與層壓有選擇透過膜的面相反側(cè)的面?zhèn)?，通過水洗滌等除去填充到PET85-HC的開口上的填縫料和其里面的中間層。除去填縫料和中間層后，對PET85-HC和選擇透過膜進(jìn)行干燥除去水分，由此得到實(shí)施例5C的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。(實(shí)施例6C)作為用于形成中間層的涂料，使用PVA(日本酢匕^水^一/k社制、ASP05)的含量為20wto/。的水溶液，除此以外使用與實(shí)施例5C相同的材料和方法，形成實(shí)施例6C的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。(比專交侈'J1C、2C)比較例1C、2C中，加強(qiáng)用網(wǎng)材的種類、填縫料涂料含有的樹脂的種類、填縫料涂料中樹脂(固體成分)的含量(wt%)、選擇透過材料含有的添加劑的種類、添加劑相對于有機(jī)硅改性支鏈淀粉樹脂固體成分ioo質(zhì)量份的添加量(質(zhì)量份)如表IO所示，除此以外使用與實(shí)施例1C相同的材料形成選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。此外，比較例1C、2C中，不用填縫料對加強(qiáng)用網(wǎng)材進(jìn)行填縫，而直接在加強(qiáng)網(wǎng)材涂布選擇透過材料，由此制造選擇透過膜。在實(shí)施例1C9C和比較例1C、2C中，在加強(qiáng)用網(wǎng)材涂布選擇透過材料、形成選擇透過膜時(shí)，評價(jià)選擇透過膜的成膜狀態(tài)(厚度的均勻性、表面的平滑性)。用填縫料對加強(qiáng)用網(wǎng)材進(jìn)行填縫的實(shí)施例1C-9C中，選擇透過材料不會過度流入加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口，可以得到具有厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。特別是，作為填縫料使用含HEAA樹脂的乙醇溶液的實(shí)施例1C~6C中確認(rèn)通過填縫料切實(shí)地進(jìn)行填縫，選擇透過膜的成膜狀態(tài)良好。另一方面，不用填縫料對加強(qiáng)用網(wǎng)材進(jìn)行填縫而直接在加強(qiáng)網(wǎng)材涂布選擇透過材料，由此形成選擇透過膜的比較例1C、2C中，選擇透過材料過度流入加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口內(nèi)，不能得到厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜。(氣體透過系數(shù)的評價(jià))除了選擇透過膜的膜厚為表11所示的值之外，通過與實(shí)施例3C相同的方法形成實(shí)施例3a的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。除了選擇透過膜的膜厚為表11所示的值之外，通過與實(shí)施例4C相同的方法，形成實(shí)施例4a的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。除了選擇透過膜的膜厚為表11所示的值之外，通過與實(shí)施例6C相同的方法，形成實(shí)施例6a的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。除了選擇透過膜的膜厚為表11所示的值之外，通過與比4交例1C相同的方法，形成比4交例la的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。對于實(shí)施例3a、4a、6a和比較例la中得到的膜，通過與上述"膜的評價(jià)"相同的方法對氧氣和氮?dú)獾臍怏w透過系數(shù)及nSPM攔截率進(jìn)行測定。得到的結(jié)果如表ll所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>對參考例1C3C，也評價(jià)了選擇透過膜的成膜狀態(tài)(厚度的均勻性、表面的平滑性)。參考例1C3C的任意一個(gè)中都可以得到具有厚度均勻、表面平滑的選擇透過膜的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。特別是，確認(rèn)了形成在脫模PET膜上的水溶性的PVA膜越薄，附著在完成后的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的PVA膜的殘?jiān)缴?。?quán)利要求1、一種選擇透過材料，固體添加劑被分散到具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物中而形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由所述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23±2℃、膜間的壓力差1.05～1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3·cm·sec-1·cm-2·cmHg-1)的關(guān)系如下式(1)所示[數(shù)學(xué)式1]<mathsid="math0001"num="0001"><math><![CDATA[<mrow><mn>0.94</mn><mo>&le;</mo><mfrac><mrow><mi>P</mi><mrow><mo>(</mo><msub><mi>O</mi><mn>2</mn></msub><mo>)</mo></mrow></mrow><mrow><mi>P</mi><mrow><mo>(</mo><msub><mi>N</mi><mn>2</mn></msub><mo>)</mo></mrow></mrow></mfrac><mo>&lt;</mo><mn>1</mn><mo>&CenterDot;</mo><mo>&CenterDot;</mo><mo>&CenterDot;</mo><mrow><mo>(</mo><mn>1</mn><mo>)</mo></mrow></mrow>]]></math></maths>式中，P(O2)表示氧氣的透過系數(shù)，P(N2)表示氮?dú)獾耐高^系數(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的選擇透過材料，所述固體成分添加劑為填料和/或?qū)щ娦跃酆衔铩?、根據(jù)權(quán)利要求2所述的選擇透過材料，滿足以下(1)~(3)中的任意一個(gè)條件(1)所述填料為多孔二氧化硅粒子，相對于所述具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物100質(zhì)量份，所述固體添加劑的添加量為25~1560質(zhì)量份，(2)所述填料為平均粒徑10~120nm的具有疏水性或親水性表面的非多孔二氧化硅粒子，相對于所述具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物100質(zhì)量份，所述固體添加劑的含量為65~3800質(zhì)量份，(3)所述填料為平均粒徑10~60nm的具有親水性表面的非多孔氧化鈦粒子，相對于所述具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物100質(zhì)量份，所述固體添加劑的含量為330-6400質(zhì)量份。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的選擇透過材料，所述導(dǎo)電性聚合物為聚苯胺或酸處理聚苯胺。5、一種選擇透過材料，向具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物中添加離子性液體而形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由所述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23士2。C、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3xm'secT''cnr2'cmHg-1)的關(guān)系如下式(1)所示[數(shù)學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>式中，P(02)表示氧氣的透過系數(shù)，P(N2)表示氮?dú)獾耐高^系數(shù)。6、根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的選擇透過材料，使氣體透過由所述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在透過所述膜的氣體的流動(dòng)中產(chǎn)生克努森流(Knudsenflow)。7、根據(jù)權(quán)利要求1~6中任意一項(xiàng)所述的選擇透過材料，所述具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物為具有聚有機(jī)硅氧基單元和有機(jī)單體單元的有機(jī)硅共聚物或聚有機(jī)硅氧烷。8、一種空調(diào)系統(tǒng)，包括進(jìn)行向空調(diào)對象空間的氣體的供給和/或從空調(diào)對象空間的氣體的排出的膜，所述膜為由權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的選擇透過材料形成的膜。9、一種選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法，該方法包括將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口的工序，使填充到所述開口的所述填縫料的體積收縮的工序，由選擇透過材料形成選擇透過膜以覆蓋沒有用所述填縫料覆蓋的所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部、和填充到所述開口的所述填縫料的露出部的工序，和形成所述選擇透過膜后，從所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的所述開口除去所述填縫料的工序；所述選擇透過膜結(jié)構(gòu)體具有所述加強(qiáng)用網(wǎng)材和層壓在所述加強(qiáng)用網(wǎng)材上的所述選擇透過膜。10、一種選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法，該方法包括將填縫料填充到加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口的工序，在填充到所述開口的所述填縫料的露出部形成同時(shí)具有與所述填縫料的粘接性和與選擇透過材料的粘接性的中間層的工序，使填充到所述開口的所述填縫料的體積收縮的工序，由所述選擇透過材料形成選擇透過膜以覆蓋沒有用所述填縫料覆蓋的所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的露出部和所述中間層的工序，和形成所述選擇透過膜后，從所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的所述開口除去所述填縫料和所述中間層的工序；所述選擇透過膜結(jié)構(gòu)體具有所述加強(qiáng)用網(wǎng)材和層壓在所述加強(qiáng)用網(wǎng)材上的所述選擇透過膜。11、根據(jù)權(quán)利要求9或IO所述的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法，其特征在于，在使填充到所述開口的所述填縫料的體積收縮的工序中，隨著所述填縫料的體積收縮，被所述填縫料覆蓋的所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的一部分露出，從而形成所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的所述露出部。12、一種選擇透過膜結(jié)構(gòu)體，其特征在于，通過權(quán)利要求9~11中任意一項(xiàng)所述的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法得到，用于形成所述選擇透過膜的選擇透過材料通過將固體添加劑分散到具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物中形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由所述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23士2。C、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系凄史(cm3'cm'sec_I'cm_2'cmHg—1)的關(guān)系如下式(1)所示，所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口徑大于所述選擇透過膜的膜厚，所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口率為30%以上，[數(shù)學(xué)式3]式中，P(02)表示氧氣的透過系數(shù)，P(N2)表示氮?dú)獾耐高^系數(shù)。13、一種選擇透過膜結(jié)構(gòu)體，其特征在于，通過權(quán)利要求911中任意一項(xiàng)所述的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體的制造方法得到，用于形成所述選擇透過膜的選擇透過材料通過將離子性液體添加到具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物中形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由所述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23士2X:、膜間的壓力差1.05~1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm3.cm.secM.cnT2'cmHg—1)的關(guān)系如下式(1)所示，所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口徑大于所述選擇透過膜的膜厚，所述加強(qiáng)用網(wǎng)材的開口率為30%以上，[數(shù)學(xué)式4]0'94S^2id…(〗.)式中，P(02)表示氧氣的透過系數(shù)，P(N2)表示氮?dú)獾耐高^系數(shù)。14、一種空調(diào)系統(tǒng)，包括進(jìn)行向空調(diào)對象空間的氣體的供給和/或從空調(diào)對象空間的氣體的排出的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體，所述選擇透過膜結(jié)構(gòu)體為權(quán)利要泉12或13所述的選擇透過膜結(jié)構(gòu)體。全文摘要一種選擇透過材料，通過將固體添加劑分散到具有有機(jī)硅氧烷骨架的聚合物中形成，使氧氣和氮?dú)馔高^由所述選擇透過材料形成的膜時(shí)，在23±2℃、膜間的壓力差1.05～1.20atm下的氧氣和氮?dú)獾耐高^系數(shù)(cm³·cm·sec^-1·cm^-2·cmHg^-1)的關(guān)系如右式(1)所示。而且，式中，P(O₂)表示氧氣的透過系數(shù)，P(N₂)表示氮?dú)獾耐高^系數(shù)。文檔編號B01D71/70GK101516484SQ200780035239公開日2009年8月26日申請日期2007年12月26日優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日發(fā)明者山本昭,巖瀨勝則,峯村正彥,石田純也申請人:信越聚合物株式會社;株式會社電裝;信越化學(xué)工業(yè)株式會社